JPH03227457A - 芳香族ポリアミド繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は芳香族ポリアミド繊維の処理方法に関し、その
目的とするところは該繊維とゴムとの耐熱接着性を飛躍
的に向上せしめた芳香族ポリアミド繊維の処理方法を提
供することにある。

特に本発明はゴムとの複合成型品から芳香族ポリアミド
繊維を剥離する際の芳香族ポリアミド繊維へのゴム付着
率（Ｒｕｂｂｅｒ　ｃｏｖｅｒａｇｅ）を向上せしめ、
且つ芳香族ポリアミド繊維を柔軟で耐疲労性にも優れた
ものとする処理方法に関するものである。

〈従来技術〉 芳香族ポリアミド繊維は、−ｍに抗張力、弾性率が高く
、寸法安定性、耐熱性等にも優れているため、苛酷な条
件下で使用されるタイヤ、伝導ベルト、■ベルト、ホー
ス等のゴム製品補強材料として適している。しかしなが
ら、芳香族ポリアミド繊維は、分子構造上、不活性であ
り、また高結晶性であるため、ゴムとの接着性が悪く、
通常、脂肪族ポリアミド繊維とゴムとの接着剤として用
いられているレゾルシン・ホルマリン・ラテックス（Ｒ
ＦＬ）をそのまま使用したのでは、ゴムとの強固な接着
を行わせることができないという欠点を有していた。そ
こで、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着性を改良し
ようとして、これまでに数多くの提案が行われてきた。

例えば、芳香族ポリアミド繊維にエポキシ処理と熱処理
及びＲＦＬ処理と熱処理を行って、該繊維とゴムとを接
着させる方法（特公昭３９−１０５１４号公報）、芳香
族ポリアミド繊維をエポキシ化合物、フェノール類とア
ルデヒドとの縮合物及び第３級アミンを含んだ処理液に
よる処理と熱処理とを行い、次いでＲＦＬ処理と熱処理
とを施しゴムと接着させる方法（特公昭５２−４３６７
３号公報）、芳香族ポリアミド繊維をエポキシ化合物と
ゴムラテックスとからなる処理液で処理した後ＲＦＬ処
理と熱処理とを行う方法（特公昭５３−３７４６７号公
報）、イソシアネート及びその誘導体を芳香族ポリアミ
ド繊維と熱硬化性樹脂との界面に存在させる方法（特公
昭５３−３７４６８号公報）、芳香族ポリアミド繊維を
ブロックドポリイソシアネート化合物、ポリエチレンイ
ミン化合物及びメチロールメラミン化合物を単独又は混
合して含む処理液で処理する方法（特公昭５３−３７４
７３号公報）等が提案されている。

また、芳香族ポリアミド繊維の表面を減圧下にて低温プ
ラズマ処理することにより活性化させ、続いてレゾルシ
ン・ホルマリン初期縮合物とゴムラテックスとの混合物
で処理することによりゴムとの接着性を向上させること
が試みられている。

この方法には、例えば［芳香族ポリアミド繊維に低温プ
ラズマ処理を施した後、レゾルシン・ホルムアルデヒド
初期縮合物とゴムラテックスとの混合液で処理すること
を特徴とするゴム補強用芳香族ポリアミド繊維の処理方
法」　（特開昭６１−１９８８１号公報）、［芳香族ポ
リアミド繊維の表面を減圧下に低温プラズマガス雰囲気
中で処理し、次いでこの処理繊維をレゾルシン・ホルム
アルデヒド初期縮合物とゴムラテックスとからなる接着
剤組成物にて接着処理することを特徴とする芳香族ポリ
アミド繊維とゴムとの接着方法」　（特開昭６０−２５
００３６号公報〉などがある。

しかしながら、これらの従来法で処理された芳香族ポリ
アミド繊維は、ゴム複合成型品がら繊維材料を剥離した
際の繊維材料へのゴム付着率が低く、芳香族ポリアミド
繊維材料とゴムとの接着性が不十分であり、十分な接着
力が得られないという問題があるため、芳香族ポリアミ
ド繊維をゴム補強用に用いるのに大きな障害となってい
た。

〈発明の目的〉 本発明は、以上の事情を背景として為されたものであり
、本発明の目的は芳香族ポリアミド繊維とゴム類との接
着性、特に耐熱接着性において、優れた性能を賦与する
ことにある。

かかる目的を達成するなめ、芳香族ポリアミド繊維とゴ
ム類との接着性、特に優れた耐熱接着性を付与するため
の処理方法として及び耐疲労性を向上させる処理方法と
して本発明はなされたものである。

〈発明の構成〉 すなわち本発明は、 芳香族ポリアミド繊維を電離した活性ガスの雰囲気中で
処理（プラズマ処理）したのち、ひきつづきポリエポキ
シド化合物（Ａ）、ブロックドポリイソシアネート化合
物（Ｂ）及びゴムラテックス＜Ｃ＞を含む第１処理剤で
処理し、ついでレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテック
ス（ＲＦＬ）に下記一般式（Ｄ）で表わされるエチレン
尿素化合物を添加した第２処理剤で処理することを特徴
とする芳香族ポリアミド繊維の処理方法。

［ここにＲは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基、ｎは０
．１又は２である。ｎ＝ｏのとき末端基は水素である。

］ 本発明における芳香族ポリアミド繊維とは、芳香族環を
有する繰り返し単位が全体の少なくとも８０％以上を占
める重合体からなる繊維を意味する。

例えば、次の一般式で表わされる繰り返し単位のうち１
種又は２種以上の重合体または共重合体からなる繊維を
挙げることができる。

ここでＲ１，Ｒ２は同一でも相異なってもよく、水素原
子、炭素数５以下のアルキル基から選ばれる。

炭素数５以下のアルキル基としてはメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられる
が、好ましくは水素原子である。まなＡ「としては、 入 Ｙ０ を例示することができる。なお、 Ｘ−は −Ｎ−から選ばれる基であり、 Ｎ−が好ましく、更に好ましくは一〇−である。

Ｙ は Ｓ Ｏ２ Ｈ２− Ｈ３ Ｈ３ は炭素数５以下のアルキル基を表わす）、−０−−Ｓ−
、−Ｃ−が好ましく、更に好ましくは１ −０−である。Ａｒ’は芳香族環を示す。芳香族環とし
ては例えば１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン
基、４．４′−ビフェニレン基、１，５−ナフチレン基
、２，６−ナフチレン基、２．５−ピリジレン基などを
挙げることができるが、好ましくは１．４−フェニレン
基が選ばれる。

芳香族環は、例えばハロゲン基（例えば塩素、臭素、フ
ッ素）、低級アルキル基（メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−プロピル基）、低級アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基）、シアノ基、アセチル基、ニトロ
基などを置換基として含んでいてもよい。

これらの重合体または共重合体からなる繊維の代表例と
しては、ポリパラアミノベンズアミド、ポリパラフェニ
レンテレフタラミド、ポリパラアミノベンズヒドラジド
テレフタルアミド、ポリテレフタル酸ヒドラジド、ポリ
メタフェニレンイソフタラミド等、もしくはこれらの共
重合体からなる繊維を挙げることができる。

本発明におけるプラズマ処理は、酸素、窒素。

アンモニア、−酸化炭素、−酸化窒素２アルゴン。

ヘリウム等のガスを単独でもしくは２種類以上のガスを
混合して電離した雰囲気中で該芳香族ポリアミド繊維を
処理し、繊維表面の反応性を高めるものである。

耐熱接着性及び耐疲労性が向上する原因は、明確にはさ
れていないが、芳香族ポリアミドコードをプラズマ処理
したことにより、繊維表面における官能基の生成又は繊
維表面における凹凸の形成により処理剤に対する濡れが
向上するためと考えられる。このためコード表面に処理
剤を均一に付着させることができるため、接着破壊、疲
労破壊時の外部応力を均一分散することが可能となり、
応力集中が起こりにくくなることによると考えられる。

活性ガスの電離した状態を形成するためには、いわゆる
プラズマ処理装置を利用する。プラズマ処理装置には外
部電極性、内部電極性、容量結合型、誘電結合型等があ
るが、いずれの方式を用いてもよい。

その操作処理条件は時間によっても異なるが、例えば１
０”−３Ｔｏｒｒ〜１０　Ｔｏｒｒの高周波グロー放電
が適当である。

ガス圧力が１０ＴＯｒｒを越えるとグロー放電時の温度
上昇が著しく芳香族ポリアミド繊維の表面を変質させる
おそれがあるので好ましくない。一方１Ｏ−５Ｔｏｒｒ
未満ではグロー放電が安定せず、正常な処理を行うこと
が困難である。

かくして、プラズマ処理を用いることにより低温かつ短
時間で芳香族ポリアミド繊維の力学的特性を損なうこと
なく繊維の表面処理をすることができる。

本発明の第１処理剤において使用するポリエポキシド化
合物は１分子中に少くとも２個以上のエポキシ基を該化
合物１００ｇ当り０．２ｇ当量以上含有する化合物であ
り、エチレングリコール、グリセロール、ソルビトール
、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等の
多価アルコール類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン
含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン・ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ジメチルメタン、フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含有エポキ
シド類との反応生成物、過酢酸又は過酸化水素等で不飽
和化合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物、即
ち３．４−エポキシシクロヘキセンエポキシド、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキセンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキ
シ−６−メチル−シクロヘキシルメチル）アジペート等
を挙げることができる。これらのうち、特に多価アルコ
ールとエピクロルヒドリンとの反応生成物、即ち多価ア
ルコールのポリグリシジルエーテル化合物が優れた性能
を発現するので好ましい。かかるポリエポキシド化合物
は通常乳化液として使用に供するのがよい。乳化液又は
溶液にするには、例えばかかるポリエポキシド化合物を
そのままあるいは必要に応じて少量の溶媒に溶解したも
のを、公知の乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン
酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩
、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等を用い
て乳化又は溶解する。

次に本発明の第１処理剤に使用するブロックドポリイソ
シアネート化合物はポリイソシアネート化合物とブロッ
ク化剤との付加化合物であり、加熱によりブロック成分
が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜしめ
るものである。ポリイソシアネート化合物としては、例
えばトリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート等のポリイソシアネート、あるいはこれらポリイソ
シアネートと活性水素原子を２個以上有する化合物、例
えばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
とをイソシアネート基（−ＮＧＯ）とヒドロキシル基（
−ＯＨ）との比が１を越えるモル比で反応させて得られ
る末端イソシアネート基含有のポリアルキレングリコー
ルアダクトポリイソシアネート等が挙げられる。特にト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートの如
き芳香族ポリイソシアネートが優れた性能を発現するの
で好ましい。

ブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノ
ール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、
ジフェニルアミン、キシリジン等の芳香族第２級アミン
類、フタル酸イミド類、カプロラクタム、バレロラクタ
ム類、アセトキシム。

メチルエチルケトンオキシム゛、シクロヘキサンオキシ
ム等のオキシム類及び酸性亜硫酸ソーダ等がある。

本発明の第１処理剤に使用するゴムラテックスとしては
、例えば天然ゴムラテックス、スチレン、ブタジェン・
コポリマーラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブ
タジェン・ターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテ
ックス、クロロプレンゴムラテックス等があり、これら
を単独又は併用して使用する。これ′らの中ではビニル
ピリジン・スチレン・ブタジェン・ターポリマーラテッ
クスを単独使用又は１／２量以上使用した場合が優れた
性能を示す。第１処理剤は、上記ポリエポキシド化合物
（Ａ）、ブロックドポリイソシアネート化合物（Ｂ）及
びゴムラテックス（Ｃ）を含み（Ａ＞、（Ｂ）、（Ｃ）
各成分の配合重量比が（Ａ）／［（Ａ）＋　（Ｂ）］は
０．０５〜０．９、（Ｃ）／［（Ａ＞＋　（Ｂ）］は０
．５〜１５となるようにして使用するのが望ましい。特
に（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が０．１〜０．５、（Ｃ
）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が１〜１０の範囲となるように
配合するのが好ましい。ここで（Ａ）／［（Ａ＞＋　（
Ｂ）］が上記範囲をはずれると、芳香族ポリアミド繊維
へのゴム付着率が悪くなり、接着性が低下する傾向があ
り、また、（ｃ）／［（Ａ）＋　（Ｂ）］が上記範囲よ
り小さくなると処理した芳香族ポリアミド繊維が硬くな
り、耐疲労性の低下を招くおそれがあり、一方上記範囲
より大きくなると接着性が低下してくる。

ポリエポキシド化合物（Ａ）、ブロックドポリイソシア
ネート化合物（Ｂ）及びゴムラテックス（Ｃ）を含む総
固形分濃度は繊維重量に対し１〜３０重量％、好ましく
は３〜２０重量％となるようにして使用する。濃度が低
すぎると接着性が低下し、濃度が高すぎると硬くなり、
耐疲労性が低下する。

第１処理剤組成物を水分散物として用いる際の分散剤、
即ち界面活性剤の量は、第１処理剤の全固形分に対し、
０〜１５重量％、好ましくは１０重量％以下であり、上
記範囲を越えると接着性が若干低下する傾向にある。

本発明の第２処理剤は、レゾルシン・ホルマリン・ゴム
ラテックスを含む組成物であるが、ここに使用するレゾ
ルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは通常ＲＦＬと呼
ばれているものであり、レゾルシンとホルムアルデヒド
とのモル比が１＝０．１〜１：８、好ましくは１：０．
５〜１：５、更に好ましくは１：１〜１：４の範囲で用
いられる。

ゴムラテックスとしては、例えば天然ゴムラテックス、
スチレン・ブタジェン・コポリマーラテックス、ビニル
ピリジン・スチレン・ブタジェン・ターポリマーラテッ
クス、ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテ
ックス等があり、これらを単独又は併用して使用する。

これらの中ではビニルピリジン・スチレン・ブタジェン
・ターポリマーラテックスを単独使用又は１／２ＪＬ以
上使用した場合が優れた性能を示す。

レゾルシン・ホルマリンとゴムラテックスとの配合比率
は、後述のエチレン尿素化合物＜Ｄ＞の添加割合にもよ
るが、固形分重量比で１＝１〜１：１５、好ましくは１
：３〜１：１２の範囲にあるのが望ましい。ゴムラテッ
クスの比率が少なすぎると処理された芳香族ポリアミド
繊維材料が硬くなり耐疲労性が悪くなる。逆に多すぎる
と満足すべき接着力、ゴム付着率が得られない。

エチレン尿素化合物＜Ｄ＞は上記ＲＦＬに対し、０．５
〜３０重量％、好ましくは１．０〜２０重１％添加され
る。該混合物の添加量が少なすぎると良好な接着力、ゴ
ム付着率が得られない。一方、添加量が多すぎると処理
剤の粘度が著しく上昇して繊維材料の処理操作が困難と
なる。そのうえ、接着力。

ゴム付着率が飽和値に対して該混合物の添加量を増した
だけの効果が上らず、コストが上昇するだけであり、処
理後の繊維材料は著しく硬くなり強力が低下してくると
いう欠点が生ずる。

第２処理剤に添加するエチレン尿素化合物は次に示す一
般式（Ｄ）で表わされるものである。

［Ｒは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基である。

１１は０〜２の整数、ｎ＝ｏのとき末端基は水素である
。］ 代表的な化合物としては、オクタデシルイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、メタキシリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等の芳香族、脂肪族イソシアネート
とエチレンイミンとの反応生成物が挙げられ、特にジフ
ェニルメタンジエチレン尿素等の芳香族エチレン尿素化
合物が良好な結果を与える。

本発明において、第２処理浴で使用するエチレン尿素化
合物は、加熱によってエチレンイミン環が開環して反応
し、接着性を高めるのであって、加熱によってブロック
成分が遊離し、活性なインシアネート化合物となるブロ
ックトイソシアネート化合物とは反応機“構が全く異な
るものである。

かかるエチレン尿素化合物を第２処理浴に添加して処理
すると、接着性、柔軟性共に優れたゴム補強用芳香族ポ
リアミド繊維材料が得られ、更にブロックドポリイソシ
アネート化合物のように、加熱時にブロック成分が遊離
して環境を汚染するようなこともない。

第２処理浴は、ＲＦＬ液にエチレン尿素化合物を添加し
たのち熟成したものを使用することもできるし、またあ
らかじめＲＦＬを熟成したのち繊維材料を第２処理浴で
処理する直前にエチレン尿素化合物を添加して使用する
こともできる。ＲＦＬ液調整調整時成は、通常１５〜２
５℃で１５時間以上行われるが、エチレン尿素化合物を
添加したＲＦＬ液は未熟成でも使用可能である。

エチレン尿素化合物及びＲＦＬを含む第２処理浴は通常
固形分を１０〜２５重量％含有するように調製される。

第１処理剤及び第２処理剤を芳香族ポリアミド繊維材料
へ付着せしめるには、ローラーとの接触もしくはノズル
からの噴霧による塗布又は浴液への浸漬等の任意の方法
を採用することができる。

芳香族ポリアミド繊維に対する固形分付着量は第１処理
剤組成物としては０，１〜１０重量％、好ましくは０．
５〜５重量％、第２処理剤組成物としては０．５〜１０
重量％、好ましくは１〜５重量重量着付しめるのが好適
である。該繊維に対する固形分付着量を制御するために
、圧接ローラーによる絞り、スフレバー等によるかき落
し、空気吹付けによる吹き飛ばし、吸引、ビータ−によ
る叩き等の手段を用いてもよい。

本発明においては、芳香族ポリアミド繊維を第１処理剤
で処理した後５０℃以上、好ましくは２２０〜２５０℃
の温度で乾燥、熱処理し、次いで第２処理剤で処理して
、１２０℃以上、好ましくは１８０〜２５０℃の温度で
乾燥・熱処理する。乾燥・熱処理温度が低すぎるとゴム
類との接着が不十分となり、一方温度が高すぎると処理
剤が劣化し接着性能が低下する。

このように芳香族ポリアミド繊維をプラズマ処理した後
、本発明の処理剤で処理することにより、芳香族ポリア
ミド繊維とゴムとの接着力を向上させることが可能とな
った。これは芳香族ポリアミド繊維をプラズマ処理する
ことにより、処理剤に対する濡れを改善することができ
、芳香族ポリアミド繊維表面に均一に処理剤を付与する
ことが可能となり、付着むらを無くすことができるとと
もにプラズマ処理により、芳香族ポリアミド繊維と処理
剤との密着性も向上した効果であると思われる。このプ
ラズマ処理による効果と前述した処理剤効果との相乗作
用により、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着性能が
飛躍的に向上したものと思われる。

〈発明の効果〉 本発明の方法により処理した芳香族ポリアミド繊維は、
従来方法に比べ、ゴム類との成型加工性を損なうことな
く、耐熱接着性が向上し剥離強力の耐久性が向上する。

また、ゴム中でのコードの耐疲労性が向上し、コード強
力の劣化が減少する。

〈実施例〉 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

なお、実施例においてコード剥離接着力、Ｔ接着力、疲
労時強力保持率は次のようにして求めた値である。

・コード剥離接着力 処理コードとゴムとの接着力を示すものである。ゴムシ
ート表層近くに５本のコードを埋め、加圧下１５０℃で
３０分間加硫し、次いで５本のコードをゴムシートから
２００　ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離せしめるのに要した
力をｋｇ１５本で表示したものである。

Ｔ接着力 処理コードとゴムとの接着力を示すものである。コード
をゴムブロック中に埋め込み、加圧下１５０℃で３０分
間加硫し、次いでコードをゴムブロックから２００　ｍ
ｍ／ｍｉｎの速度で引き抜き、引き抜きに要した力をｋ
ｇ／ｃｍで表示したものである。

疲労時強力保持率 耐疲労性を表わす尺度でグツドリッチ式ディスクテスタ
ーにより、回転ディスク盤間で伸長６％、圧縮１８％に
設定した繰り遅し疲労を３５０万回コードに与えたのち
の残存強力を百分率で表わしたものである。

実施例１、比較例１〜２ ブナコール■ＥＸ−６１１（長瀬産業■製、ソルビト ールポリグリシジルエーテル）６ｇに界面活性剤として
ネオコール■５Ｗ−３０（第一工業製薬■製、ジオクチ
ルスルフオサクシネートナトリウム塩の３０重量％水溶
液）４ｇを加え、均一に溶解する。

これを水８０５ｇに激しく攪拌しながら加え、ブナコー
ルｏＩ、Ｘ−６１１を水に均一に溶解する。次いでハイ
レン（ＦＤＭＰ　（デュポン■製、４．４′−ジフェニ
ルメタン・ジイソシアネートのフェノールブロック体）
１４ｇ、ネオコール■５Ｗ−３０４ｇ及び水４２ｇをボ
ールミル中で２４時間混合して得られた分散物並びにニ
ラポール０２５１８ＦＳ　（日本ゼオン■製、ビニルピ
リジン・スチレン・ブタジェンターポリマーの４０重量
％水乳化物＞　１２５ｇを加え、均一に混合する。

得られた配合液を第１処理浴とする。

一方、１０％苛性ソーダ水溶液ｌｏｇ　、２８％アンモ
ニア水溶液３０ｇを水２６０ｇに加えよく攪拌して得な
水溶液中に酸性触媒で反応せしめたレゾルシン・ホルマ
リン初期縮合物（４０％アセトン溶液）６０ｇを添加し
て十分に攪拌し分散させる。次にニラポール”２５１８
ＦＳ　（日本ゼオン■製、ビニルピリジン・スチレン・
ブタジェン・ターポリマーラテックス４０％水乳化液）
　２４０ｇ及びニラポール■ＬＸ−１１２（日本ゼオン
■製、スチレン・ブタジェン・コポリマー４０％水乳化
液）　１００ｇを水２００ｇで希釈する。

この希釈液の中に上記レゾルシン・ホルマリン初期縮合
物分散液をゆっくりかき混ぜながら加えていき、更にホ
ルマリン（３７％）２０ｇを添加して均一に混合する。

Ｍｆ＆にこの混合液中にジフェニルメタンジエチレン尿
素２０ｇ、ネオコール■ＳＷ−３０７ｇ、水５３ｇをボ
ールミル中で２４時間攪拌混合させて得た水分散液を加
えて混合する。得られた配合液を第２処理浴とする。

全芳香族ポリアミド繊維として、パラフェニレンジアミ
ン２５モル％、テレフタル酸クロリド５０モル％、３．
４′−ジアミノ−ジフェニルエーテル２５モル％からな
る重合体を湿式紡糸して得た１５００デニール１０００
フイラメントのマルチフィラメントを得たのち引続き該
マルチフィラメント２本を４０Ｘ４０Ｔ／１０ｃｍで撚
糸し３０００デニール／２０００フイラメントのコード
を得た。

かくして得られたコードを日本電子製の１３．５６ＭＨ
ｚの発振器を用いたプラズマ処理装置内にセットし、酸
素ガス雰囲気中、ｌ　Ｔｏｒｒの減圧下で２００Ｗで１
分間処理し、表面の活性化されたコードを得た。

このコードをコンピユートリーター■処理機（ＣＡリツ
ラー■製、タイヤコード処理機）を用いて、前記第１処
理剤中に浸漬した後、１５０℃で２分間乾燥し、引続き
２３０°Ｃで１分間熱処理した。

次いで第２処理剤に浸漬した後、１５０℃で２分間乾燥
し続いて２３０°Ｃで１分間熱処理した。該処理芳香族
ポリアミドタイヤコードには、第１処理剤の固形分が２
．２重量％、第２処理剤の固型分が２．５重量％付着し
ていた。

得られた処理コードについてコード剥離接着力。

′「接着力、疲労時強力保持率を測定した。その結果を
第１表に示す。

比較のためにプラズマ処理をしなかったもの（比較例１
）、第２処理浴からジフェニルメタンジエチレン尿素を
除いたもの（比較例２）について、その他は実施例１と
まったく同様にして処理コードを作成し得られたコード
の緒特性を測定した。結果を第１表にあわせて示す。

第 表 ＄１初期値：天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未
加硫ゴム中に処理コードを埋め込み、１５０’Ｃで３０
分間加硫したのちの値。

＄２耐熱値：天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未
加硫ゴム中に処理コードを埋め込み、１５０℃で３０分
間、さらに１７０℃で９０分間加硫処理したのちの値。

プラズマ処理しないコードを用いた場合ある（Ｘは第２
処理浴からジフェニルメタンジエチレン尿素を除いたも
のは本発明の方法に比し接着力が劣っていた。

実施例２〜５ 実施例１においてプラズマ処理条件を第２表に示す諸条
件に変更した以外は、実施例１と同様の方法でコードを
処理した。処理されたコードは第２表に示すようにいず
れも優れた性能を示した。

第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族ポリアミド繊維を電離した活性ガスの雰囲気中で
   処理（プラズマ処理）したのち、ひきつづきポリエポキ
   シド化合物（Ａ）、ブロックドポリイソシアネート化合
   物（Ｂ）及びゴムラテックス（Ｃ）を含む第１処理剤で
   処理し、ついでレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテック
   ス（ＲＦＬ）に下記一般式（Ｄ）で表わされるエチレン
   尿素化合物を添加した第２処理剤で処理することを特徴
   とする芳香族ポリアミド繊維の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｄ） ［ここにＲは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基、ｎは０
   、１又は２である。ｎ＝０のとき末端基は水素である。 ］