JPH03215536A - ゴムブーツ - Google Patents
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- JPH03215536A JPH03215536A JP9010342A JP1034290A JPH03215536A JP H03215536 A JPH03215536 A JP H03215536A JP 9010342 A JP9010342 A JP 9010342A JP 1034290 A JP1034290 A JP 1034290A JP H03215536 A JPH03215536 A JP H03215536A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は高硬度で高いモジュラスを有し、かつ疲労性に
優れたクロロプレン系ゴムブーツに関する。
優れたクロロプレン系ゴムブーツに関する。
クロロプレンゴムは、耐熱性、耐寒性等の化学的性質と
物理特性の優れた合成ゴムとして工業的に広く用いられ
ている。自動車工業の分野においてもベルト、ホース類
等多岐にわたって使用されているが、近年特にブーツ材
としての需要が拡大している。具体的には等速ジョイン
トブーツ、ランク＆ピニオンブーツ等があげられ、これ
らはその目的上機械的負荷および化学的負荷が大きくク
ロロプレンゴムが好適に使用されている。しかしながら
、近年車両の高性能化、高速化が進むにつれ品質、物性
に対する要求も次第に高度なものとなっており、そのな
かでも特に外力に対する変形度の小さいものや伸縮に対
する疲労性の優れたものへの要望が強い。
物理特性の優れた合成ゴムとして工業的に広く用いられ
ている。自動車工業の分野においてもベルト、ホース類
等多岐にわたって使用されているが、近年特にブーツ材
としての需要が拡大している。具体的には等速ジョイン
トブーツ、ランク＆ピニオンブーツ等があげられ、これ
らはその目的上機械的負荷および化学的負荷が大きくク
ロロプレンゴムが好適に使用されている。しかしながら
、近年車両の高性能化、高速化が進むにつれ品質、物性
に対する要求も次第に高度なものとなっており、そのな
かでも特に外力に対する変形度の小さいものや伸縮に対
する疲労性の優れたものへの要望が強い。
外力に対する変形度の小さいもの、すなわちモジュラス
の高いゴムを得る手段としては、カーボンブラックや無
機充填剤を補強剤として配合する方法が知られているが
、この方法では加硫ゴムの伸びの低下が著しく、また混
合性も悪くスコーチになり易い。
の高いゴムを得る手段としては、カーボンブラックや無
機充填剤を補強剤として配合する方法が知られているが
、この方法では加硫ゴムの伸びの低下が著しく、また混
合性も悪くスコーチになり易い。
一方、疲労性を改良する手段としては、老化防止剤や軟
化剤の添加による方法が一般的であるが、これらの方法
においても抽出、プルーム等により改質効果が長期にわ
たって持続しないという欠点のほか、ゴム本来の物性を
損なう場合が多い。
化剤の添加による方法が一般的であるが、これらの方法
においても抽出、プルーム等により改質効果が長期にわ
たって持続しないという欠点のほか、ゴム本来の物性を
損なう場合が多い。
本発明は、物性のバランスがとれた高硬度で高モジュラ
ス、かつ疲労性の優れたクロロプレン系ゴムブーツを提
供することを目的とするものである。
ス、かつ疲労性の優れたクロロプレン系ゴムブーツを提
供することを目的とするものである。
本発明者は、上記課題を達成するために、ブーツ素材と
して２．３−ジクロ口ブタジェン−１．３のボリマー構
造単位としての特性を活用することを企図して、鋭意研
究を行った結果、２．３ジクロ口ブタジエン−１．３の
極めて高い割合からなる重合体をクロロプレン系重合体
に混合することによって、伸びや加工性、その他の物性
を損なうことなく高い硬度とモジュラス、耐疲労性を存
するクロロプレン系ゴム組成物が得られることを見いだ
し、この知見により本発明を完成するに至った。
して２．３−ジクロ口ブタジェン−１．３のボリマー構
造単位としての特性を活用することを企図して、鋭意研
究を行った結果、２．３ジクロ口ブタジエン−１．３の
極めて高い割合からなる重合体をクロロプレン系重合体
に混合することによって、伸びや加工性、その他の物性
を損なうことなく高い硬度とモジュラス、耐疲労性を存
するクロロプレン系ゴム組成物が得られることを見いだ
し、この知見により本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はクロロプレン単位を８０重量％以上
含むクロロプレン系重合体と、２，３−ジクロロブタジ
エン−１．３単位を７０重量％以上含む２．３−ジクロ
ロブタジエン−１．３系重合体を含むゴム組成物を成形
し、加硫してなることを特徴とするゴムブーツである。
含むクロロプレン系重合体と、２，３−ジクロロブタジ
エン−１．３単位を７０重量％以上含む２．３−ジクロ
ロブタジエン−１．３系重合体を含むゴム組成物を成形
し、加硫してなることを特徴とするゴムブーツである。
本発明に用いることのできるクロロプレン系重合体は、
クロロプレンの重合に一般に用いられるラジカル重合に
より製造することができる。この場合のクロロプレン系
重合体は、クロロプレンの単独重合体、またはクロロプ
レンとこれと共重合可能な単量体を単量体全体の２０重
量％を越えない範囲で共重合反応させた共重合体を用い
ることができる。クロロプレンと共重合可能な単量体と
しては特に制約は無く、例えば２，３−ジクロロブタジ
エン−１．３、スチレン、アクリロニトリル、硫黄等を
用いることができ、またこれらを２種類以上用いてもよ
い。
クロロプレンの重合に一般に用いられるラジカル重合に
より製造することができる。この場合のクロロプレン系
重合体は、クロロプレンの単独重合体、またはクロロプ
レンとこれと共重合可能な単量体を単量体全体の２０重
量％を越えない範囲で共重合反応させた共重合体を用い
ることができる。クロロプレンと共重合可能な単量体と
しては特に制約は無く、例えば２，３−ジクロロブタジ
エン−１．３、スチレン、アクリロニトリル、硫黄等を
用いることができ、またこれらを２種類以上用いてもよ
い。
重合反応に用いる乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤およ
び重合停止剤は通常のクロロプレンの乳化重合に用いら
れるものがいずれも好適に使用できる。
び重合停止剤は通常のクロロプレンの乳化重合に用いら
れるものがいずれも好適に使用できる。
重合条件についても特に制約は無いが、重合温度は１０
’Ｃから５０″Ｃ、単量体転化率は５０％から９０％
の範囲が好ましく用いられる。
’Ｃから５０″Ｃ、単量体転化率は５０％から９０％
の範囲が好ましく用いられる。
重合終了後、未反応モノマーを公知の方法により除去す
ればクロロプレン系重合体ラテックスが得られる。
ればクロロプレン系重合体ラテックスが得られる。
本発明の他方の成分である２，３−ジクロロブタジエン
−１．３系重合体は、クロロプレン系重合体と同様、一
般のラジカル乳化重合法により作られる．２．３−ジク
ロロブタジエン−１，３系重合体は、２，３−ジクロロ
ブタジエン−１． ３の単独重合体、または２，３−
ジクロロプタジエン−１．３とこれと共重合しうる他の
単量体を単量体全量の３０重量％を越えない範囲で共重
合させた共重合体を使用することができる。２，３−ジ
クロロブタジエン−１．３と共重合しうる単量体として
は、例えばクロロプレン、アクリ口ニトリル、硫黄等が
ありそれらを１種類あるいは２種類以上用いてもよいが
、そのなかではクロロプレンが好ましい。
−１．３系重合体は、クロロプレン系重合体と同様、一
般のラジカル乳化重合法により作られる．２．３−ジク
ロロブタジエン−１，３系重合体は、２，３−ジクロロ
ブタジエン−１． ３の単独重合体、または２，３−
ジクロロプタジエン−１．３とこれと共重合しうる他の
単量体を単量体全量の３０重量％を越えない範囲で共重
合させた共重合体を使用することができる。２，３−ジ
クロロブタジエン−１．３と共重合しうる単量体として
は、例えばクロロプレン、アクリ口ニトリル、硫黄等が
ありそれらを１種類あるいは２種類以上用いてもよいが
、そのなかではクロロプレンが好ましい。
乳化重合に用いる乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤およ
び重合停止剤等はクロロプレン系重合体に用いるのと同
様のものを用いればよい。
び重合停止剤等はクロロプレン系重合体に用いるのと同
様のものを用いればよい。
重合条件は特に制約は無い。一般には重合温度１０゜Ｃ
から７０゜Ｃ、単量体転化率５０％以上の条件でおこな
えばよい。
から７０゜Ｃ、単量体転化率５０％以上の条件でおこな
えばよい。
重合終了後に、未反応モノマーをクロロプレン系重合体
と同様の方法で除去し２．３−ジクロロブタジエン−１
，３系重合体ラテックスを得る。
と同様の方法で除去し２．３−ジクロロブタジエン−１
，３系重合体ラテックスを得る。
本発明のゴムブーツ用のゴム組成物は上記２種の重合体
を混合して得られる。混合にあたっては、両者を重合体
ラテックスの状態で混合した後に単離乾燥する方法と、
それぞれ単独に単離乾燥した後に混合する方法があるが
、混合性等の面からラテックスの状態で混合する方法が
好ましい。
を混合して得られる。混合にあたっては、両者を重合体
ラテックスの状態で混合した後に単離乾燥する方法と、
それぞれ単独に単離乾燥した後に混合する方法があるが
、混合性等の面からラテックスの状態で混合する方法が
好ましい。
クロロプレン系重合体と２，３−ジクロロブタジエン−
１，３系重合体の混合比は、両者の和を１００重量部と
したとき、クロロプレン系重合体５０〜９９重量部、２
，３−ジクロロブタジエン−１．３系重合体１〜５０重
量部が好ましく、更には、クロロプレン系重合体７０〜
９７重量部、２，３−ジクロロブタジエン−１，３系重
合体３〜３０重量部が特に好ましい。
１，３系重合体の混合比は、両者の和を１００重量部と
したとき、クロロプレン系重合体５０〜９９重量部、２
，３−ジクロロブタジエン−１．３系重合体１〜５０重
量部が好ましく、更には、クロロプレン系重合体７０〜
９７重量部、２，３−ジクロロブタジエン−１，３系重
合体３〜３０重量部が特に好ましい。
本発明のゴムブーツは、クロロプレン系重合体と２．３
−ジクロロブタジエン−１，３系重合体との混合物を、
常法によりゴム配合剤と共に混練りし、その混練り物を
加硫することにより得られる。尚、この混練りの際、前
記のようにクロロプレン系重合体と２．３−ジクロロブ
タジエン−１３系重合体を予め混合してなるゴム組成物
を用いることは好ましいが、別法として別々に保存して
おいたクロロプレン系重合体と２．３−ジクロロブタジ
エン−１．３系重合体とをゴム配合剤と混合する場にお
いてはじめてそれぞれを加えることにより、２種のゴム
を混合する方法によってもよい。
−ジクロロブタジエン−１，３系重合体との混合物を、
常法によりゴム配合剤と共に混練りし、その混練り物を
加硫することにより得られる。尚、この混練りの際、前
記のようにクロロプレン系重合体と２．３−ジクロロブ
タジエン−１３系重合体を予め混合してなるゴム組成物
を用いることは好ましいが、別法として別々に保存して
おいたクロロプレン系重合体と２．３−ジクロロブタジ
エン−１．３系重合体とをゴム配合剤と混合する場にお
いてはじめてそれぞれを加えることにより、２種のゴム
を混合する方法によってもよい。
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中では特に記載されない限り部は重量部を示
す。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中では特に記載されない限り部は重量部を示
す。
クロロプレン重合体および２，３−ジクロロブタジエン
−１，３重合体は以下の方法により製造した。
−１，３重合体は以下の方法により製造した。
クロロプレン重合体は、反応器として５ｌの４ツロフラ
スコを用い第１表に示す重合処方で窒素雰囲気中、重合
温度４０゜Ｃで過硫酸カリウムを連続的に滴下しながら
乳化重合を行った。単量体の転化率が７０％に達した時
に直ちに重合禁止剤としてジエヂルヒドロキシルアミン
を、仕込んだ全単量体に対し１００ｐｐｍ添加して重合
反応を停止させて、クロロプレン重合体ラテックスを得
た。未反応モノマーはスチームストリッピング法を用い
て除去した。
スコを用い第１表に示す重合処方で窒素雰囲気中、重合
温度４０゜Ｃで過硫酸カリウムを連続的に滴下しながら
乳化重合を行った。単量体の転化率が７０％に達した時
に直ちに重合禁止剤としてジエヂルヒドロキシルアミン
を、仕込んだ全単量体に対し１００ｐｐｍ添加して重合
反応を停止させて、クロロプレン重合体ラテックスを得
た。未反応モノマーはスチームストリッピング法を用い
て除去した。
２．３−ジクロロブタジエン−１．３重合体ラテックス
は、第１表中のクロロプレンのかわりに２．３−ジクロ
ロブタジエン−１，３を用いた以外はクロロプレン重合
体ラテックスの場合と同様の方法で製造した。
は、第１表中のクロロプレンのかわりに２．３−ジクロ
ロブタジエン−１，３を用いた以外はクロロプレン重合
体ラテックスの場合と同様の方法で製造した。
第 １ 表
クロロプレン １００部口ジン酸
カリウム塩 ３．５部β−ナフタレン
スルホン酸 ホルマリン縮合物ナトリウム塩 ０．６部水酸化
ナトリウム ０．３部ｎ−ドデシル
メル力ブタン ０．２部水
１５０ 部実施例ｌ、２
および比較例１、２ 上記処方により調製したクロロプレン重合体ラテックス
に２，３−ジクロロブタジエン−１，３重合体ラテック
スを混合した後、凍結凝固法により単離乾燥して第２表
に示す実施例ｌ、２および比較例１、２の重合体組成物
（混合割合は重合体固形分で示す）を得た。
カリウム塩 ３．５部β−ナフタレン
スルホン酸 ホルマリン縮合物ナトリウム塩 ０．６部水酸化
ナトリウム ０．３部ｎ−ドデシル
メル力ブタン ０．２部水
１５０ 部実施例ｌ、２
および比較例１、２ 上記処方により調製したクロロプレン重合体ラテックス
に２，３−ジクロロブタジエン−１，３重合体ラテック
スを混合した後、凍結凝固法により単離乾燥して第２表
に示す実施例ｌ、２および比較例１、２の重合体組成物
（混合割合は重合体固形分で示す）を得た。
得られた重合体は第２表に示す等速ジョイントブーツ用
配合処方で各薬品を配合した後、１６０゜Ｃで１５分間
プレス加硫して加硫物を作製した。
配合処方で各薬品を配合した後、１６０゜Ｃで１５分間
プレス加硫して加硫物を作製した。
この加硫物について、常態物性および耐疲労性の試験を
行った。尚、常態物性の測定はＪＩＳ Ｋ−６３０１に
準拠した。また、耐疲労性の試験は、デマーチャ式屈曲
試験機を用い、３号ダンベル片の延伸率が秤線間隔に対
して１５０％となるように調整し、室温下、３００ｃｐ
ｍの条件で３号ダンベル片試料を繰り返し延伸し、試料
が破断ずるに至る回数を測定した。測定は、各々試料数
ｎ＝５０とし、結果はワイブル分布に従うとして平均寿
命μを求めた。ここで、μは破断回数の平均を表現する
パラメータであり、詳細については、たとえば日本規格
協会編「ワイブル確率紙の使い方」に記載がある。
行った。尚、常態物性の測定はＪＩＳ Ｋ−６３０１に
準拠した。また、耐疲労性の試験は、デマーチャ式屈曲
試験機を用い、３号ダンベル片の延伸率が秤線間隔に対
して１５０％となるように調整し、室温下、３００ｃｐ
ｍの条件で３号ダンベル片試料を繰り返し延伸し、試料
が破断ずるに至る回数を測定した。測定は、各々試料数
ｎ＝５０とし、結果はワイブル分布に従うとして平均寿
命μを求めた。ここで、μは破断回数の平均を表現する
パラメータであり、詳細については、たとえば日本規格
協会編「ワイブル確率紙の使い方」に記載がある。
実施例１，２は、クロロプレン重合体と２，３一ジクロ
口ブタジエン−１．３重合体を混合した場合、比較例１
はクロロプレン重合体単独の場合、比較例２はクロロプ
レン重合体単独にカーボンブラックの添加量を増量した
場合であるが、これらの比較から、実施例１．２の加硫
物は、耐疲労性を悪化させることな《、硬度、モジュラ
スを改質しており、ゴムブーツとしてすぐれた物性バラ
ンスを有することが明らかである。
口ブタジエン−１．３重合体を混合した場合、比較例１
はクロロプレン重合体単独の場合、比較例２はクロロプ
レン重合体単独にカーボンブラックの添加量を増量した
場合であるが、これらの比較から、実施例１．２の加硫
物は、耐疲労性を悪化させることな《、硬度、モジュラ
スを改質しており、ゴムブーツとしてすぐれた物性バラ
ンスを有することが明らかである。
以上のことから本発明の２．３−ジクロロブタジエン−
１，３系重合体とクロロプレン系重合体を用いたゴムプ
ーツは、クロロプレンゴムの特性を損なうことがなく、
硬度、モジュラスを大幅に改質したものであることがわ
かる。
１，３系重合体とクロロプレン系重合体を用いたゴムプ
ーツは、クロロプレンゴムの特性を損なうことがなく、
硬度、モジュラスを大幅に改質したものであることがわ
かる。
また、このゴム組成物はすぐれた物性バランスを有する
ので、ブーツ以外の工業製品の用途も展開が期待される
。
ので、ブーツ以外の工業製品の用途も展開が期待される
。
Claims (1)
- １、クロロプレン単位を８０重量％以上含むクロロプレ
ン系重合体と、２，３−ジクロロブタジエン−１，３単
位を７０重量％以上含む２，３−ジクロロブタジエン−
１，３系重合体を含むゴム組成物を成形し、加硫してな
ることを特徴とするゴムブーツ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010342A JP2817980B2 (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ゴムブーツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010342A JP2817980B2 (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ゴムブーツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03215536A true JPH03215536A (ja) | 1991-09-20 |
| JP2817980B2 JP2817980B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=11747516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010342A Expired - Lifetime JP2817980B2 (ja) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | ゴムブーツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2817980B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112912410A (zh) * | 2018-11-09 | 2021-06-04 | 电化株式会社 | 氯丁二烯-不饱和腈共聚物、氯丁二烯-不饱和腈共聚物组合物及硫化成型体 |
-
1990
- 1990-01-19 JP JP2010342A patent/JP2817980B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112912410A (zh) * | 2018-11-09 | 2021-06-04 | 电化株式会社 | 氯丁二烯-不饱和腈共聚物、氯丁二烯-不饱和腈共聚物组合物及硫化成型体 |
| CN112912410B (zh) * | 2018-11-09 | 2023-09-01 | 电化株式会社 | 氯丁二烯-不饱和腈共聚物、氯丁二烯-不饱和腈共聚物组合物及硫化成型体 |
| US11993671B2 (en) | 2018-11-09 | 2024-05-28 | Denka Company Limited | Chloroprene/unsaturated nitrile copolymer, chloroprene/unsaturated nitrile copolymer composition and vulcanized molded article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2817980B2 (ja) | 1998-10-30 |
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