JPH03212439A - 真空成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、真空成形法で成形される感光材料用包装部材
に好適な樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、映画用のロール状写真感光材料は、金属缶や個装
袋を用いて包装されており、これらは高価で、かつロー
ル状写真感光材料の取出し性が悪かった。

本発明者は、上記問題点を解決し、安価で取出し性のよ
いロール状写真感光材料の集合包装体を提案した（特願
平１−７８０１１号）。

この集合包装体は、第１図に示すように、耐圧縮部材１
の上面に遮光台２を被せ、この遮光台２の上に、保護シ
ート３を介してロール状写真感光材料４が多数積み重ね
られている。そして、これらロール状写真感光材料４の
中心の孔には支柱５が通され、この支柱５の下端部は遮
光台２の凹部６に嵌合している。また、支柱５の上端部
にはツバ付きキャップ７が被せられている。このツバ付
きキャップ７の上に、中央に穴をあけた円板シート１０
が重ねられている。この円板シート１０によりツバ付き
キャップ７は支柱に固定される。

そして、これらの周囲を遮光袋８で完全に包み、その下
端をバンド９で遮光台２に締めつけ固定している。

以上のような集合包装体の遮光台２は、プロピレン−エ
チレン共重合体樹脂を主体とする樹脂組成物からなる厚
さ２＋＋＋ｍ程度のシートや、ＡＢＳ樹脂を主体とする
樹脂組成物からなる厚さ１．５　ｍｍ程度のシートを、
真空成形法で所定の形状に成形して作製されていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述した従来のプロピレン−エチレン共重合体樹脂を主
体とする樹脂組成物は、衝撃強度が小さく、厚肉にする
必要があり高価でかつ真空成形時間が非常に長くなるも
のであった。

また、ＡＢＳ樹脂を主体とする樹脂組成物の場合は、物
理強度は優れているが、高価で、かつ合成ゴム含有量が
多いので残留メルカプタン量が多く、写真感光材料にカ
ブリを発生させたり感光度を変動させたりすることがあ
った。

さらに、本発明者は、遮光容器に好適な樹脂組成物を提
案したが（特開平１−１５２１４５号公報）、この樹脂
組成物は射出成形に好適であるが、真空成形品である遮
光台に用いた場合は、ドロウダウンが大きく表面に木の
枝状むらが発生し好適でないものであった。

本発明は以上の問題点を解決し、安価で写真感光材料に
悪影響を与えない真空成形法に好適な樹脂組成物を提供
することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記目的を達成するために各種樹脂組成物
について研究し、所定範囲のメルトフローレートのポリ
プロピレン樹脂とエチレン・αオレフィン共重合体樹脂
とを、所定の比率で混合した樹脂組成物が、真空成形法
に好適で、しかも安価かつ写真感光材料の写真性に悪影
響を与えないことを見い出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明の真空成形用樹脂組成物は、メルトフ
ローレートが０．１〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン
樹脂５０〜９０重量％、メルトフローレートが０．５〜
２０ｇ／１０分のエチレン・αオレフィン共重合体樹脂
１０〜４９．９重量％、黒色遮光性物質０．０５〜５．
０重量％含むことを特徴として構成されている。

ポリプロピレン樹脂は、ホモタイプポリプロピレン樹脂
ト、プロピレン−αオレフィン共重合体樹脂であるラン
ダムタイプポリプロピレン樹脂とブロックタイプポリプ
ロピレン樹脂とがある。

重合法としては、飽和炭化水素溶媒中で四塩化チタンと
トリエチルアルミニウムを混合して得られる複合触媒（
チーグラー触媒）による方法や、三塩化チタンとトリエ
チルアルミニウムを組み合わせた複合触媒（ナツタ触媒
）による方法がある。

その他の重合法としては、スタンダード・オイル法、フ
ィリップス法、サンオイル法等がある。

具体例を商品名で示せば、８石ポリプロ（日本石油化学
）、ＵＢＥポリプロ（宇部興産）、ショウアロマ−（昭
和電工）、住友ノーブレン（住友化学）、窒素ポリプロ
（チッソ）、三菱ノーブレン（三菱油化）、徳山ポリプ
ロ（徳山曹達）、三井石油化学ポリプロ（三井石油化学
）、三井ノーブレン（三井東圧化学）等が挙げられる。

本発明に好ましいポリプロピレン樹脂は、プロピレンと
αオレフィンの共重合体樹脂であり、特に、プロピレン
９０〜９９重量％、αオレフィン１〜１０重量％からな
るプロピレン−αオレフィンランダム及びブロック共重
合体樹脂が物理強度が比較的大きいので好ましい。

ポリプロピレン樹脂は５０〜９０重量％含まれる。

５０重量％未満であると、衝撃強度は向上するが剛性が
低下し、傷が発生しやすくなり、実用化が困難になる。

さらに耐熱性が低下する。

９０重量％を越えると、剛性が大きく、傷が発生しにく
いが衝撃強度が不足して実用化が困難になる。

このポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（ＪＩＳ
　Ｋ−７２１０＝ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８、温度２３０
℃、荷重２１６０　ｇで測定した値、以後ＭＦＲと表示
する。）は、０．１〜１０ｇ／１０分の範囲である。０
．１　ｇ／１０分未満であると、シートの成形性が悪く
なり、高価になる。

１０ｇ／１０分を越えると、シート成形時にドロウダウ
ンや偏肉が発生しやすく、さらに真空成形性も悪く、耐
熱性、衝撃強度も低下し実用化困難である。

ポリプロピレン樹脂の２３°Ｃの曲げ弾性率（ＪＩＳ　
Ｋ−７２０３）　ハ、８０００ｋｇ／Ｃ１ａ以上カ好マ
シイ。８０００ｋｇ／ｃｔｌｔ未満であると、剛性が不
足し、変形が発生しやすくなる。

ポリプロピレン樹脂の２３°Ｃのノツチ付アイゾツト衝
撃強度（ＪＩＳ　Ｋ−７１１０＝ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６
）は、２．Ｏｋｇｆ・ｃ１１／ｃｍ以上が好ましい。２
．Ｏｋｇｆ　−ＣＩ／Ｃ１１未満であると、衝撃強度が
低下し、輸送中の落下等により破損しやすくなる。

ポリプロピレン樹脂のロックウェル硬度（ＪＩＳに−７
２０２−八ＳＴＭ　Ｄ−７８５）は、７０Ｒ以上が好ま
しい。７０Ｒ未満であると、傷がつきやすく、耐摩耗性
が劣り白粉が発生しやすくなる。

エチレン・αオレフィン共重合体樹脂は、ＬＬ　Ｄ　Ｐ
　Ｅ　（Ｌｉｎｅｒ　Ｌｏｗ　Ｄｅｎｓｉｔｙ　Ｐｏ１
ｙｅｔｙｌｅ−ｎｅ）樹脂とも称され、中低圧法、高圧
法両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ、低コスト、高
強度の樹脂である。エチレン・αオレフィン共重合体樹
脂は、低圧法又は高圧改良法で、炭素数が３〜１３個、
好ましくは４〜１０個のα−オレフィンを共重合させた
コポリマーで、線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリ
エチレン系樹脂である。物理強度やコストの点で好まし
いα−オレフィンとしては、ブテン−１、オクテン−１
、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１などである。

エチレン・αオレフィン共重合体樹脂の重合プロセスと
しては中・低圧装置を用いる気相法、液相法と高圧改良
性装置を用いるイオン重合法等がある。

エチレン・αオレフィン共重合体樹脂の市販されている
具体例を以下に示す。

エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ　（ＵＣＣ社）ダウレックス
　　　　　　　（ダウケミカル社）スフレア−（デュポ
ンカナダ社） マーレックス　　　　　　　（フィリップス社）スタミ
レックス　　　　　（ＤＳＭ社）エフセレンＶＬ　　　
　　　（住人化学）ネオゼックス　　　　　　（三井石
油化学）三菱ポリエチーＬＬ　　　　（三菱油化）目方
すニレックス　　　　（日本石油化学）ＮＵＣポリエチ
レン−ＬＬ（日本ユニカー）出光ポリエチレンＬ　　　
（出光石油化学）エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ　　　　　　　（ＵＣＣ社）ＴＵＦＴＨＥ
ＮＥ　　　　　（日本ユニカー）エチレン・４メチルペ
ンテン−１共重合体樹脂ウルトゼックス　　　　　（三
井石油化学）エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス　　　　　　（ＤＳＭ社）ダウレックス
　　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　　
　　　（デュポンカナダ社）ＭＯＲＥＴＥＣ（出光石油
化学） エチレン・αオレフィン共重合体樹脂は、１０〜４９．
５重量％含まれる。１０重重景未満であると、衝撃強度
が小さ（実用化困難である。

４９．５重量％を越えると、ロックウェル硬度が低下し
、傷がつきやすくなるだけでなく、剛性が小さく、且つ
真空成形性が劣り実用化困難である。

このエチレン・αオレフィン共重合体樹脂のメルトフロ
ーレート（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０＝ＡＳＴＭ　Ｄ−１２
３８、以後ＭＦＲと表示する。）は、０．５〜２０ｇ／
１０分の範囲である。

０．５ｇ／１０分未満であると、樹脂の流動性が非常に
悪く、スクリューのモーター負荷が大きくなり、シート
の成形性が悪化して実用化困難になる。

２０ｇ／１０分を越えると、シート成形時にドロウダウ
ンや偏肉が発生しやすく、さらに真空成形性も悪く、耐
熱性、衝撃強度も低下し実用化困難になる。

エチレン・αオレフィン共重合体樹脂の密度（ＪＩＳ　
Ｋ−６７６０＝ＡＳＴＭ　Ｄ−１５０５）は、０．９１
０〜０．９３５ｇ／ｄの範囲が好ましい。０．９１０ｇ
／ｃ＋＃未満であると、傷がつきやすく、耐摩耗性が悪
化し、耐熱性も低下する。

０．９３５ｇ／ｃ−を越えると、衝撃強度が低下し、輸
送中の落下等により破損しやすくなる。

エチレン・αオレフィン共重合体樹脂のオルゼン剛性度
（ＪＩＳ　Ｋ−７１０６＝ＡＳＴＭ　Ｄ−７４７）は、
１５００’ｋｇ／ｄ１以上が好ましい。１５００ｋｇ／
ｃｄ未満であると、シート成形時にドロウダウンが発生
しやすく、変形が発生しやすくなる。

エチレン・αオレフィン共重合体樹脂のショア硬度（Ｊ
ＩＳ　Ｋ−７２１５＝ＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０）は、４
０Ｄ以上が好ましい。４０Ｄ未満であると、傷がつきや
すく、耐摩耗性が劣り、白粉が発生しやすくなる。

黒色遮光性物質は、混練又は分散可能であって、可視光
線および紫外線等を透過させないものをいう。黒色遮光
性物質としては、各種カーボンブラック、グラファイト
等がある。

このカーボンブラックは原料によりガスブラック、オイ
ルファーネスブラック、ケッチエンブラック、アントラ
センブラック、アセチレンブラック、油煙、粉煙、ファ
ーネスブラック、チャンネルブラック、グラフディト、
サーマルブラック、ランプブラック等に分類される。

遮光性、コスト、物性向上の目的では、ファーネスカー
ボンブラックが好ましく、高価ではあるが帯電防止効果
を有する点で、アセチレンカーボンブラック、導電性カ
ーボンブランク、ケッチエンカーボンブラックが好まし
い。必要により前者と後者を必要特性に従ってミックス
することも好ましい。ただし、ケンチェンカーボンフ゛
う・ンクはカブリを発生しやすく、原料の選択や写真感
光乳剤処方でのカブリ対策が場合により必要になる。

これらのカーボンブラックの中では、ｐｎ６．ｏ〜８．
５、平均粒子径１００ｕ以下１、揮発分が３％以下、吸
油量が６０ｃｃ／１００　ｇ以上のアセチレンカーボン
ブラック又は導電性又は市販のファーネスカーボンブラ
ックが好ましい。このようなカーボンブラックを使用す
ることによって、写真感光材料のカブリの発生が少なく
、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、分
散性が優れ、ブツやフィッシュアイ及びピンホールが発
生しにくくなる。

カーボンブラックの使用形状はドライカラーリキッドカ
ラー、ペーストカラー、マスターパッチペレット、コン
パウンドカラーペレット、顆粒状カラーペレット等があ
るがマスターバッチペレットが使用適性、コストの点で
最も好ましく、例えばマスターバッチ方式で着色ペレッ
トとして、カーボン濃度４０％のマスターパッチペレッ
トを用いて遮光性ポリオレフィン系樹脂組成物とすると
、遮光性ポリオレフィン系樹脂を均一濃度（最終製品の
濃度）に着色するコンパウンド方式で着色するより３０
％以上安価に着色することができる。

国内の代表的なカーボンブラック供給メーカーとしては
、三菱化成工業ＫＫ、旭カーボンＫＫ。

東海カーボンＫＫ、昭和キャボッ１−ＫＫ、電気化学Ｋ
Ｋ、化炭カーボンＫＫ、日鉄化学工業ＫＫ、東洋コンチ
ネンタルカーボン有限会社等がある。

黒色遮光性物質は、０．０５〜５．０重量％含まれる。

０ｏ０５重量％未満であると、遮光能力が不足し、光カ
ブリを発生する。

５．０重量％を越えると、高価になるだけでなく衝撃強
度が低下したり、シート成形性が水分含有のために悪化
し発泡したり、筋を発生させたりする。

また、本発明の樹脂組成物中には、さらに要求品質に適
合する各種の公知の熱可塑性樹脂や公知の添加剤を含ま
せることができる。

添加剤の代表例を以下に記載するが、本発明はこれに限
定されるものではな（、公知のあらゆるものの中から選
択できる。

（添加剤種類）　　　　（代　表　例）（１）可塑剤　
　；フタル酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エ
ステル、リン酸 エステル等 （２）安定剤　　；鉛系、カドミニウム系、亜鉛系、ア
ルカリ土類金属系、有機スズ系 等 （３）帯電防止剤；陽イオン系界面活性剤、陰イオン系
界面活性剤、非イオン系界面活 性剤、両面活性剤、各種カーボン ブラック、金属粉末、グラフアイ ト等 （４）難燃剤　　；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エス
テル、ハロゲン化物、無機物、 含燐ポリオール等 （５）充填剤　　；アルミナ、カオリン、クレー、炭酸
カルシウム、マイカ、タルク、 酸化チタン、シリカ等 （６）補強剤　　；ガラスロービング、金属繊維、ガラ
ス繊維、ガラスミルドファイ バー、炭素繊維等 （７）着色剤　　；無機顔料（ＡＩ、　ＦｅｚＯ＝、　
Ｔｉ０ｚ、　ＺｎＯ。

ＣｄＳ等）、有機顔料（カーボンブ ラック、染料等） （８）発泡剤　　；無機発泡剤、（炭酸アンモニア、重
炭酸ソーダ）有機発泡剤にト ロソ系、アゾ系）、等 （９）加硫剤　　；加硫促進剤、促進助剤等ｑω劣化防
止剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、過
酸化物分解剤等 （１１）滑剤　　　；パラフィン、ワックス、脂肪酸系
、脂肪酸アミド系、界面活性剤系、 シリコーン系、エステル系、高級 アルコール等 ０２）ブロッキング防止剤；シリカ、珪藻土類、タルク
、カルシウムシリケート、珪酸 アルミニウム、珪酸マグネシウム、 炭酸カルシウム、高級脂肪酸ポリ ビニルエステル等 ０３）カップリング剤；シラン系、チタネート系クロム
系、アルミニウム系等 ０４）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 本発明の真空成形用樹脂組成物は、真空成形法で成形さ
れる各種感光材料の包装材料に用いられる。

〔作用〕

本発明の真空成形用樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂
およびエチレン−αオレフィン共重合体樹脂を用いてい
るので不純物の含有が少なく感光材料等に悪影響をあた
す、また熱に対して極めて安定でドロウダウンを発生さ
せない。

そして、第１図に示した包装体の遮光台２として用いる
と好適である。

第２図において断面が左右対称な遮光台２の中央には支
柱と嵌合してロール状写真感光材料の荷崩れ防止のため
凹部６が形成されている。

〔実施例〕

本発明品Ｉ ■エチレン・プロピレンブロック共重合体樹脂７９．２
重量％ Ｍ　Ｆ　　Ｒ（ＪＩＳ　　Ｋ−７２１０＝八ＳＴＭ　　
Ｄ−１２３８）：　　１．５ｇ／１０分密度（八ＳＴＭ
　Ｄ−１５０５）　：　０．９０ｇ／ａｊ１２３°Ｃの
曲げ弾性率（ＪＩＳ　Ｋ−７２０３＝ＡＳＴＭ　Ｄ−７
９０）：　１０．１００　ｋｇ／ｃｉ ２３°Ｃのノツチ付アイゾツト衝撃強度（ＪＩＳ　Ｋ−
７１１０＝ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６）　：　２０ｋｇｆ−
ｃｍ／ｃｍｏ　ツクウェル硬度（ＪＩＳ　Ｋ−７２０２
＝ＡＳＴＭ　Ｄ−７８５）：８５Ｒ ■エチレン・４メチルペテン−１共重合体樹脂２０．０
重量％ Ｍ　Ｆ　Ｒ（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０＝ＡＳＴＭ　Ｄ−１
２３８）　：　７．５ｇ／１０分密　度（ＪＩＳ　Ｋ−
６７６０＝ＡＳＴＭ　Ｄ−１５０５）　：　０．９１９
ｇ／ｃｆｆ１２３°Ｃのノツチ付アイゾツト衝撃強度（
八ＳＴＭ　Ｄ−２５６）　　：不折 オルゼン剛性度（ＪＩＳ　Ｋ−７１０６＝ＡＳＴＭ　Ｄ
−７４７）：　２５００ｋｇ／ｃ＋Ｊ シａ　７硬度（ＪＩＳ　Ｋ−７２１５＝ＡＳＴＭ　Ｄ−
２２４０）　：　５０Ｄ■フアーネスカーボンブラツク
　　０．６重量％■非イオン界面活性剤　　　　　　０
．２重量％本発明品■ ■エチレン・プロピレンブロック共重合体樹脂７９．２
重量％ 本発明品Ｉと同一 ■エチレン・オクテン−１共重合体樹脂２０．０重量％ Ｍ　Ｆ　Ｒ（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０＝ＡＳＴＭ　Ｄ−１
２３８）　：　４　ｇ／１０分密　度（ＪＩＳ　Ｋ−６
７６０＝ＡＳＴＭ　Ｄ−１５０５）　：　０．９２０ｇ
／ｄ２３°Ｃのノツチ付アイゾツト衝撃強度（ＡＳＴＭ
　Ｄ−２５６） オルゼン剛性度（ＪＩＳ　Ｋ−７１０６＝ＡＳＴＭ　Ｄ
：不折 ７４７） ：　２５００ｋｇ／ａｆｌ Ｄ−２２４０）　：　５２Ｄ り　　０．６重量％ ０．２重量％ シａ　７　（ＪＩＳ　Ｋ−７２１５＝ＡＳＴＭ■ファー
ネスカーボンプラッ ■非イオン界面活性剤 比較品Ｉ ■エチレン・プロピレンプロ ック共重合体樹脂 ９９．４重量％ 本発明品Ｉと同一 ■ファーネスカーボンブラック　　０．６重量％比較品
■ ■ＡＢＳ樹脂　　　　　　　　　　９９．４重量％Ｍ　
Ｆ　Ｒ（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８）　　：　０．５ｇ／
１０分密　度（ＡＳＴＭ　Ｄ−７９２）　　：　１．０
４ｇ／ｃ＋ｆ１２３°Ｃのノツチ付アイゾツト衝撃強度
（ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６）　　：　３２ｋｇｆ−ｃｍ／
ｃ−ｍ曲げ弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０）　：　２２
，５００ｋｇ／ｃ＋ｆロックウェル硬度（ＡＳＴＭ　Ｄ
−７８５）　：　１０５Ｒ■フアーネスカーボンブラツ
ク　　０．６重量％以上の樹脂組成物を用いて厚さ１．
５　ｍｍのシート状に成形し、その後真空成形法により
第２図に示すような寸法（図中単位はｆｆｌ１１）及び
形式の遮光台２を成形した。

そして、第１図に示す包装体とし、ＪＩＳ　Ｚ−０２３
２に従った振動試験を行った。なお、各部材の具体的構
成は以下の通りである。

耐圧縮部材１は、トライウオール段ボールで成形した。

保護シート３は、厚さ１．２　ｍｍのカーボンブラック
０．８重量％含んだポリプロピレン樹脂シートを用いた
。

支柱５は、外径２３．５ｍｍの塩化ビニール樹脂棒を用
いた。

キャップ７は、保護シート３と同一材質の厚さ１、２　
ａｎのカーボンブラック０．８重量％含んだポリプロピ
レン樹脂シートを用いた。

遮光袋８は、厚さ１１０ｎのカーボンブラックを３重量
％含んだ直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を主成分とする
２層共押出しインフレーションフィルムを用いた。

重し用の円板シート１０は厚さ５ＩｎＩＩ＋のポリプロ
ピレン樹脂シートを用いた。

バンド９は、幅１０ｍｍのポリプロピレン樹脂製バンド
を用いた。

ロール状写真感光材料４は、３５ｍｍＸ　１２０００ｆ
ｔの映画用ポジフィルムとした。

試験結果を表■に示す。

表１ 本発明品■、■を用いた包装体は共に振動試験（ＪＩＳ
　Ｚ−０２３２）後も光力プリやスタチックカブリやス
リ傷等の発生もなく、包装体の破損もながった。

試験方法 ※Ａ　カブリ 遮光袋に入れた遮光台用樹脂シートと映画用ポジフィル
ムを５０°Ｃ−５％ＲＨの環境に３日間コンタクトした
状態で放置した後、イエロー層、シアン層およびマゼン
タ層のカブリを測定した。

※Ｂ　ドロウダウン 遮光台用樹脂シートを真空成形機にクランプした後加熱
して軟化させた時に自重による不均一の垂れ下がり現象
を目視により評価。

また、本発明Ｉおよび■は、物理強度が大きく、かつ真
空成形収縮率が小さかった。

〔発明の効果〕

本発明は、以上のように構成することにより、真空成形
性が極めて優れ、しかも安価かつ写真感光材料の写真性
（カブリ）に影響を与えることがない。

【図面の簡単な説明】 第１図は本発明の一実施例による遮光台を用いた包装体
の一部切欠いた断面図である。 第２図は本発明品■、■及び比較品Ｉ、■の樹脂組成物
を用いて作成した遮光台の寸法と形状を部分拡大した断
面図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分のポリプ
   ロピレン樹脂５０〜９０重量％、メルトフローレートが
   ０．５〜２０ｇ／１０分のエチレン・αオレフィン共重
   合体樹脂１０〜４９．９重量％、黒色遮光性物質０．０
   ５〜５．０重量％含むことを特徴とする真空成形用樹脂
   組成物