JPH03227358A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は難燃性、機械的性質、熱的性質、及び熱安定性
に優れたポリエチレンテレフタレートを主体とするポリ
エステル樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） ポリエチレンテレフタレートは、機械的性質、電気的性
質、熱的性質、耐薬品性等に優れ、フィルムやその他の
成形物の材料として有用である。

しかし、ポリエステル１！１ｍは本来可燃性であるため
、その用途にも制限があり、特に電気・電子部品に使用
する時には難燃性は必要不可欠となる。

従来、ポリエステルｍｇ１を難燃化する方法として、ポ
リエステルにハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂を配合する方法が知られている（特開昭６４−１０３
４６８号公報）。しかし、上記方法で得られた樹脂組酸
物は熱安定性が悪く、混線押出時にゲル化する傾向があ
り、そのためストランド切れが多発し、生産が非常に困
難である。

又、射出成形を続けると、溶融流動性が悪化し、長時間
の連続成形が困難である。

（発明が解決しようとする課題） 本発明はこのような事情に鑑みなされたものであって、
その目的とするところは、難燃性、機械的性質、熱的性
質に優れ、しかも熱安定性に優れたポリエステル樹脂組
成物を提供するにある。

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、ポリエチレンテレフタレート樹脂３６〜
９０ｇ量％、ガラス繊維５〜６０重量％、難燃剤３〜２
０Ｘｉｊ１％、及び三酸化アンチモン１〜２０重量２か
らなる組成物であって、該難燃剤が下記一般式（１）で
示される化合物であることを特徴とする難燃性ポリエス
テル樹脂組成物によって達成される。

Ｒｓ であり、Ｘは塩素原子又は臭素原子であり、ＲＪは水素
原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基であり、ｍの
平均値は１〜２０、ｎの平均値は０〜５で、ハロゲン含
有率は１０重量％以上である。） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられるポリエチレンテレフタレート４１１
１１１しては、エチレンテレフタレート単位を主構成単
位とする線状ポリエステル、又は他の多価アルコール、
芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸を少量共重合
させた線状コポリエステル、更にはこれらポリエステル
又はコポリエステルを主成分とする他の熱可塑性樹脂と
の混合物が挙げられる。なお、上記線状ポリエステル又
は線状コポリエステルの極限粘度〔η〕はテトラクロロ
エタン／フェノール等重量混合浴媒中２５°Ｃでの値が
０．４〜１，５の範囲のものを使用することが望ましい
。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の配合量は、
３６〜９０重量％であることが必要である。３６重量％
未満では押出加工性、成形性が低下し、逆に９０！ＩＥ
Ｉ％を超えると、機械的強度、難燃性のいずれかが不十
分である。

本発明に用いられるガラス繊維は、チ冒フブドストラン
ドタイプ、ロービングタイプ等が挙げられる。これらの
うち、生産性からチーフブドストランドタイプが好まし
く、更に繊維長は０．４〜６ｍｍのものが好ましい。又
、ガラス繊維は通常のカップリング剤や収束剤で処理さ
れている市販品をそのまま使用すればよい。ガラス繊維
の配合量は、６〜６０重量％であることが必要である。

５電量％禾満では補強効果が小さく、逆に６０重量％を
超えると流動性が悪く、押出加工性、成形性が低下する
。

次に、本発明で用いられる難燃剤は、上記一般式（１）
で示されるものであり、ｍの平均値は１〜２０であり、
特にｍが１２〜２０のものは高温雰囲気下でもブリード
アウトせず、難燃性も良好である。

ｍが２０より大なるものは樹脂組成物中の分散性が悪い
ため、物性や難燃性が低下する。又、難燃剤のハロゲン
含有率は１０重量％以上とすることが好適である。１０
重量％未満では難燃剤の配合量が少ないとき難燃性が不
十分となる。難燃剤の配合量は、Ｓ〜２０重量％である
ことが必要である。３電量％未満では難燃性が不十分で
あり、逆に２０重量％を超えると、機械的強度が低下す
る。

次に難燃剤と併用する三酸化アンチモンの配合量は、１
〜２０重量％であることが必要である。

１重量％未満では難燃助剤としての効果が小さく、逆に
２０重量％を超えると機械的強度が低下する。

本発明のポリエステル樹脂組成物の製造には、通常の単
軸或は二軸押出機を用いればよく、混線方法は通常の方
法でよい。

本発明のポリエステル樹脂組成物には、目的Ｉζ応じて
、公知の結晶化促進剤、充填剤、補強剤、滑剤、可塑剤
、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色
剤などの添加剤を含有させても良い。

（発明の効果） 以上のように、本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、上記一般式（１）で示される難燃剤を使用すること
により、難撚性、機械的性質、熱的性質に優れ、かつ熱
安定性の良好なａ！詣組成物である。すなわち、溶融流
動性が良好で混練押出や連続成形をスムーズに行うこと
ができる。

以下、実施例によって本発明の内容を具体的に説明する
。なお、列中の「部」及び「％」は各々重量部及び重量
％を示す。

又、ポリエステル１！詣組成物の評価は下記の方法によ
り行った。

〔難撚性〕

ＵＬ−９４の火炎試験に準じて測定。

〔機械的性質〕

引張り強度はＡ８’Ｉ’Ｍ　　Ｄ−７９０に準じて測定
。

〔熱的性質〕

熱変形温度はＡ８ＴＭ　　Ｄ−６４１１（荷重２６４ｐ
８１）に準じて測定。

〔熱安定性〕

高滓フローテスターを用いて、荷重１０ｋｙ。

ノズル（径１ｍｍ、長さ１０ｍｍ）の条件で、滞留３０
分後、１時間後、及び２時間後の流動値を測定。

〔押出加工性〕

混線時間２時間の索切れ回数で評価。

〈実施例１，２、比較例１〉 テトラクロロエタンとフェノール等重量混合溶媒中２５
℃で測定した極限粘度〔η〕が０．６６のポリエチレン
テレフタレート５６部、長さＳ　ｍｍのガラス繊維（富
士ファイバーグラス、ＦＥＢ−１２０５）３０部、難燃
剤として下記式（Ａ）　（Ｂ）の化合物と比較例として
下記式〔Ｃ〕で示した臭素化ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂を各々８部、三酸化アンチモン４部、結晶化促進
剤としてタルク２部とポリエチレングリコール（ＰＥ（
１６００）１％／ＰＥＴとステアリン酸ナトリウム０．
２％／ＰＥＴ、及びりん系の熱安定剤（ボルグワーナー
ウルトラノックス６２６）０．１％／ＰＥＴを二軸押出
機（日本製鋼所、ＴＥＸ−３０）で２７０°Ｃで混練し
、ペレット化した。次に得られたペレットから、射出成
形機（住友重機械工業、ネスタールＳＧ７５−ＨＩＰＲ
Ｏ−Ｍｌ　）を用い、シリンダー温度２７０°Ｃ１金型
８０℃で評価用試験片を成形し、各々の評価を行った。

その結果を表−１に示す。

表−１の結果より、比較例のように臭素化ビスフェノー
ルＡ型エポキシ［詣（Ｃ）を用いた場合には、押出し時
に索切れが多数あり、生産は非常に困難であった。それ
に比べ、実施例のように化合物（Ａ）　ＣＢ）を用いた
場合には、索切れはなく、非常に押出加工性は良好であ
った。また、各々の熱安定性をフローテスターで評価し
たところ、実施列のポリエステル樹脂組成物は非常に熱
安定性が良いのに比べ、比較例のポリエステル樹脂組成
物は滞留１時間後にはゲル化し、流動性がほとんどなか
った。

〈実施例３〜５、比較例２〉 実施例１の難燃剤を下記式（Ｉ）、ｌ　（Ｅ）　（Ｆ）
　（Ｇ）で示される化合物に代え、池の条件は実施例１
と同様ｌζしてポリエステル樹脂組成物を得た。得られ
たポリエステル樹脂組成物について物性、難燃性熱処理
品の難燃性、及び難燃剤のブリードアウトについて評価
した。なお、熱処理品は、１４０℃雰囲気下で１週間処
理した後、その難燃性、難燃剤のブリードアウト（滲み
出し）の評価を行った表 表−２の結果より、実施例のようにｍが１〜２゜の化合
物を難燃剤として用いた場合には、物性、難燃性が良好
であり、逆に、比較例のようにｍが２０より大なる化合
物を難燃剤として用いた場合には、難燃剤の分散が不十
分で、物性、難燃性は不良であった。特に、実施例４．
５の場合、高温雰囲気下でもブリードアウトせず、難燃
性も良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエチレンテレフタレート樹脂３６〜９０重量％、ガ
   ラス繊維５〜６０重量％、難燃剤３〜２０重量％、及び
   三酸化アンチモン１〜２０重量％からなる組成物であっ
   て、該難燃剤が下記一般式（１）で示される化合物であ
   ることを特徴とする難燃性ポリエステル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）。 （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であ
   り、Ｘは塩素原子又は臭素原子であり、Ｒ＿２は水素原
   子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基であり、ｍの平
   均値は１〜２０、ｎの平均値は０〜５で、ハロゲン含有
   率は１０重量％以上である。）