JPH03233809A - 電線・ケーブル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ ＝Ｐ　／７−１　ａ　Ｒ日　１．ｔ　　　　ｇ　遺１！
？　Ｉ＄　ｍ　創動？Ｔ　ｆｉ　？？　ｍ　畳ＩＰ　　
ボ　ＩＪ　　エチレン組成物を被覆層として有する電線
・ケーブルに関する。

［従来の技術］ 塩素化ポリエチレンと一般式ＲＲ’　Ｓ　ｉ　Ｙ＊（こ
の式でＲは一価のオレフィン性不飽和な炭化水素基また
はハイドロカーボンオキシ基であり、Ｙは加水分解しう
る有機基であり、Ｒ′は基Ｒかまたは基Ｙである）で表
わされるシラン（以下単にシランと呼ぶ）とをパーオキ
サイド存在下で反応させ、次いでシラノール縮合触媒の
存在において水分にさらすことにより架橋せしめる方法
についてはすでに知られるところである。（例えば、特
公昭６３−１２４８６号公報参照） ［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、塩素化ポリエチレンは可撓性を考慮し結
晶性の低いタイプを用いた場合、耐摩耗性が劣り、これ
をケーブルシースに適用する場合重大な問題となってい
た。

この発明は、上記した問題点を解消し、可撓性Ｊ／組廖
託枇Ｌ７厘りす、々−ゴｌしネ輝止すス７ンか日的とす
る。

［課題を解決するための手段］ この発明は、ケーブルシースとして塩素量が３０〜５０
重量％、結晶量が０．５〜ｌ。

ｃ　ａ　ｌ　／　ｇの塩素化ポリエチレン１００重量部
に対しサーマルブラックを１０〜１００重量部、エポキ
シ系安定剤を１〜５０重量部添加した組成物を、一般式
ＲＲ′Ｓ　ｉ　Ｙｚ　　（式中Ｒは一価のオレフィン性
不飽和な炭化水素基またはハイドロ力ボンオキシ基であ
り、Ｙは加水分解しうる有機基であり、Ｒ′は基Ｒか基
Ｙである）で表わされるシランを遊離ラジカル発生剤の
存在下で反応させ、その反応物をシラノール縮合触媒の
存在下で水分にさらして架橋することを特徴とする組成
物を用いたことにある。

［実　施　例］ この発明において塩素化ポリエチレンの塩素量を３０〜
５０重量％と規定したのは、塩素量が３０重量％未満で
はシース材料として重要な耐油性が損なわれてしまい、
また、５０重量％を越えると耐熱劣化性が悪化するため
である。特に、塩素量が３５〜４０重量％の範囲が好ま
しい。この塩素化ポリエチレンは２種以上をブレンドし
てもよい。

サーマルブラックとは、ファインサーマルファーネスブ
ラック（ＦＴ）とミデイアムサーマルファーネスブラッ
ク（ＭＴ）の２種をさす、これは１０−１００重量部の
範囲で添加される。これが１０重量部未満では耐摩耗性
の付与効果が少なく、また、１００重量部を越えると粘
度が高く押出が難しくなる。サーマルブラック以外のカ
ーボンを用いた場合はゴム弾性が損なわれてしまい好ま
しくない。

エポキシ系安定剤は、シランのグラフト反応時に生ずる
塩素化ポリエチレンどうしの架橋反応を防止するのに顕
著な効果があり、グリシジルビニルエーテル、エポキシ
化大豆油などが採用される。これらは通常塩素化ポリエ
チレン１００重量部に対し１〜５０重量部添加される。

この発明の方法に使用されるシランの一般式において、
Ｒは炭素および水素と随意には酸素とからなる１価のオ
レフィン性不飽和ラジカルを表わす、このようなラジカ
ルの例はビニル、アリル。

ブデニル、シクロヘキセニル、シクロペンタジェニル、
シクロへキサジェニル、 ＣＨ−＝Ｃ（ＣＨ−１ｃＯＯ（ＣＨｉｌ−−ＣＨ２＝Ｃ
，（ＣＨＩ）ＣＯＯＣＨ，ＣＨｚ　Ｏ（ＣＨ２）３へお
よび ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨＩ）ＣＯＯＣＨ，ＣＨＩ　Ｏ−であり
、ビニルラジカルが好ましい。Ｙ置換基は６個以下の炭
素原子を有するアルコキシまたはアルコキシアルコキシ
ラジカル、例えばメトキシ。

エトキシおよびブトキシラジカルと６個以下の炭素原子
を有するアシロキシラジカル、例えばホルミロキシ、ア
セトキシまたはブロビオノキシラシカルと１４個以下の
炭素原子を有するオキシムラジカル、例えば−０Ｎ＝Ｃ
（Ｃｆ（、Ｌ　−＋　ｎ　Ｍ　＝＝　／”　ｌ”　ＴＪ
　−ｒ　−ｕ　−ｂ　ドアｆ　＋　／”１　ｋ＋　−＝
　／”（ｃ４Ｈａｌｔとより選択される。Ｒ′基は脂肪
族性不飽和のない１価の炭化水素基、例えばメチル、エ
チル、プロピル、テトラデシル、オクタデシル、フェニ
ル、ベンジルまたはトリルを表わすことができる。Ｒ′
基はまたはＲ基またＹ基で表わすこともできる。好まし
くは上記シランは式Ｒ３１ｙ、を有し、かつ３個の加水
分解しうる有機基を含有するものであり、最も好ましい
シランはビニルトリエトキシシランおよびビニルトリメ
トキシシランであろう。しかし、加水分解しうる基を２
個しか有しないシラン、例えばビニルメチルジェトキシ
シランおよびビニルフエニルジメトキシシランもまた効
果的である。

使用されるシランの量は、塩素化ポリエチレンとクロロ
プレンゴムの合計量１００重量部に対して０．１ないし
２Ｏｆｉ量％のように広く変動することができる。しか
し、一般には塩素化ポリエチレンの重量に対して工ない
し８重量％を使用することが好ましい。

反応条件下において塩素化ポリエチレン中に遊離ラジカ
ル部位を生じさせることができ、かつ上記反応温度にお
いて６分以下、好ましくは１分以下の半減期を有する任
意の化合物を使用することができる。この発明に使用す
るための最もよく知られ、かつ好ましいラジカル発生化
合物は、有機ペルオキシドおよびベルエステル、例えば
ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド、ジー第３ブチルペルオキ
シド、２，５−ジメチル−２・５−ジ（ペルオキンベン
ゾエート）ヘキシン−３，１・３−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロビル）ベンゼン、ラウロイルペルオキ
シド、第３ブチルベルアセテート、２・５−ジメチル−
２・５−ジ（１−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２
・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサンおよび第３ブチルベルベンゾエートと、アゾ化
合物、例えばアゾビス−イソブチロニトリルおよびジメ
チルアゾジイソブチレートであり、その量は塩素化ポリ
エチレンとクロロブレンゴムの重量に対してＯ′、２〜
１重量％使用するのが好ましい。

シランのグラフト反応は、ニーダ、パンバリ。

押出機のいずれち採用可能である。

この発明の方法においては、シラノール縮合触媒として
作用する任意の広範囲の物質を使用することができる。

このような物質は、例えばジブチルスズジラウレート、
第１スズアセテート、第１ズズオクテート、鉛ナフチネ
ート、亜鉛オフテート、鉄−２−エチルヘキソエートお
よびコバルトナフチネートのような金属カルボキシレー
トとチタニウムエステルおよびキレート類、例えばテト
ラブチルチタネート、テトラノニルチクネートおよびビ
ス（アセチルアセトニル）ジ−イソプロピルチタネート
のような有機金属化合物とエチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ジブチルアミンおよびピペリジンのような有機塩基
と鉱酸および脂肪酸のような酸とを包含する。好ましい
触媒は有機スズ化合物、例えばジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジアセテートおよびジブチルスズジア
セテートである。

シラノール縮合触媒は１通常塩素化ポリエチレンに０．
２〜１重量部添加した触媒マスターバッチのペレットを
作り、これを最終のケーブル押出時にシランをグラフト
したコンパウンドに２〜１０重量％混ぜることにより添
加される。

次に、実施例によりこの発明をさらに具体的に説明する
が、かかる説明によってこの発明が限定的に解釈される
ものでないことは勿論である。

第１表の実施例１〜４ｉ５よび比較例１〜３に示すジク
ミルパーオキサイドとビニルトリメトキシシラン以外の
配合剤を温度１２０〜１３０℃に設定した１５０ｍｍ直
径のゴム用ロールで１５分間混練する０次にこのシート
を常温にて粉砕機で粉砕し、温度６０℃の密閉系内でジ
クミルパーオキサイドとビニルトリメトキシシランを含
浸後、ヘッド：１８０℃、シリンダー１　：１８０℃、
シリンダー２：１３０℃の各温度に設定し、スクリュー
回転数１ｏｒｐｍに設定した４０ｍ／ｍ押出機（Ｌ／Ｄ
＝２２）を用いてグラフト反応を行なった。

次に、第２表に示す組成の触媒マスターバッチのペレッ
トを上記のシラングラフトコンパウンドのペレットに５
重量％添加し、同上の押出機で第１図に示すよりに、ケ
ーブル導体１に架橋ポリエチレン層２を被覆した芯線４
本の周りに導電層４を介し、シラン水架橋ＥＰゴムのシ
ース３を被覆した構造のケーブルを作製した。押出条件
はヘッド＝シリンダー１＝１５０℃、シリンダー２＝１
３０℃、スクリュー回転数＝２０ｒｐｍである。次いで
、８０℃の温度の飽和蒸気中に１日さらし架橋して各試
料とした。

これらケーブルの耐摩耗性とゴム弾性の評価結果を第１
表の下欄に合せて示す。

実施例１〜４のものはこの発明で規定する組成物である
が、いずれも良好な耐摩耗性とゴム弾性を持つことがわ
かる。

これに対し、比較例１のものはフィラーを含まない系の
結果であり、耐摩耗性に劣ることがわかる。また、比較
例２と３のものはこの発明で規定するカーボンブラック
以外のフィラーを用いた系であるが、ゴム弾性が劣って
いることがわかる。

（以下余白） 第 表 ［発明の効果］ 以上説明したとおり、この発明の塩素化ポリエチレンシ
ースケーブルは、可撓性、耐摩耗性に優れた電線・ケー
ブルが得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の組成物を被覆層としたケーブルの
横断面図である。 １・・・ケーブル導体 ２・・・架橋ポリエチレン層 ３・・・シース ４・・・導電層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩素量が３０〜５０重量％，結晶量が０．５〜１０ｃａ
   ｌ／ｇの低結晶性塩素化ポリエチレン１００重量部に対
   しサーマルブラックを１０〜１００重量部，エポキシ系
   安定剤を１〜５０重量部添加した組成物を、一般式ＲＲ
   ′ＳｉＹ＿２（式中Ｒは一価のオレフィン性不飽和な炭
   化水素基またはハイドロカーボンオキシ基であり、Ｙは
   加水分解しうる有機基であり、Ｒ′は基Ｒか基Ｙである
   ）で表わされるシランを遊離ラジカル発生剤の存在下で
   反応させ、その反応物をシラノール縮合触媒の存在下で
   水分にさらして架橋することを特徴とする組成物を被覆
   層として有する電線・ケーブル。