JPH03215450A - 鎖状ジエン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な鎖状ンエン類に関するもので沙る。詳し
くは、本願発明の化合物は抗発癌プロモーター作用（Ｃ
ａｎｃｅｒ　Ｓｕｒｖｅｙｓ，　２，　５　４　０（１
　９　Ｅ！３），代謝、ｖｏ１２５臨時増刊号癌’８８
．３（１’８８））及ひ抗腫瘍作用（特公昭６３−２０
２１３号公報）を有するサルコフイトールＡの製造のた
めの重要な中間体てある鎖状ンエン類に関するものであ
る。

（従来の技術） 下記構造式で表わされるサルフフイトールＡは、そのＬ
４ＭＥｊＲ中に一つの兵役二重結合を含む計４つの二重
結合を有するセンブレン型ジテルペンアルコールである
。

サルコフィトールＡ 従来、ザルフフィトールＡの合成法は知られていなかっ
たが、先に本発明者らは下に示すセスキテルベ／イドを
出発原料とし、ホルミル体、化合物（Ｆ）を鍵中間体と
するサルコフイトールＡの合成ルートの提案を行なった
（特願平１−１８１７１０）。この合成ルートを以下に
示す。

（Ｃ） （Ｅ） （Ｊ） （Ｄ） （Ｆ） ザルコフィトールＡ 上記式中、Ｒ４は０１〜Ｃ４の低級アルキル基、Ｒ５は
トリメチルンリル基、１−エトキンエチル基又は水素原
子、Ｘは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表わす
。

上記したサルコフィトール八の製造ルートによって、ザ
ルコフィトールＡを工業的に製造しようとする場合、１
）出発原料となるセスキテルベノイドが高価である、２
）収率、選択性共に高くない末端位メチル基の酸化工程
を避けて通れない、といった大きな問題があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、工業的により有利な方法によってサルコ
フィトールＡを大量かつ安価に製造、供給することを目
的として鋭意検討した結果、本発明の共役ジエンニトリ
ル類が上記の問題点を解決できる製造ルートにおける有
用な中間体であることを見い出し本発明に到達した。即
ち、本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ） Ｌｌｌｌ Ｒ２はンアノ基、ホルミル基又は−ＣＯ２Ｒ３（Ｒ３は
Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表わす。）を表わす。］で表
わされる鎖状ンエン類を提供することにある。

上記の定義に於いて　Ｒ３はメチル基、エチル基、ｎ−
プロビル基、イソブロビル基、ｎ−ブチル基、またはｔ
−ブチル基であることが好ましい。

以下、一般式（Ｉ）で表わされる好ましい化合物の具体
例を示す。

Ｅ′ 化合物番号 Ｒ２ １ ＣＮ ＣＨＯ Ｃ　Ｏ　２　Ｍ　ｅ Ｃｏ，Ｅｔ ＣＯｔｉＰｒ Ｃ　Ｏ　２　ｔ　Ｂ　ｕ 化合物番号　　　　Ｒ２ ７　　　　　　−ＣＮ ８　　　　　　−ＣＨＯ ９　　　　　　−ＣＯ２Ｍｅ １０　　　　　　−Ｃｏ，Ｅｔ １１　　　　　　−ＣＯｔｉＰｒ １２　　　　　　−ＣＯ．ｔＢｕ 次に、本発明の化合物の製法について説明する。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、たとえばセスキテ
ルペノイドに比較して安価で、入手容易なモ／テルペノ
イト、化合物（Ｋ）から、化合物（Ｌ）を経る下記の合
成ルートで製造できる。

（Ｌ） （Ｍ） すなわち、ゲラニアール（化合物（Ｋ））を、０１〜１
０当量の２−（ジメチルホスホノ）一イソハレロニトリ
ル、２（ンエチルホスホ／）一イソバレロニトリル、２
−（ジエチルホスホノ）一イソハレル酸エチルなどのＷ
ｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ試薬にテトラヒド口フラン、
ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒、トルエン、ｎ−
ヘキサン等の炭化水素系溶媒あるいはンメチルホルムア
ミド、シメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒
中−１００℃〜１００゜Ｃで、塩基としてＷｉｔｔｉｇ
　−　Ｈｏｒｎｅｒ試薬に対して１当量以下の水素化ナ
トリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、ｎ−ブチ
ルリチウム、リチウムジイソブロピルアミトなとの有機
金属、ナトリウムメトキシド、し−ブトキンカリウムな
どの金属アルコキ／トを作用させることにより発生した
アニオンで−１００〜１００°Ｃの温度下、などのホス
ホラン化合物を、塩化メチレン、クロロホルム等のハロ
ゲン系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒、あるいはメタノール、エタノール等
のアルコール系溶媒中、−５０〜１００’Ｃで５分間〜
２４時間作用する方法なとにより化合物（Ｌ）の内Ｒ２
がシアノ基又は−Ｃ○２Ｒ３で表わされる化合物を得、
さらにこれらをｎ−へキサン、ヘブタン、ベンセン、ト
ルエンなどの炭化水素系溶媒中、−１００〜１５０°Ｃ
で０．１〜１０当量の水素化ジイソブチルアルミニウム
等の金属水素化物を作用し、その後加水分解する方法な
とにより化合物（Ｌ）の内Ｒ２かホルミル基で表わされ
る化合物を製造できる。

Ｒ２かノア７基、ホルミル基、−ＣＯ２Ｒ３のいすれて
あれ、化合物（Ｌ）から塩化メチレン、クロロホルム等
のハロケン系溶媒、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステ
ル系溶媒あるいはジエチルエーテル、テトラヒド口フラ
ン等のエーテル系溶媒中、０　１〜１０当量の過酢酸、
メタクロ口過安息香酸なとの有機過酸を、−５０〜１０
０’Ｃで作用させる方法、含水テトラヒト口フラン、ジ
オキサン等を溶媒として０．１〜１０当量のＮ−プロモ
コハク酸イミド、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎブロモ
アセトアミド等のＮ−ハロカルボン酸アミト類を−２０
〜１００゜Ｃで５分〜５時間作用させた後、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等の塩基と反応する方法、あるいは
アセトニトリル、ヘンゾニトリル等の有機二トリル系溶
媒中、過酸化水素を作用させる方法なとによりエポキン
化すること表わされる化合物を製造することかできる。

○Ｈ される化合物は、たとえば前記の方法で製造したエポキ
ン体から、トルエン、キシレン、リグロイン等の炭化水
素系溶媒中、０〜１５０゜Ｃで０．１〜１０当量のアル
ミニウムトリイソプロポキ／ド、などのアルミニウムア
ルコキシトを作用させる方法あるいはジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン等の溶媒中、−１００〜１００°
Ｃで、０，１〜１０当量のリチウムジエチルアミド、リ
チウムジイソプ口ピルアミド等の金属アミド類を作用さ
せる方法などにより製造することができる。

本発明の化合物から、前記した特願平１−１８１７１０
記載のザルコフィトールＡ合成ルートにおける鍵中間体
である化合物（Ｆ）を、安価、入手容易なモノテルペノ
イトを出発原料として、また末端位メチル基の酸化工程
を経ずにたとえば下記のルートにより合成できるので、 ザルコフィト− ルＡを工業的により有利に製造することができる。

サルコフィトール八の合成ルート （例） （Ａ゛） （Ｂ゛） （Ｃ゜） （Ｄ“） ザルコフィトールＡ すなわち、上記一般式（ＨにおいてＲ１か［Ｊｔｌ ０．１〜５０当量の３，３−ジメトキシ２−メチル２−
ブタノールを無溶媒あるいはトルエン、キシレン、キノ
リン等の溶媒中、０．０１〜５当量の２，４−ジニトロ
フェノール、シュウ酸、０−ニトロ安息香酸等の酸類の
存在下、生成するメタ／−ルを留去しながら１００〜２
５０°Ｃで、５分〜１０時間作用させるＣ　ｌａｉｓｅ
ｎ転位などにより、化合物（Ａ′）に変換することがで
きる。

化合物（Ａ′）から、たとえばメタノール、エタノール
等の溶媒中、０．１−１０当量の水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化シアノホウ素ナトリウム等の還元剤を−８０
〜１００℃で５分〜５時間作用させる方法なとにより化
合物（Ｂ゜）を製造でき、これをメタノール、エタノー
ルあるいは含水メタノール、アルコール等の溶媒中、０
．１〜１０当量のメタ過ヨウ素酸ナトリウム、メタ過ヨ
ウ素カリウム等の過ヨウ素酸類て−５０〜１００℃、５
分〜５Ｂ間処理する方法などにより化合物（Ｃ”）とす
ることができる。化合物（Ｃ゛）は、また上記ｔｌ 合物から、直接０．１〜５当量の酢酸水銀等の水銀塩の
存在下、１〜１００当量のエチルビニルエーテル等のア
ルキルビニルエーテルをＯ〜１００ＬＪｔｌ であり、Ｒ２がシアノ基で表わされる化合物のビニルエ
ーテル体に誘導するか、又は文献既知（ＪＯｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，４８．５４０６（１９８３）．）の方法に従っ
て３−アルコキシアクリル酸に導びいた後、触媒量のハ
イドロキノン等の存在下１００〜２５０°Ｃに加熱する
などの方法により製造できる。

化合物（Ｃ′）から、たとえば０．１〜５当量のカルポ
メトキシエチリテントリフエニルホスホラン、カルホエ
ト牛シエチリデントリフエニルホスホラン等のＷｉｔｔ
ｉｇ試薬あるいは２−（ジエチルホスホノ）−プロピオ
ン酸エチルエステル、２−（ジメチルホスホ／）−フロ
ピオン酸エチルエステル等のＷｉｔｔｉｇ−　Ｈｏｒｎ
ｅｒ試薬から調製したアニオンをジエチルエーテル、テ
トラヒＦ口フラン等のエーテル系ｆａｔＪＸ、ンメチル
ホルムアミト、シメチルスルホキント等の非プロトン性
極性溶媒、ンクロ口メタン、クロロホルム等のハロゲン
系溶媒あるいはメタノール、エタノール等のアルコール
系溶媒中、８０〜１００゜Ｃにて、５分〜１０時間作用
させるなとの方法により化合物（Ｄ゜）を製造できる。

化合物（Ｄ゛）に、さらにたとえばジエチルエーテル、
ＴＨＥ等のエーテル系溶媒中、０．　１〜１０当量の水
素化アルミニウムリチウム等の金属水素錯化合物を−７
０〜１００°Ｃで作用させるか、あるいはヘンゼン、ト
ルエン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン等の炭化水素系溶
媒中、０．１〜１０当量の水素化シブチルアルミニウム
等の金属水素化物を、−７０−１００゜Ｃて５分〜５時
間作用させるなどの方法に付し、化合物（Ｅ゜）とした
後、アリルアルコールをアリル転位することな《ハロゲ
ン化する方法、例えば当量〜ｌＯ当量の四ハロゲン化炭
素を当量〜１０当量のトリフェニルホスフィンの存在下
、アセトニトリル等の不活性溶媒中、あるいはクロル化
の場合は四塩化炭素を溶媒兼用で用い、室温からｌｏｏ
’ｃの諷度で１〜８時間反応させる方法、あるいはジメ
チルホルムアミド等の極性非プロトン性溶媒中、当量か
ら１０当量のメタンスルホニルクロリドとハロゲン化金
属塩、Ｓ−コリシンを−４０’Ｃから室温で、１〜１０
時間作用させる方法等により特願平１−１８１７１０記
載のザルコフィトール八合成ルートにおける鍵中間体で
ある、前記の化合物（Ｆ）を製造することができる。

前記ルート中の化合物（Ｇ）で示される化合物の内、Ｒ
５がトリメチルシリル基である化合物は、たとえば、前
記の方法で製造した化合物（Ｆ）より塩化メチレン、ク
ロロホルム、酢酸エチルなどの溶媒中又は無溶媒で、当
量から１０当量のトリメチルシリルニトリルを触媒量の
シアン化金１ｊＥ−１８−クラウン−６−エーテル錯体
の存在下で、２０°Ｃ〜５０℃で、３０分〜５時間作用
させ製造することができ、この化合物をテトラヒト口フ
ラン、メタノール等の溶媒に溶角ゲ後、０．１〜３規定
の塩酸、硫酸等の鉱酸水溶液をＯ′Ｃ〜室温で、５分〜
５時間作用させる方法、又はテトラヒド口フラン、／オ
キサン等の溶媒中、−２０゜Ｃ〜室温で、触媒量からＩ
Ｏ当量のフフ化テトラブチルアンモニウム等のテトラア
ルキルアンモニウム類を作用させる方法なとによってＲ
５か水素原子である化合物、シアノヒドリン体を製造す
ることができる。Ｒ５か１−エトキシエチル基で表わさ
れる化合物は、前記シアノヒドリン体より、エチルエー
テル、酢酸エチル等の溶媒中当量〜１０当量のエチルビ
ニルエーテルを触媒量の塩酸、硫酸なとの鉱酸、パラト
ルエンスルホン酸などの有機強酸あるいはパラトルエン
スルホン酸のピリジニウム塩などの強酸の塩の存在下、
−２０゜Ｃ〜室温で、３０分〜５時間作用させるなとの
方法により製造することかできる。

上記ルート中の化合物（Ｇ）の内、Ｒ５がトリメチルシ
リル基あるいはｌ一エトキンエチル基で表わされる化合
物より、エチルエーテル、テトラヒト口フラン等のエー
テル系溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系
溶媒又はｎ−へ牛サン、ｎ−へブタン等の飽和炭化水素
系溶媒中、当量から１０当量のリチウムジイソプ口ビル
アミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド、水
素化ナトリウムなどの塩基を、−７０’Ｃ〜１００°Ｃ
で、５分〜１０時間作用させる方法などにより、化合物
（Ｈ）の内、Ｒ５がトリメチルシリル基又は１一エトキ
シエチル基である化合物を製造することができ、さらに
テトラヒド口フラン、メタノールなどの溶媒中、０．１
〜３規定の塩酸、硫酸等の鉱酸水溶液を０゜Ｃ〜室温で
、５分〜５時間作用させる方法、又はテトラヒト口フラ
ン、ジオキサン等の溶媒中、−２０゜Ｃ〜室温で、触媒
量から１０当量のフソ化テトラブチルアンモニウム等の
テトラアルキルアンモニウム類を作用させる方法などに
よって、化合物（Ｈ）の内、Ｒ５が水素原子である化合
物を製造することができる。

化合物（Ｈ）においてＲ５が水素原子である化合物から
、そのエチルエーテル、酢酸エチル等の有機溶媒の溶液
を炭酸水素ナｌ−　１）ウム水溶液と０゜Ｃ〜室温で、
５分〜５時間作用させるなとの操作によって、あるいは
、化合物（Ｈ）においてＲ５がトリメチルンリル基で表
わされる化合物より、含水テトラヒド口フラン、ジオキ
サン等の溶媒中、触媒量から１０当量のフッ化テトラブ
チルアンモニウム等のフッ化アルキルアンモニウム類を
作用させる方法などの方法により直接、ケトン体、化合
物（Ｊ）に変換することができ、これよりエチルエーテ
ル、テトラヒド口フラン等のエーテル，ＶＪ媒、ヘンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒又はｎ−ヘキサ
ン、ｎ−へブタン等の飽和炭化水素系溶媒中−７０℃〜
５０℃で、水素化ジブチルアルミニウム等の金属水素化
物、水素化アルミニウムリチウム等の金属錯化合物を当
量〜１０当量、５分〜５時間作用させる方法などにより
ザルコフィトールＡを製造することができる。

以上記してきた、本発明の化合物を中間体とするザルコ
フィトールＡ合成ルートはザルフフィトールＡの製造の
ための工業上優れたルートであり、従って本発明の化合
物はその目的のために極めて重要な合成中間体である。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により
限定を受けるものではない。

合成例１ ＣＮ アルゴンＭ囲気下、２　−　（シエチルホスホノ）イン
バレロニトリル（６．　５　４９、３０ｍｍｏｌ）のト
ルエン溶液（５　５ｍρ）に、カリウムビス（トリメチ
ルシリル）アミドの０．５Ｍ｝ルエン溶液５６１ｌＩρ
を７０℃浴上かきまぜながら加えた。３０分後、かきま
ぜを続けながら同温度でゲラ二アール（３．８０９、２
　５　ｍｍｏｌ）を加え、約１０時間かけ室温にまで昇
温した。反応混合物に水を加え、分岐、有機層を飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水て洗浄し、乾燥（
無水ＭｇＳＯ．）、ｔ！過、濃縮で得た残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィ−（展開液ｎ−へ牛サン：酢
酸エチルＩ　Ｏ　Ｏ　：　１）ｉ：付Ｌ、目的とする２
−（１−メチルエチル）−５．９−シメチル２，４．８
−テカトリエンニトリル（４．８７９、９０％、２Ｚ：
２Ｅ＝２２．４：１）が得られた。

２７体のスペクトルデータを以下に示す。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ｃｒ’；２９８０，２９４０，２８９
０２２２０，１６４０，１４５０，１３９０．１３７’
５１２９５，　１　２２５，　１　１　０５，　１　０
３０．ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３，２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ
；　１．　１　７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ（
ＣＨ３）２），１．６　１１　６９（各ｋ　ｂｓ，各々
　３Ｈ，−Ｃ＝ＣＣＨ３），１８３（ｄ，Ｊ＝　１．２
Ｈｚ，３Ｈ，−Ｃ＝ＣＣＨ３），２．１　　２．　２（
ｍ，　４　Ｈ，　　ＣＨ２ＣＨ−　　’），　２．　５
　３（ｈｅｐＪ＝６．８Ｈｚ，ＩＨ，Ｃ旦（ＣＨ３），
），　５．　０　８（ｍ，　ＬＨ，−Ｃ＝Ｃ旦ＣＨ，−
），６．２８，６．８２（各々ｄ，Ｊ−１１．５Ｈｚ，
各’／　　ＩＨ，＝ＣＨ−ＣＨ−）．合成例２ ２−（ｌ−メチルエチル）−５．９−シメチル２４．８
−デカトリエンニトリル（２Ｚ体，２１７１Ｉｙｌ　ｍ
ｍｏｌ）のｎ−ヘキサン４叶溶液にアルゴン雰囲気下、
−７０’Ｃにて水素化ンイソブチルアルミニウムのＩＭ
トルエン溶液２ｍＱをかきまぜながら滴下した。同温度
で１時間後、水０．８ｍＱを加え、浴をはずしよくかき
まぜ、生じた白色固体を濾別、洗浄（ｎ−へキサン）し
、濾液を１ｏ％ノユウ酸水溶液５ｍＱと３時間はげしく
かきまぜた。有機層を分離、水洗、乾燥（無水ＭｇＳＯ
．）、濾過、濃縮した。上記操作はいづれもアルゴン雰
囲気下行なった。得られた残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィ−（展開液ｎ−ヘキサン・酢酸エチル５０：１）
に付し、目的とする２−（１−メチルエチル）−５．９
ジメチル２，４．８−デカトリエナール（１９８１１！
９，９０％）を得た。

ｌ　Ｒ（ｆｉ１ｍ）ｃｒ’＋２９８０．２９４０，２８
８０，１６７０，１６３０．１４５５，１３７５，１２
９５１２３５，１１３５．１　１０５．１０７５．ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣρ３，　２　５　０ＭＨｚ）δｐｐｍ；１．
０７（ｄ，　Ｊ　＝６．８｝｛ｚ，６Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ
３）２），　１．６２，１．６９（各々ｂｓ，各々　３
Ｈ，−Ｃ＝ＣＣＨ３），１８９（ｄ，Ｊ−１．０Ｈｚ，
３Ｈ，　　Ｃ＝ＣＣＨ３），２．１−２．３（ｍ，４Ｈ
，−ＣＨ，ＣＨ２　　），２．９　１（ｈｅｐＪ＝６．
８Ｈｚ，ＩＨ，　　ＣＨ（ＣＩ｛３）２），５．１０（
ｍ，ＩＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２−），６．８３，７．１　４
（各々ｄ，　Ｊ　＝　１　２．０Ｈｚ，各々　ＩＨ，＝
ＣＨ−ＣＨ−），１　０．２９（ｓ，ＩＨ，−ＣＨＯ）
，実施例１ 化合物（Ｌ）（２．　０９．　９．　２ｍｍｏｌ）の塩
化メチレン４０ｍＱ溶液に、氷水浴上かきまぜなからｍ
−クロロ過安息香酸（純度８０％，　２．　ｏ９，　９
．　３ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。水水浴で１時間かき
まぜた後、浴をはずしさらに３時間かきまぜた。飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液を加え、３０分間激しくかきま
ぜた後、有機層を分岐し、水洗、乾燥、濃縮で得た残渣
をシリカゲル力ラムクロマトグラフィ−（展開液ｎ−ヘ
キサン．酢酸エチル１ｏ：１）に付し、目的とするエボ
キン体（２．　０　８９．　９　７％）ヲ得タ。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ｃ，ｖ−’；２９７０，２９４０，２
８８０，２２１０，１６４０，１４６０，１３８０，１
１２０．１０２５ ＮＭＲ　（Ｃ　Ｄ　ＣＲ３，　２　５　０　ＭＨｚ）δ
ｐｐｍ；１．１７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ（
ＣＨ３）ｔ），１．２７，１．３２（各々Ｓ，各々　３
Ｈ，ＯＣ（ＣＨ，）ｔ），１．６　　１．８（ｍ，２Ｈ
，＝ＣＣＨｔＣＨｔ　　），１．８６（ｓ，３Ｈ，−Ｃ
ＣＨ３），２．２−２．３（ｍ，２Ｈ，−ＣＣＨ，ＣＨ
２　　），　２．　５　４（ｈｅｐ，　Ｊ　＝６．　８
Ｈｚ．　Ｉ　Ｈ，ＣＨ（ＣＨ３）！），２．７２（ｔ，
Ｊ＝６．２Ｈｚ，ＩＨ，−ＣＨＯ−），６．３１（ｄｄ
，Ｊ＝０．９，１　１．５Ｈｚ，ＩＨ，一ＣＨ−ＣＨ−
），６．８３（ｄ，Ｊ＝１　１．５Ｈｚ，ＬＨ，一ＣＨ
−ＣＨ−）． 実施例２ エポキシ体（１．　８　３９．　７．　８　５ｍｍｏｌ
）の乾燥トルエン溶液（１６１１ｇ）に、アルミニウム
トリイソブロボキシド（１．６０９，７．８４ｍｍｏｌ
）を加え、Ｎ２雰囲気下２０゜Ｃの油浴上、８時間加熱
した。冷却後、ｎ−へ牛サンで希釈し２Ｎ塩酸とよくふ
りまぜた。有機層を水洗、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液で洗浄後、乾燥、濃縮して得た残渣をＳ　ｒ　Ｏ　２
カラムクロマトグラフィー（展開液ｎ−ヘキサン．Ｅｔ
ＯＡｃ＝６：１）にて精製し目的物、アリルアルコール
体（１．８０ｇ，９８％）を得た。

ＩＲ（ｆｉｌｍ）ｃｍ−’：３４５０，２９８０，２９
５０，２８８０，２２１０．１６４０，１４５０，１３
９０，１２９５，１０３０．９００ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３，２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ；　ｌ
．　１　４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ
．）２），１．６１．７５（ｍ　２Ｈ，−ＣＣＨ−ＣＨ
ｔ　　），１．７　１（ｓ３Ｈ，一ＣＣＨ．），１．８
　２（ｄ，Ｊ　＝　ｌ．ＯＨｚ，３Ｈ，一ＣＣＨ．），
２．０−２．３（ｍ，２Ｈ，＝ＣＣＨ２ＣＨ２），　２
．　５　０（ｈｅｐ，　Ｊ　＝６．　９Ｈｚ，　Ｌ　Ｈ
，−ＣＨ（ＣＨ３）Ｊ，４．０３（ｔ，Ｊ　＝６．３Ｈ
ｚ，−ＣＨＯＨ），，４．８４，４．９４（各々　ｂｓ
，各々　ＩＨ，Ｃ＝ＣＨ，），６．２７（ｄｄ，Ｊ＝１
．０，１　１．５Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ一），ｅ．８（ｄ
，Ｊ　＝　１　１．５｝１ｚ，＝ＣＨ−ＣＨ一）．参考
例１ ０Ｈ アリルアルコール体（４　７　０１１１９．　２．　０
　２ｍｍｏｌ）と３．３−ジメトキシ−２−メチル−２
−ブタノール（１．　４　８ｇ，　１　０ｍｍｏｌ）の
混合物に、２，４−ジニトロフェノール（２　８ｍ９．
　０．　１　５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、
１４０゜Ｃの油浴上、５時間加熱した。冷却後、過剰の
試薬を減圧留去後、残渣をＳ　ｉＯ　２カラムクロマト
グラフィ−（展開液ｎ−ヘキサン：酢酸エチル６．１）
にて精製し、目的とするα−ヒドロキシケトン体（６　
０　９ｘｙ，　９　５％）を得た。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ＣＩＩ！−’；３５２０，２９９０，
２９５０．２Ｂ９０，２２２０，１７１５，１６４０，
１４７０１４５０，１３７０，１１６５，１０７５，１
０２５９６５、 ＮＭＲ（ＣＤＣρ３＋　２　５　０　Ｍ　Ｈ　ｚ）δｐ
ｐｍ；１．１４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，−ＣＨ（
ＣＨ３）！），１．３５（ｓ，　６　Ｈ，　　Ｃ（ＣＨ
ｓ）−０８），　１　．　６　１　（ｓ，　３　｝｛，
　＝ＣＣＨ．），１．８０（ｄ，Ｊ＝　１．２Ｈｚ，一
ＣＣＨ．）２．１（ｍ，４Ｈ，−ＣＣＨｔＣＨ−Ｃ−）
，２．２６（ｂｔＪ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，−ＣＨ，ＣＨ
，Ｃ＝Ｏ），２．５０（ｈｅｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｉ　
Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ３），），２、６　３　（ｔ，　Ｊ　
＝　７．　５　Ｈｚ，　２　Ｈ，　　Ｃ　Ｈ　ｔＣ　＝
Ｏ），　５０　９（ｂｍ，　Ｉ　Ｈ，＝ＣＨＣＨ，−）
＋　６．　２　４（ｄｄ，　Ｊ　＝０．８，１　１．５
Ｈｚ，ＬＨ，＝ＣＨ−ＣＨ＝），６．７９（ｄｄ，　Ｊ
　＝０．　７，　１　１．５Ｈｚ，　Ｉ　Ｈ，一ＣＨ−
ＣＨ＝）． 参考例２ α−ヒドロキシケトン体（９３．３次Ｓ＋，０．２９ｍ
ｍｏ１）のメタノール（４１Ｒの溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム５、５１ｔ９を、水水浴上かきまぜながら加え
た。同温度で２時間かきまぜた後、メタノールを減圧留
去し、ジエチルエーテル、水を加え、有機層を水洗、乾
燥、濃縮で得た残渣をＳｉｎ，カラムクロマトグラフィ
−（展開液ｎ−ヘキサン：酢酸エチル３：１〜２：ｌ）
にて精製し、目的とするαジオール体（８　１．　７ｍ
ｙ，　８　７％）を得た。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ｃｍ−’；３４５０，２９７０，２９
３０．２Ｂ７０，２２１０，１６３５，１４５０，１３
８５，１２９０，１２２０，１１６０，１０７５，１０
１５，９１５． ＮＭＲ（ＣＤＣ（１３．２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ；１．
１２，１．１　６（各々Ｓ，各々　３Ｈ，−Ｃ（ＣＨ３
），ＯＨ），１．１　３（ｄ，Ｊ　＝６．８Ｈｚ，６Ｈ
，　　ＣＨ（ＣＨａ）ｔ），１．３　　　１．７（ｍ，
２Ｈ，＝ＣＣＨ−ＣＨｐＣＨＯＨ−），１．５９（ｄ，
Ｊ＝０．６Ｈｚ，３Ｈ，＝ＣＣＨ３），１．８０（ｄ．
Ｊ　＝　１．１　Ｈｚ，３Ｈ，一ＣＣＨ，），２．０−
２．３（＋ｎ，６Ｈ．−ＣＣＨ．ＣＨ，ＣＨＯＨ，−Ｃ
ＣＨ２ＣＨ２Ｃ＝），２．４　９（ｈｅｐ，Ｊ　＝６．
８Ｈｚ，Ｉ　Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ３）−），３．３０（ｂ
ｄ，Ｊ　＝　１　０．３Ｈｚ，ＩＨ，ＣＨＯＨ），５．
１　３（ｂｍ，ＩＨ，−ＣＨＣＨ，−），６．２３（ｄ
ｄ，Ｊ＝０．７，１　１．５Ｈｚ，ＬＨ，＝ＣＨ−ＣＨ
−），６．７９（ｄｄ，Ｊ　＝０．６，１　１．５Ｈｚ
，ＩＨ，＝ＣＨ−ＣＨ＝） 祭考例３ ０１ α−ジオール体（５　０　３ｔｎ９．　１．　５　８ｍ
ｍｏｌ）のメタノール（１５３！の溶液に、メタ過ヨウ
素酸ナトリウム（４　５　０ｚｇ，　２．　１　ｍｍｏ
ｌ）を加え室温で一日かきまぜた。メタノールを減圧留
去し、全体をジエチルエーテル、水に溶解後、有機層を
水洗、乾燥（　Ｍ　ｇＳＯ．）、濃縮して得た残渣をＳ
ｉｎ，カラムクロマトグラフィ−（展開ｉｆｆｌｎ−ヘ
キサン・酢酸エチル１０：１）にて精製し、目的とする
ホルミル体（３４８肩９．８５％）を得た。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ｃｍ−’；２９７０，２９３０，２７
２０，２２００，１７２５，１６３０，１４４０，１３
８５１０２０． ＮＭＲ（ＣＤＣ（１３．２５０ＭＨｚ＞δｐｐｍ：１．
１４（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ，　　ＣＨ（ＣＨ３）
２），１．６０（ｄ，　Ｊ　＝　Ｏ、６ＨＺ，３Ｈ，＝
ＣＣＨ３），１．７９（ｄ　Ｊ１．ＯＨｚ，３Ｈ，＝Ｃ
ＣＨ３），２．１４（ｍ，４Ｈ，ＣＣＨ，ＣＨ，Ｃ＝）
，２．３０（ｂｔ，’　Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，　　Ｃ
Ｈ＝ＣＨｓＣＨＯ），２．４　　２．６（ｍ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ．ＣＨＯ，−ＣＨ（ＣＨ３）．），６、２　３　（ｄ
，　Ｊ　一１　０．　２Ｈｚ，　Ｉ　Ｈ，＝ＣＨ−ＣＨ
一），　６．　７　９（ｄｄ，Ｊ＝０．８，１　０．２
Ｈｚ，ＩＨ，＝ＣＨ−ＣＨ＝），９．７２（ｔ，Ｊ＝１
．８Ｈｚ，ＩＨ，−ＣＨＯ）．参考例４ ホルミル体（１　３　０；ｔｔｇ．　０．　５ｍｍｏｌ
）の塩化メチレン溶ｉｆｆｌ　（　４　；ｔｔＱ）に、
エトキシカルホニルエチリテントリ７　エ−’−　ルホ
スホラン（２　１　７＋ｙ，　０．　６ｍｍｏｌ）を加
え、Ａｒ雰囲気下、室温で５時間かきまぜた。

塩化メチレン減圧留去で得る残渣を、Ｓｉ０２カラムク
ロマトグラフィ−（展開液ｎ−ヘキサン：酢酸エチル５
・ｌ）に付し、目的のエステル体１６８ｍｇ（９７％）
を得た。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ｃｉ−’；２９７０，２９３０，２８
８０，２２１０　　１７１０　　１６４０，１４４５　
　１３９０，１３６５，１２７０，１１８０，１１２０
，１０９５，１０８０，１０２５． ＮＭＲ（ＣＤＣＱｓ．２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ：　１．
　１　４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ．
）−），１．２６（ｔ，　Ｊ　＝　７．　２　Ｈｚ，３
　Ｈ，　　Ｃ　ＨｔＣ　Ｈ３），１　．　６　０　（ｄ
，Ｊ＝０．７Ｈｚ，３Ｈ，＝ＣＣＨ３）＋　１．８０５
，１．８０９（各々Ｓ．各々　３Ｈ，＝ＣＣＨ３），２
．０−２．３（ｍ，８Ｈ，−ＣＨ，ＣＨ，　一），２．
５０（ｈｅｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｉ　Ｈ，　　ＣＨ（Ｃ
Ｈｓ）ｔ），４．１　６（ｑ，Ｊ＝７．ＣＨ２−），６
．２６（ｄ，Ｊ　＝　１　１．５Ｈｚ，ｌ｝Ｉ，−ＣＨ
−ＣＨ−），６．７　１（ｔｑ，Ｊ＝７．３，１．４Ｈ
ｚ，ＩＨ　　＝ＣＨＣＨ２−），６．８０（ｄｄ，Ｊ　
＝Ｏ、７，　１　］．５Ｈｚ，ＩＨ，−ＣＨ−ＣＨ＝）
， 参考例５ シアノエステル体（１　７　５ｍ９．　０．　５　１　
ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍの溶液に、アルコン雰囲気
下、−７００ＣにてＩＭ水素化ジイソブチルアルミニウ
ムトルエン溶液（２　．　１　Ｍ（１．　２　．　１　
ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した。

同温にて２時間かきまぜ後、シュウ酸水溶液（ＩＭ，４
．２ｉＣ）を加え、再びアルゴン雰囲気とし、さらにか
きまぜながら室温にまで約２時間を要し昇温した。液体
クロマトグラフイーにより加水分解の完結を確認後、有
機層を水洗、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、
乾燥、濾過、濃縮で得た残渣をＳｉｎｓカラムクロマト
グラフイー（展開液，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル７：１
）にて精製し、目的物ヒドロキンホルミル体（１２３ｚ
ｙ．７９％）を得た。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ｃｍ−’；３４３０，２９６０，２９
２０，２８７０，１６７０，１６３０，１４５０，１３
９０１２９５，１２３０，１１３０，１０７０，１０１
０．ＮＭＲ（２　５　０ＭＨｚ，ＣＤＩｊ！３）δｐｐ
ｍ；１．０４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，　　ＣＨ（
ＣＨ３）２），１．５９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，
ＣＨ３−Ｃ−），１．６３（３Ｈ，ｂｓ，ＣＨ３−Ｃ−
），１．８６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ９５（２Ｈ，
ｂｓ，−ＣＨ２０Ｈ）．５．０９ＣＨ２ＣＨ−），５．
３８（ＩＨ，ｂｔ，ＪＣＨ２ＣＨ＝），６．８　０（Ｉ
　Ｈ．ｄ，Ｊ　＝ＣＨ−ＣＨ一），７．１　１　（Ｌ　
Ｈ，ｄ，Ｊ一ＣＨ−ＣＨ一），１　０．２５（ＩＨ，Ｈ
３）２），３ （ＩＨ，ｍ， ６　　８Ｈｚ １２．０Ｈｚ 一１２．ＯＨｚ ｓ，−ＣＨＯ） 参考例６ 乾燥した塩化リチウム（６　４ｍ９．　１．　５ｍｍｏ
ｌ），　２．６−ルチジ７（０．　２　３ｍＱ，　２．
　Ｏｍｍｏｌ）、およびヒドロキシホルミル体（３　０
　５　ｍ９．　ｌ　．　Ｏ　ｍｍｏｌ）のジメチルホル
ムアミド（１．Ｍ）溶液を氷水上で冷却し、アルゴン雰
囲気下かきまぜながらメタンスルホニルクロリド（１　
６　０ｍ９，　１．４ｍｍｏｌ）を加えた。

約８時間後、原料の消失を確認し、全体を水とエーテル
に溶解した。有機層を水洗、乾燥（ＭｇＳｏ４）、濃縮
して得た残渣をＳｉｎ，カラムクロマトグラフィ−（展
開液，ｎ−ヘキサン：酢酸エチル１５：１）にて精製し
、目的物クロロホルミル体（２８１肩９．８７％）を得
た。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ｃｒ’；２９７０，２９３０，２８８
０，１６７０，１６３０，１４４５，１３９０，１２９
５，１２６５，１１３５． ＮＭＲ　（Ｃ　Ｄ　Ｃ１２３．　２　５　０　ＭＨＺ）
δｐｐｍ；　１　．○４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ，
　　ＣＨ（ＣＨ３）２，１．５９，１．７０（各々ｂｓ
，各／ｚ　　３Ｈ，−Ｃ＝ＣＣＨ３），１８　７（ｄ，
　Ｊ　＝　１．３Ｈｚ，３Ｈ，−Ｃ＝ＣＣＨ３），　１
９−２．　２（ｍ，　８Ｈ，−’ＣＨ２ＣＨ２−）．　
２．　８　９（ｈｅｐＪ＝７．０Ｈｚ，ＬＨ，　　ＣＨ
（ＣＨ３）２），３．！Ｊ８（ｂｓ２Ｈ，−ＣＨ２Ｃの
．５．０９（ｍ，ＩＨ，−Ｃ−ＣＨＣＨ２　　），５．
４７（ｂｔ，Ｊ＝６．ｂＨｚ，ＩＨ，　　Ｃ＝ＣＨＣＨ
２−）＋６．８２（ｄ，Ｊ　＝　１　２．０Ｈｚ，ＬＨ
，Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨＯ）−），７．１　１（ｄ
，Ｊ１　２．ＯＨｚ，−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨＯ）
−），１　０．２７（ｓ，Ｉ　Ｈ，−ＣＨＯ）参考例７ ホルミル体（１４−クロロ−２−（１−メチルエチル）
−５．９．１３−トリメチル２，４，８．１２テトラテ
力テトラエナール、６４０ｍ９、２．Ｏｍｍｏ１）をト
リメチルシリルニトリル（０．　３　５ｍｇ，　２．　
６ｍｍｏｌ）に溶解し、窒素雰囲気下、水水浴上でがき
まぜなから極少量のシアン化カリウム／１８−クラウン
６−エーテル錯体を加えた。２時間後、原料の消失を確
認し、過剰のトリメチルンリルニ１・リルを留去し粗１
５−クロロ−３−（１−メチルエチル）−６．１０．１
４−トリメチル−２−（トリメチルシロキシ）３，　５
，　９．　１　３−ペンタデヵテトラエンニトリル（６
４７ｚｙ，定量的）か得られた。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ｃｍ−’；２９６０，２９３０，２８
８０，２３２０，１４４５，１２５５．１０８０　　８
７５８４５ ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３，２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ；　１
．　１　１，１．１　５（各ｋ　ｄ，　Ｊ　＝６．９Ｈ
ｚ，各々　３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ３）２），１．６０，１
．７１，１．７７（各々Ｓ，各々３Ｈ，−Ｃ＝ＣＣＨ３
），　１．９−２．２（ｍ，８Ｈ，ＣＨ，ＣＨ２−）＋
　２．　６　４（ｈｅｐ，　Ｊ　＝６．　９Ｈｚ，　Ｉ
Ｈ，　　ＣＨ（ＣＨ３）Ｊ，３．９９（ｓ，ＩＨ，−Ｃ
Ｈ，Ｃの，５．　１　１　（ｍ，　Ｉ　Ｈ，−Ｃ＝ＣＨ
ＣＨ２−），　５．　３　３（ｓ，Ｌ　Ｈ，−ＣＨＣＮ
），　５．　４　８（ｂｔ，　Ｊ　＝６．　５Ｈｚ　Ｉ
Ｈ，−Ｃ＝ＣＨＣＨ．−），６．０４，６．２　５（各
々ｄ，Ｊ＝１１．３Ｈｚ，各々　ＩＨ，−Ｃ＝ＣＨ−Ｃ
ＨＣ−） 参考例８ アルコン雰囲気下、リチウムへキサメチル／シラ／トの
テトラヒド口フラン溶ｉｆｆｌ（２　０ｍＱ．　５．　
００　ｍｍｏｌ，　０　．　２　５　Ｍ）を５５゜Ｃの
油浴上撹拌し、この溶液に１５−クロロ−３−（１−メ
チルエチル）６，１０，１４４リメチル−２〜トリメチ
ルシロキン３，５，９．１３−ペンタデカテトラエンニ
トリル（１　）（３　７　８ｍｇ，　０．　８　９　５
ｍｍｏｌ）のテトラヒド口フラン溶液（１５ＩＩ（！）
を５０分かけて滴下した。

この温度で２０分間撹拌した後、反応溶液を氷（５０９
）を入れた飽和食塩水（３０ｘの一へ牛サン（２０ｍの
混合液にあけ、反応を停止した。有機層を分離後、水層
をヘキサン−エーテル（５：１．３０ｍので抽出した。

抽出液を乾燥（Ｎａ，ＳＱ．）Ｌ、減圧下溶媒を除去し
た後得られる残渣をシリヵヶル力ラムクロマトで精製す
ると２−（１−メチルエチル）−５．９．１３−トリメ
チル−１−１−リメチルシ口キシ２，４，８．１２〜７
クロテトラテ力テトラエン−１−カルホニトリル（２０
２　８　ｅ，ｍ９，　ｅ，３）と２−（１−メチルエチ
ル）−５．９，１３４リメチル２，４．８．１２−７ク
ロテトラテ力テトラエン−１−オン（４　２．　９ｍ９
．　０．　１　１　ｍｍｏｌ　　１　６％）が得られた
。

化合物（２）の物性は以下の通りである。

ＩＲ（ｆｉ１ｍ）ｃｒ’；２９７０，２９２０．１　４
４０１３Ｂ５．１２５３，１１２５，１０８５　　９４
０８　４　５，　７　５　５． ＰＭＲ（ＣＤ（Ｊ！３，２５０ＭＨｚ）δｐｐｍ；０．
２３（ｓ，９Ｈ，−ＳｉＭｅ３），１．０９，１．１５
（各々ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，各々３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ３
），），１．５０，１．６２（各々　ｂｓ，　各々　３
Ｈ，−Ｃ＝ＣＣＨ３），１．　７　０（ｄ，　Ｊ　＝　
１．３｝１ｚ，　３Ｈ，−Ｃ＝ＣＣＨ３）２．０−２．
　２（ｍ．　８Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２−　ｘ　２），　２
５　１（ｓｅｐ，　Ｊ　＝６．　７Ｈｚ，　Ｌ　Ｈ，−
ＣＨ（ＣＨ３）２）２．５．５，２．６５（各々ｄ，　
Ｊ　＝　１　４．　２Ｈｚ，各々ＩＨ，−Ｃ且．，且ｂ
ＣＮ−），４．９４（ｂｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１　　ト
１，−Ｃ＝ＣＨＣＨ　　２−），５．　　１５（ｂｔ，
Ｊ＝５．６Ｈｚ，　ＩＨ，　　ｃ＝ｃＨｃＨ２　　）＋
ｅ−　１　７　　６．４４（各々ｄ，　Ｊ　＝　１　１
．　８Ｈｚ，各々　ＩＨ，−Ｃ一ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−）． 参考例９ アルコン雰囲気下、２−（１−トリメチルエチル）−５
．９．１３−｝リメチル−１−トリメチルシロキン２，
４，８．１２−シクロテトラデ力テトラエン−１−カル
ホニトＵ　ル（２８２　８　ＢＩＩＩｇ，　０７　４　
ｍｍｏ＋）のテトラヒド口フラン溶液（１０ｍＣ）に水
（０　３Ｒのおよびフ，化テトラブチルアンモニウムの
テトラヒド口フランＩｉ＆（１６μρ，０．０１６　ｍ
ｍｏｌ，　１　．　０　Ｍ）を加えた。反応溶液を室温
で１７時間撹拌した後、飽和食塩水（１　０Ｒのを加え
、有機物をヘキサンーエーテル（５：１．３０ｚ（！Ｘ
２）で抽出した。抽出液を乾燥（Ｎａ２ＳＯ，）後、溶
媒を減圧下留去すると目的とする２−（１−メチルエチ
ル）−５．９．１３−トリメチル２，４，８．１２シク
ロテトラデカテトラエン−１−オン（３）（２００ｍ９
．９４％）が得られた。

参考例１０ アルコン雰囲気下、ケトン体（２−（１−メチルエチル
）−５．９．１　３−　トリメチル２，４，８．１２シ
クロテトラデ力テトラエン−１−オン、１３７　ｙｔｇ
，　０　．　４　８　ｍｍｏｌ）の乾燥トルエン２．５
１ｌ（！溶液に、７０°Ｃの冷媒浴上かきまぜながら、
水素化ジイソブチルアルミニウムのＩＭトルエン溶液０
．６ｍａを滴下した。１時間後、原料の消失を確認し、
０．２５ｉ（の水を加え、浴をはずしよく撹拌した。

無水硫酸マグネシウムで乾燥後、撹拌し、濾過後、濃縮
して得た残渣を７リカゲルカラムク口マトグラフィー（
展開溶媒、ｎ−へ牛サン：酢酸エチルー１２：１）にて
精製し、目的とするサルコフィトールＡ（１　２　５１
１９．　８　８％）を得た。

（発明の効果） 本発明の化合物は、抗発癌プロモーター作用及び抗腫瘍
作用を有するザルコフィトールＡの合成中間体として、
極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼又
   は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＾２
   はシアノ基、ホルミル基又は−ＣＯ＿２Ｒ＾３（Ｒ＾３
   はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基である）を表わす］で示
   される鎖状ジエン類。