JPH0321644A - 発泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改警さ１１，た性質を有する過酸化物架橋ポ
リオレフィン発泡体の製造に住用される発泡剤組成物、
およびこのような発泡体の製法に関するものである。

過酸化物架橋ポリオレフイン発泡体を製造するために広
く使用ざれている方法は、重合体を、架橋剤例えばジク
ミルベルオキンドおよび化学的発泡剤と一緒に、加熱す
る、−とからなる。この発泡剤は、加熱によー）て分解
し，て発泡を起こすガスを遊離する化合物である。もし
発泡剤の分解速度および架橋反応それ白体が、使用さオ
１る温度で同時に起こる場含は、このようなガスは重合
体中に保持されそ１，てかくして良好品質の発泡体を与
える。もし発泡剤があまりにもはやく分解１る場合は、
ガスが重合体から逃散ｌ２そしてもｌ２架橋かあ』ニリ
にも急速に進行する場合は、不十分な膨張が起こりモし
て貧弱な気泡溝造が得られる。

比較的低い反応温庶の使用ｌこおいては、重合体の分解
が避けら＃１、より白色の気泡体製品が得られるｔ′：
．めに、かなりな利点がある。また、製造費が節約され
る。しかしながら、望ましい温度においては、通常、発
泡剤は、それを十分に分解さ｛４゛る活性剤と一緒に使
用しなけわばならないというこどが見出さ０た。

ボリオｌ，・フィン発泡体の製造ｌコお１ｊる化学的発
泡剤と１〜て、アゾジカルボンアミドを使用することは
、よく知られている。この化合物は、この化名物が、気
泡体一形戊ガスを遊離する温度および速度を変性−夕る
活性剤例えば、亜鉛化合物と組み合わせて使用される。

また、架橋速廉を活性化された発泡剤が、分解ずる温度
８よび速度と調和ざＵ゛るために過酸化物架橋速度を増
大ずる架橋剤例えば多官能小飽和化合物と一緒に共働剤
を使用１ることもよく知られている。このような共働剤
は、通常、多価アルコールのアクリレー１・ま１．はメ
タタリレ−１・またはアリル化Ｂ物のような重合性の多
官能不飽和化台物である。こσ）ような化合物の具体的
な例は、１・リメチロールゾ口パン１・リーメタクリレ
−１・である。不幸１こも、大部分の共働体は、常温に
おいて液体であるか、または、低融点のワックス状の固
体であり、こ才］らの共働剤は他の成！分ど混合し，て
自由に流動ｌ７ない処方を与薫ることは困難でありそｌ
、，てまた一般に重合体中に分散することは困難である
。共働体をシリカ上に吸着１〜ることによってこの問題
を克服しようとする試みは、飢方の効力を減少すること
が判ったために、全く戊功していない。

さらに、メタクリレートのような低い活性の共働剤の使
用は、ガス遊離温度において不十分な架橋を生じそして
結果として製造表面に対する発泡体の粘着、小穴のある
表面、粗い気泡構造および発泡体中の不十分なガス保持
を与える。

化合物ｍ−フェニレンビスマレイミドは、非発泡ゴムの
製造における過酸化物架橋剤として、そしてまた、非発
泡過酸化物架橋クロロスルホン化ポリエチレンの製造に
おける共働剤としても知られているが、この化合物は、
オリオレフィン発泡体の製造における共働剤として使用
するのにはあまりにも非常に反応性であって、ガスの発
生に関して早期架橋を与えそして望ましくない性質を有
する気泡体を与える。

本発明者等は、驚くべきことには、ある他の化合物もま
た存在しなければならないけれども、ある気泡体の製造
における共働剤として２個またはそれより多くのマレイ
ミド〔ＩＨ−ピロールー２．５−シオン）基を含有する
化合物を使用することができるということを見出した。

したがって、一見地においては、本発明は、過酸化物架
橋ポリオレフィン発泡体の形或における、アゾジカルボ
ンアミド、２個またはそれより多くのマレイミド基を含
有する１種またはそれより多くの化合物および遊離基掃
去化合物の組み合わされた使用を提供する。

他の見地においては、本発明は、２個またはそれより多
くのマレイミド基を含有するｌ種またはそれより多くの
化合物および遊離基掃去化合物からなる、ポリオレフィ
ン気泡体の過酸化物架橋に使用される共働剤組成物を提
供する。

さらに、他の見地においては、本発明は、アゾジカルボ
ンアミド、２個またはそれより多くのマレイミド基を含
有するｌ種またはそれより多くの化合物および遊離基掃
去化合物からなる発泡剤組成物を提供する。

遊離基掃去化合物は、マレイミド化合物の活性度を十分
に且つ再現できるように緩慢化し、その結果、使用され
るそれぞれの量を適当に調節することによって、ｆＲＩ
Ｅな均一な気泡構造およびなめらかな小穴のない非粘着
性の表面を有する過酸化物架橋ポリオレフィン気泡体を
製造することができる。さらに、高融点固体であるので
、使用される処方は、さらさらしたものである。

発泡剤ｉ成物は、好ましくは、アゾジカルボンアミド８
０〜９９重量％、特に９０〜９８重量％を含有している
。

２個またはそれより多くのマレイミド基を含有する化合
物は、好ましくは、Ｎ．Ｎｌ　−　ｐ．ｐ／−ジフェニ
ルメタンビスマレイミド、Ｎ．Ｎ’−ｍ−フェニレンビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ’−　ｐ−７ェニレンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ′一ｍ−トリレンビスマレイミド、Ｉ，Ｉ
′−（オキシジ−４．１〜フエニレン）ビス〔ＩＨ−ピ
ロールー２．５−ジオン〕、ｌ，１′（２，２．４−　
｝リメチノレ−１．６−ヘキサンジイル）ビス〔ＩＨ−
ビロール−２．５−ジオン〕、Ｉ，Ｉ′，１″（１，３
．５−ベンゼントリイル）トリス〔ＩＨーピロールー２
．５−ジオン〕またはＩ，Ｉ′−　（１．３−フェニレ
ン）ビス〔３−メチル−ＩＨ−ピロール−２．５−ジオ
ン〕である。特に好ましいこのような化合物は、Ｎ．Ｎ
’−ｍ−フ二二レンビスマレイミドである。

２個またはそれより多くのマレイミド基を含有する化合
物は、好ましくは、０．１〜１０重量％、特に０．２〜
５重量％の量で、組成物中に存在する。

好ましくは、発泡剤組成物は、また、アゾジカルボンア
ミドに対する活性剤例えば、亜鉛化合物例えば、酸化亜
鉛、炭酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛またはジアミノ亜鉛ジイ
ソシアネートまたはこのような化合物の混合物を含有す
る。このような活性剤は、好ましくは、０．１〜１０重
量％、特に１〜５重量％の量で、組成物中に存在する。

使用される遊離基掃去化合物は、好ましくは、抗酸化剤
化合物、特に１〜４個のフェノール性的に結合したＯＨ
基を有するフェノール（例えば、ヒドロキノンまたは４
−メトキシフエノーノレ）、特に立体的に妨害されたフ
ェノール〔例えば、ビスフェノールＡ１すなわち２．２
〜ビス（４−ヒドロキシ７エニル）プロパン、イルガノ
ツクス１０１０、すなわち３　−　（３．５−ジ−ｔ−
ブチルー４一ヒドロキシフエニル）グロビオネート、ベ
ルマナツクスｗｓｐ，すなわち２．２′−メチレンビス
（６−（１〜メチルシクロヘキシル）一ｐ−クレゾール
またはトバノールＣ＾、すなわち１，１．３−トリス（
２〜メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
）フタン〕、７エニレンジアミン（例えば、Ｎ−イソブ
ロビル−Ｎ′−７エニルーｐ−フ二二レンジアミン）、
トリメチルキノリン誘導体く例えば、重合体状のジヒド
ロトリメチルキノリン）、スル７イド（例えばジラウリ
ルチオジプロビオネート）またはホスファイト〔例えハ
、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト〕である。遊
離基掃去化合物は、また、例えば、硫黄、トリアリルシ
アヌレートまｔ；はトリアリルイソシアヌレートであっ
てもよい。

それは、好ましくは、０．０２〜３重量％の量で、組成
物中に存在する。

本発明を、さらに、以下の実施例により説明する。

実施例　１〜５ 以下の戊分を、Ｐａｐｅｎｍｅ　ｉｅｒ混合機中で一緒
に混合する（数字は、すべて重量％である）。

アゾジカルボンアミド ラウリン酸亜鉛 塩基性炭酸亜鉛 酸化亜鉛 ９６．２　　９８．０　　９４．０　　９６．０　　９
７．０１．５ １．０ １．０ １．５ １．０ １．０ ０．５ １．５ １．０ １．０ ド ビスフェノールＡ ０．３ ヒドロキノン ０．１ ニレンジアミン トリアリルシアヌレー ト ０．３ 硫 黄 ０．１ 混合物は、すべてさらさらしたものである。

低密度ポリエチレン２００重量部を上記組成物ｌ６重量
部およびジクミルペルオキシド（４０％活性）２．５部
と混合することによって、基バッチを製造する。次に、
これらを顆粒化し、低密度ポリエチレン４００重量部と
混合しそして３２ｍｍスクリュー押出機（グイセッティ
ング１１５゜Ｃ）で押出して約３＋＊ｍの厚さのシート
を得る。次にシート試料を、空気循環かま中で１９５゜
Ｃで６分膨張させる。気泡体は、すべて、小穴のない非
粘着性の表面を有する微細な均一な気泡構造を有してい
ることが見出された。

実施例　６ 以下の戊分を、Ｐａｐｅｎｍｅ　ｉｅｒ混合機中で一緒
に混合する（数字は、すべて重量％である）。

戊　　　分　　　　　　　　重量部 アゾジカルボンアミド　　　　　　９６．８ラウリン酸
亜鉛　　　　　　　　　　１．５酸化亜鉛　　　　　　
　　　　　　　０．８イルガノツクス１０１０　　　　
　　　　０．１この混合物も、また、さらさらしている
。基バッチに混合しそして上記実施例１〜５に記載した
ように処理した場合、再び小穴のない非粘着性の表面を
有する微細な均一な気泡構造の高品質の発泡体が得られ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）アゾジカルボンアミド、２個またはそれより多いマ
   レイミド基を含有する１種またはそれより多い化合物お
   よび遊離基掃去化合物からなる発泡剤組成物。 ２）２個またはそれより多いマレイミド基を含有する化
   合物が、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ
   ，Ｎ′−ｐ，ｐ′−ジフェニルメタンビスマレイミド、
   Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−
   ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−トリレ
   ンビスマレイミド、Ｉ，Ｉ′−（オキシジ−４，１−フ
   ェニレン）ビス〔ＩＨ−ピロール−２，５−ジオン〕、
   Ｉ，Ｉ′−（２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサ
   ンジイル）ビス〔ＩＨ−ピロール−２，５−ジオン〕、
   Ｉ，Ｉ′，Ｉ″−（１，３，５−ベンゼントリイル）ト
   リス〔ＩＨ−ピロール−２，５−ジオン〕またはＩ，Ｉ
   ′−（１，３−フェニレン）ビス〔３−メチル−ＩＨ−
   ピロール−２，５−ジオン〕である請求項１記載の発泡
   剤組成物。 ３）アゾジカルボンアミド８０〜９９重量％を含有する
   請求項１または２記載の発泡剤組成物。 ４）アゾジカルボンアミド９０〜９８重量％を含有する
   請求項３記載の発泡剤組成物。 ５）２個またはそれより多くのマレイミド基を含有する
   化合物の含量が、０．１〜１０重量％である請求項１〜
   ４の何れかの項記載の発泡剤組成物。 ６）２個またはそれより多くのマレイミドを含有する化
   合物の含量が、０．２〜５重量％である請求項５記載の
   発泡剤組成物。 ７）遊離基掃去化合物が、ヒドロキノン、４−メトキシ
   フェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
   プロパン、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
   キシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビ
   ス〔６−（Ｉ−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾー
   ル、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
   −５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、Ｎ−イソプロピル
   −Ｎ′−フエニル−ｐ−フェニレンジアミン、重合体状
   ジヒドロトリメチル−キノリン、ジラウリルチオジプロ
   ピオネート、硫黄、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
   イト、トリアリルイソシアヌレートまたはトリアリルシ
   アヌレートである請求項２〜６の何れかの項記載の発泡
   剤組成物。 ８）遊離基掃去化合物の含量が、０．０２〜３重量％で
   ある請求項１〜７の何れかの項記載の発泡剤組成物。 ９）過酸化物架橋ポリオレフィン発泡体の形成における
   請求項１〜８の何れかの項記載の発泡剤組成物の使用。 １０）２個またはそれより多いマレイミド基を含有する
   １種またはそれより多い化合物および遊離基掃去化合物
   からなるポリオレフィン発泡体の過酸化物架橋に使用さ
   れる共働剤組成物。