JPH03207789A - 強誘電性液晶組成物 - Google Patents

強誘電性液晶組成物

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JPH03207789A
JPH03207789A JP101890A JP101890A JPH03207789A JP H03207789 A JPH03207789 A JP H03207789A JP 101890 A JP101890 A JP 101890A JP 101890 A JP101890 A JP 101890A JP H03207789 A JPH03207789 A JP H03207789A
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chemical formulas
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Application number
JP101890A
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English (en)
Inventor
Sadao Takehara
貞夫 竹原
Masashi Osawa
大沢 政志
Kayoko Nakamura
佳代子 中村
Tadao Shoji
東海林 忠生
Takeshi Kuriyama
毅 栗山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kawamura Institute of Chemical Research
DIC Corp
Original Assignee
Kawamura Institute of Chemical Research
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電気光学的表示材料として有用な新規液晶組成
物に関するもので、特に強誘電性を有する液晶材料を提
供するものであり、従来の液晶材料と比較して、特に応
答性、メモリー性にすぐれた液晶表示素子への利用可能
性を有する液晶材料を提供するものである. 〔従来技術〕 現在、広く用いられている液晶表示素子は主にネマチッ
ク液晶を利用したTN型と呼ばれるものであって、多く
の長所・利点を有しているもののその応答性においては
、CRTなどの発光型の表示方式と比較すると、格段に
遅いという大きな欠点があった,TN型以外の液晶表示
方式も多く検討されているが、その応答性における改善
はなかなかなされていない. ところが、強誘電性スメクチンク液晶を利用した液晶デ
バイスでは、従来のTN型液晶表示素子の100〜10
00倍の高速応答が可能で、かつ双安定性を有するため
、電源を切っても表示の記憶が得られる(メモリー効果
)ことが、最近明らかになった.このため、光シャッタ
ーやプリンターヘッド、薄型テレビ等への利用可能性が
極めて大きく、現在、各方面で実用化に向けて開発研究
がなされている. 強誘電性液晶は、液晶相としてはチルト系のキラルスメ
クチック相に属するものであるが、その中でも、実用的
に望ましいものは、量も粘度の低いキラルスメクチック
C(以下、SC1′と省略する.)相と呼ばれるもので
ある. 〔発明が解決しようとする課題〕 SC*相を示す液晶化合物(以下、SC*化合物という
.)はこれまでにも検討されてきており、既に数多くの
化合物が合威されている.しかしながら、これらのS0
11化合物には単独では強誘電性液晶表示用光スイッチ
ング素子として用いるための以下の条件、即ち、 (イ〉室温を含む広い温度範囲で強誘電性を示すこと (ロ)高温域において適当な相系列を有すること (ハ)特にキラルネマチック(以下、N0と省略する.
)相において長い螺旋ピッチを示すこと(二)適当なチ
ルト角を持つこと (ホ)粘性が小さいこと (へ)自発分極がある程度以上大きな値であること さらに (ト)(ロ)及び(ハ)の結果として良好な配向を示す
こと (チ)(ホ)及び(へ冫の結果として、高速の応答性を
示すこと をすべて満足するようなものは知られていなかった. そのため、現在では、SC”相を示す液晶!ltc物(
以下、SC′液晶組成物という.)が検討用等に用いら
れているのが、実情である.良好な配向性を得るために
は、例えば、特開昭61−153623号公報等に示さ
れているように、SC*相の高温域にN1相を有する液
晶において、′N0相の螺旋ピッチの長さを大きくする
方法が一般的に有力である.この場合にSC1相とN0
相の中間の温度域にスメクチックA(以下、SAと省略
する.)相を有する場合に配向はより良好となり、螺旋
ピッチを大きくするには、左螺旋を生じさせる光学活性
物質と、右螺旋を生じさせる光学活性化合物を組み合せ
て用いればよいことも知られている.(ネマチック(以
下、Nと省略する.)液晶に光学活性物質を添加して生
じる螺旋ピッチを任意の長さに調整することは既に公知
の技術である.)シかし、これらの技術によっては良好
な配向性は得られるものの、高速応答性が得られるわけ
ではなかった. 高速応答性を示すには、例えば、第12回液晶討論会に
おける特別講演(同討論会予稿集P. 9B ’)で示
されているように、低粘性のスメクチックC(以下、S
Cと省略する.)相を示す母体の液晶Mi威物(以下、
SC母体液晶という.)に、自発分極(以下、P,と省
略する.)の大きいSC1化合物を添加する方式が優れ
ている.この方式によれば、螺旋を生じさせる光学活性
化合物の割合が少なくなるため、螺旋ピッチは比較的長
くなるが、配向性が良好となるほど螺旋ピッチを長くし
ようとすると光学活性化合物の添加量を少量にする必要
があり、そのため自発分極が小さくなりすぎ、高速応答
性が得られなくなってしまう問題点があった. また、SC母体液晶としてこれまで用いられてきたもの
は、例えば、ジャパン・ディスプレイ゛86講演予稿集
(352ページ〜)又は特開昭62−583号公報に記
載されている.ROイトcooペトOR’ (R,R’はアキラルなアルキル基を表わす.)(R,
 R’は上記と同様.) の如く、化合物自身又はその同族体が、SC相を示すも
のに限られるか、又はそれに加えて分子長軸に対して垂
直方向に強いダイボール(分極)を示すような液晶化合
物を添加した組威物であり、SC相の温度範囲を広く保
つと粘性が大きくなり、粘性を小さくするとSC相の温
度範囲が狭くなるという問題点があった. 従って、従来技術では良好な配向性と高速応答性を同時
に実現するのは困難なことであった.本発明が解決しよ
うとする課題は、高速応答性及び配同性においてともに
充分に満足できる強誘電性液晶組威物を提供することに
ある.〔課題を解決するための手段〕 本発明は、上記課題を解決するために、光学的に不活性
でスメクチックC相を示す母体液晶(以下、SC母体液
晶という.)に、光学活性化合物から成るキラルドーパ
ントを加えて威るキラルスメクチックC相を示す液晶組
威物であって、母体液晶が、 (1)下記一般式(A− 1 )、(A−2)、(A一
3)、(A−4)及び(A−5)で表わされる化合物か
ら威るA群から選ばれる化合物、(2)下記一般式(B
−1)、(B−2)、(B−3)及び(B−4)で表わ
される化合物から成るB群から選ばれる化合物及び (3)下記一般式(C)で表わされる化合物を含有する
ことを特徴とする室温を含む広い温度範囲でキラルスメ
クチックC相を示す強誘電性液晶組成物を提供する. 一般式(A−1) 一般式(A−2) 一般式 (A−3) 一般式 (A− 4 ) 一般式(A− 5 ) !?1′イトC00{沢Rゝ (上記一般式(A− 1 )〜(A− 5 )中、RI
1及びRゝは各々独立的に炭素原子数1〜20の直鎖状
又は分岐状のアルキル基又はアルコキシル基を表わすが
、R’及びRhのうち、少なくとも一方の基はアルコキ
シル基を表わすが、好ましくは、R′″及びR′″のう
ち、一方の基は炭素原子数4〜l2の直鎖状アルキル基
を表わし、他方の基は炭素原子数4〜12の直鎖状又は
分岐状のアルコキシル基を表わす.) 一般式(B−1) R’χ+C00{ンR1 一般式(B−2) Rc示カcoo−{)− R1 一般式(B−3) R’+CBtO {} R’ 一般式(B−4) R’−@−仝ンR4 (上記一般式(B−1)〜(B−4)中、RC及びR−
は各々独立的に炭素原子数1〜18の直談状又は分岐状
のアルキル基を表わすが、R’及びR−のうち、少なく
とも一方の基は直鎖状アルキル基を表わすが、好ましく
はRC及びR−は各々独立的に炭素原子数4〜12の直
鎖状アノレキル基壱表わし、一ぐ0← はーCシー、メ
エン、一般式(C) (式中、R”及びRfは各々独立的に炭素原子数1〜1
8の直鎖状又は分岐状のアルキル基又はアルコキシル基
を表わし、■は−C0〇一又は一〇CO−F す. A群に族する化合物は、室温あるレ)は室温{寸近の温
度範囲で、SC相を示す化合物あるし)番よその同族体
(アルキル鎖の炭素数及び、また巳よその形状のみが異
った化合物)であって、粘性は中程度であるが、低温域
までSC相の温度範囲を拡大するのに寄与するところが
大きい化合物である.本発明は、特に前記一般式(A−
 1 )、(A、2)、(A−3)、(A− 4 )又
は(A−5)で表わされる化合物の少なくともl種を含
有することを特徴とする. 一般式(A− 1 )、(A、2〉、(A−3)、(A
−4)及び(A−5)で表わされる化合物としては、更
に詳しくは、以下の化合物を挙げることができる. 一般式(^−11)〜(A−53)で表わされる化合物
のうち、一般式(A−i1)、(^−12)、(^−2
1)、(A−22)、(A−31)、(A−32)、(
A−41)、(A−42)、(^−52)及び(A−5
3)で表わされる化合物が好ましく、一般式(A−11
)、(A−12)、(A−22)、(A−31)及び(
A−53)で表わされる化合物が特に好ましい. A群に属する化合物と類似した性質を有する化合物とし
て、次の(1)〜(3)の化合物も必要とあれば液晶組
或物の威分として含有していて差しつかえない. (1)一般式(A−1)〜(A−3)において、R″及
びRゝのうち、少くとも一方の基が、アルコキシカルボ
ニル、アルカノイルオキシ又はアルコキシカルボニルオ
キシ基であり、他方の基がアルキル、アルコキシ、アル
コキシカルボニル、アルカノイルオキシ又はアルコキシ
カルボニル基であるところの化合物. (2)一般式(A−1)〜(A−3)又は上記(1)(
3)次の一般式 される化合物. 一般式(A−4) (A−4) (A−7) で表わ (式中、Ri及びRjは、各々独立的にアルキル、アル
コキシル、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アル
キルチオカルボニル、アルカノイルオキシ、又はアルコ
キシカルボニルオキシ基を表わすが、少なくとも一方の
基はアルキル基ではなく、は2位又は3位にFが置換し
ていてよい.) 一般式(A− 5 ) R’ G COOA R’ (A−5) (式中、R1及びRjは、一般式(A−4)合と同様の
意味を有し、 の場 を表わす. ) 一般式(A−6) Rへみcos{}R’ (A−6) (式中、 Ri 及びRj は、 一般式(A−4) の場 表わす.) 一般式(A−7) 般式(A−6)の場合と同様の意味を有する.)B群に
属する化合物は、それ自身及びその同族体においてもS
C相を示すことはないが、非常に低粘性の化合物であっ
て、SC*液晶組成物に加えることにより、その粘度を
低下させ、応答性の向上に寄与するものである.本発明
は、特に前記一般式(B−1)、(B−2)、(B−3
)又は(B−4)で表わされる化合物を少なくとも1種
含有することを特徴とするものである.B群に属する代
表的な化合物として、以下の化合物を挙げることができ
る. (イ) 一般式(B−1)で表わされる化合物 上表中、 ・はその相が存在することを、 −は存 在しないことを、・の右の数字はその相からより高温域
の相への転移温度を各々表わし、( )内はその相がモ
ノトロピックであることを表わす.Crは結晶相、SB
はスメクチックB相、Nはネマチック相、■は等方性液
体相を表わすが、SBは一部SA(スメクチックA)相
の可能性もある.(ロ) 一般式(B−2) で表わされる化合物 (ハ) 一般式(B−3)で表わされる化合物 (上表中、 Sはスメクチック相を表わす。
) (二) 一般式CB−4)で表わされる化合物 〔上式中、 SEはスメクチックE相を表わす. ) これらのB群の化合物は、N相やSA相、SB相、ある
いはSR(スメクチックE)相を示しても、チルト系の
スメクチック相、特にSC相は示さない. 一般に、このような相転移を示す化合物をSC母体液晶
に添加した場合、そのTc (SC相の上限温度)を大
きく降下させることが多く、これまでSC母体液晶の構
威材料としてはほとんど用いられていなかった.しかる
に、A群及びC群から選ばれる化合物を用いることによ
り、特にC群の化合物の効果によって、Tcの降下を抑
制し、かつ、液晶組威物の粘性を低下させて、応答性を
大きく向上させることが可能となった. また、これらの化合物は、特に一般式(B−1)〜(B
−3)で表わされる化合物においては、はその位置によ
って、その液晶性に差があり、SC母体液晶(又は、S
C1液晶組威物)のN相(又はN9相)の温度範囲を拡
大したい場合には、B群の化合物と類似した性質を有す
る化合物として、以下に示す一般式(B′)で表わされ
SC相を示さない化合物を併用して用いることもできる
. Rk及びRLは各々独立的に炭素原子数l〜18と直鎖
又は分岐状のアルキル基を表わすが、好ましくは炭素数
4〜12の直鎖状アルキル基を表わCOO     O
CO     CHg0     0CHx−−CIl
!CHI.−,  −Cミc +,  −COS−  
−SCO一又は単結合を表わす.(ただし、B群の化合
物を除ク.)前記一般式(C)で表わされる化合物は、
高い温度域までSC相を示すか、あるいはSC相を示さ
ない場合でもTc (SC相の上限温度)の低い液晶組
戚物に添加することにより、そのTcを上昇しうる効果
を有しているものであり、SC相の温度範囲の特に高温
域における拡大に寄与するものであり、具体的には以下
の化合物をあげることができる. 上記中、SBはスメクチックB相、SFはスメクチック
F相、SGはスメクチックG相、SHはスメクチックH
相、S及びS′は各々別の帰属不明のスメクチック相を
各々表わす. 上記の化合物のうち、一般式(C−6)、(C一13)
及び(C−20)で表わされる化合物が特に好ましく、
R●及びRfのうち、少なくとも一方がアルキル基であ
る化合物が低粘性であるので、特に好ましい. 一般式(C)で表わされる化合物と類似の効果を有する
化合物としては、次の一般式(G)で表わされる化合物
を挙げることができる.これらは一般式(C)で表わさ
れる化合物と併用して用いることができる. 一般式(G) 式中、R′″及びR”は各々独立的に炭素原子数1〜1
8の、好ましくは3〜12の直譲状又は分岐状のアルキ
ル基を表わし、Z1及びZ4は各々独立的に−coo−
  −oco−, −o−, −s一又は単結合を表わ
し、好ましくは少なくとも1方が単結合を表わす. Z2及びZ,は各々独立的に、一coo一, −oco
−CHzO  ,  OCHt  ,  COS  ,
  SCO−CL−CL    c=c−あるいは単結
合を表わすが、少なくとも1方は単結合であることが好
ましい. の環における任意の1〜2個の水素がフッ素に置フッ素
這換体)であり、さらにその少なくとも1本発明で使用
するSC母体液晶において、A群の化合物の割合は1〜
90重量%の範囲が好ましく、5〜75重量%の範囲が
特に好ましい。B群の化合物の割合は、小さすぎると応
答性の改善効果が小さく、大きすぎるとTcが低くなり
すぎることからl〜60重量%の範囲、特に5〜40重
量%の範囲が好ましい. 一般式(C)で表わされる化合物の割合は、小さすぎる
とTcが低く、大きすぎると応答性を低下するので5〜
70重量%の範囲、特に10〜50重量%の範囲が好ま
しい. 本発明で使用するSC母体液晶は、そのSC相の高温側
において、降温時に、 (イ)I(等方性液体)相→N相→SA相→SC相の相
系列を有するもの (ロ)■相→SA相→SC相の相系列を有するもの (ハ)I相→N相→SC相の相系列を有するもの 又は (二)■相→SC相の相系列を有するもののいずれかの
相系列を有するものが用いられるが、(イ)〜(二)の
選択は、同時に用いるキラルドーバント及び、SC0液
晶組或物とした場合の好ましい相系列により異なってく
る.最も繁用性のあるのは、(イ)であり、キラルドー
バントをSC母体液晶に添加した場合に、N″相の温度
範囲を広げ、SA相等の温度範囲を狭くしやすい傾向が
強い場合には(口)を、キラルドーバントをSC母体液
晶に添加した場合に、SA相の温度範囲を広げ、N*相
の温度範囲を狭くしやすい傾向が強い場合には(ハ)を
、また、SC性が弱く、N″相やSA相の温度範囲を広
げやすい場合などには(二)を用いるのが、最も適して
いる.重要であるのはSC′″液晶組威物とした場合の
相系列であって、一般的には、■−+N*→SA→SC
1の相系列が配向の点で有利である.一方、I→N′″
→SC′″の相系列も配向制御方法によっては、より良
好な配向を示す場合もあり、また、大きなチルト角が得
やすいので、ゲスト・ホスト方式などに適している. また、■→SA−4SC’″の相系列も、初期の強誘電
性液晶(p−デシルオキシベンジリデンアミノケイヒ酸
(S) −2−メチルブチル等)が、この相系列であっ
たため、その配向方法についてよく検討されており、良
好な配向を得ることも不可能ではない. 本発明で使用するキラルドーバントとしては、(1)S
C”相を示す化合物、(2) S C ”相以外の液晶
相のみを示す化合物又は(3)液晶性を全く示さない化
合物を用いることができるが、(3)の場合には、SC
母体液晶に添加して得られるSC0液晶組成物の液晶性
が低下する傾向を防止するために、液晶類似の骨格を有
する化合物を用いることが好ましい. キラルドーバントがSC1液晶組成物にもたらす諸物性
のうち重要なものは、その誘起する螺旋ピッチ、自発分
極の向き及びその大きさであるが、これらはキラルドー
パントを構威する各化合物の光学活性部位により最も大
きな影響を受ける.これまでキラルドーバント、SC1
化合物又はネマチック液晶への添加剤として用いられて
きた光学活性化合物における光学活性基の代表的なもの
を以下に掲げる. (IV− 1 > CHs 1傘 +cBt−}rcH  CzHa (IV− 2 ) Chis O+CHt÷T−CB−cans (TV−3) C1N3 +CL+E−0+CB一丁CII−C!IIS(iV−
4) CHs 1・ −l CH!+−r−0 + cox +i− CH 
− ctt+s(IV−7) CI. + CL +−CH  Rs (IV−8) CHs 1・ −O + CI! +rCO  Rs (■ 12) CB, −Cll−R4 (IV−13) CH, 1・ CHx−CH  CL  ORs (IV−14) CH, −CIl−cut−oRs (IV−21) CBS −S −{− CI1z+i−Cl(CH*fCls(
IV−32) cHs 1申 −O−CB−R, <IV−53) CH. 1申 CHORs (IV−’+4ノ 一し一〇−しfl冨−L;fl−Ks (IV−55) 0  CHz  CH  Rs (IV−57) Cl 一 O  CHg  CH  Rs (IV−62) CFs i− −0−CH−R, (IV−69) Cl −COOCilz  CB  Rs (IV−70) CHよ 0  CL  CH  CHz  OCORs(IV−
71) CHs −O  CR  CB!  O  CORS(TV−7
2) CH. O  CI  CHt{CHz}T−OCOR%(IV
−73) 0  CHz CIl3 Cil→Gilt}−OCORS (IV−75) CHs 1・ 一〇−C旧−CB−OR! (IV−76) CL 1・ S  CH  Rs (IV−78) CzHs O  CR!  CH  OR& (IV−80) COOCflz  Cm  Rs (!V−81) CN 1・ O  CL  Cll  Rs (N−82> CN −CH−us (IV−83) CH,CN I・ −COO−CH!−CB−R, (IV−84) ctigca 1申 O  CTo  Cll  Rs 0 上記各一般式において、mは1〜4の整数を表わし、n
は1〜10の整数を表わし、R3は炭素原子数3〜8の
アルキル基を表わし、R4は炭素原子数2〜10のアル
キル基を表わし、R,は炭素原子数1〜10のアルキル
基を表わし、R.は炭素原子数1〜4のアルキル基を表
わす. 光学活性基として、式(IV−1)〜(IV−22)で
表わされる光学活性基のみを含有する光学活性化合物で
はSC母体液晶に添加してSC′″液晶組威物とした際
に誘起される自発分極は小さいものが多く、単独でSC
0相を示す場合でもそのほとんどが10nC/cm”以
下にすぎない.一方、光学活性基として、式(IV−3
1)〜(■一91)で表わされる光学活性基を含有する
光学活性化合物は、SC母体液晶に添加してSC9液晶
組威物とした際に誘起する自発分極が大きいものが多く
、単独でSC0相を示す場合などでは300nC/cn
”以上の大きな値を示すものも存在する.このような光
学活性基を末端に有するような光学活性化合物の基本骨
格の代表的なものを以下に掲げる。
(V−19) ecH,Cllべ今C000 (V−21) モΣ・=・種さ (V−22) (間ト・=・{} (V−48) 豆ト■■ウ (V−72) 登H(.’O)−oc・・O (V−120) {}・・・千P<今 (V−144) −{I)−oco唖トO (V−216) (H寮oco {Q’.}− ( V − 240) (ΣQ1・・・種} ( V − 261) <今イヴco.o{} (V−480) 吾oco桑木 mW (V−484) 00COぺ六 (V−485) {E}CIlto八木 (V−486) QoCH,峡メ\ (V 508) {バcoo訟六 (V−509) {バヰoco糸木 (V−510) {バCHtOへ木 (V−511) {H訪ocii.へシ CN 上記各基本骨格中のベンゼン環あるいはシクロヘ牛サン
環にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メト
ヰシ基、シアノ基又はニトロ基が置換した各基本骨格も
使用できる。
以上のような碁本骨格の片側もしくは両側に襄記キラル
基が結合した光学活性化合物がキラルt−バントの構*
*分として有効に使用すること力できる.特に両側に前
記キラル碁が結合した一崖式(D) Ql−  Z  Qt− c式中、Q l 1)及びQ”は互いに異なった光学活
ガ基であって、各光学活性基は少なくとも1個の1斉炭
素原子を有し、かつ、QI1及びQ2+″のうち4なく
とも1方の基は、不斉炭素原子が酸素、イj0 11 ウ、窒素、フッ素、塩素あるいは一〇一又は−CミNと
直結した構造を有する.Zは一般式(E) (式中、×ZΣ、一〈=Σ 及び O は各々これらの
環上の任意の1〜2個の水素原子がフッ素原子又はシア
ノ基に置換した構造を表わし、Y1及びY2は各々独立
的に単結合、− COO 一OCO    CHIO 
   OCHt    C[itCHz一一Cミc− 
 −cos一又はーSCO一を表わし、SはO又は1を
表わす。) で表わされる液晶性分子の中心骨格(コア)部分を表わ
す.〕 で表わされる光学活性化合物が好ましい.更に、好まし
くは光学活性基Q l 11及びQ””は各々次の一般
式(F−1)及び(F−2)で表わされる。
一般式(F−1) XI R’  −CH−Y”  − 一般式(F−2) X1 1・ R”  −CH−Y3 − (式中、R1及びR2は各々独立的に炭素原子数2〜1
0のアルキル基又は炭素原子数1〜1oのアルコキシル
基、アルコキシヵルボニル基又はアルカノイルオキシ基
を表わし、c0は不斉炭素原子を表わし、XI及びX2
は各々独立的にCII3−F一、CZ一又は一CNを表
わし、yt及びY3は各々独立的に単結合、−o−  
−coo−  −oco−+Cut}rr O + C
’Rzhh+ GHz}rr OCO + CL扇又は
 +CHz}rrCOO + CHz}iirを表わし
、Il1、l2、m1、m2、n1及びn2は各々独立
的に0〜5の整数を表わす.) さらに好ましくは、各キラル基が同一でなく、かつ、そ
の少なくとも一方が、その不斉炭素原子が酸素(O)、
イオウ(S)、チッ素(N)、フッ素(F)、塩素(C
j!)等のへテロ原子あるい0 11 はCSCNに直結した構造であること、特に、前記(I
V−3 1) 〜(I¥−1 0 1) テ表わさレル
基のいずれかであることが望ましい. このように、基本骨格の両側に互いに異ったキラル基が
結合した光学活性化合物を用いることによる利点として
以下の点を挙げることができる.(1)  片側にのみ
キラル基を有する化合物より強い自発分極を示しうる. 即ち、前記(IV−31)〜(IV−91)で表わされ
る基から選ばれるキラル基と(IV−1)〜(IV−2
2)で表わされる基から選ばれるキラル基とを基本骨格
の両側に有する化合物と、同一の基本骨格でキラル基と
しては(IV−31)〜(■−91)で表わされる基か
ら選ばれる同一の基のみで他の側はアキラルな基である
化合物をそれぞれSC母体液晶に添加して、その外挿値
として自発分極を求めてみると、両側にキラル基を有す
る化合物の方が10〜30nC/al”あるいはそれ以
上大きい.(IV−1)〜(IV−22)で表わされる
基に由来する自発分極はたかだか10nC/a+*”程
度であるので、両側のキラル基による自発分極の単純和
よりも大きくなっていることがわかる。
さらに(IV−31)〜(IV−91)で表わされる基
から選ばれる基であって互いに異ったキラル基を上記基
本骨格の両側に有するような化合物では、両方のキラル
基による自発分極の極性(よく知られた強誘電性液晶で
ある(S)−2−メチルブチルb−デシルオキシベンジ
リデンアミノフェニルシンナメート(DOBAMBC)
の極性をeと決める.)を同一にあわせた場合には非常
に大きい自発分極を得ることができる. この場合には両側のキラル基による自発分極の単純和よ
りもさらに1 0 0 nC/cm”あるいはそれ以上
に大きな自発分極を得ることもできる.キラルドーバン
トとしてはその誘起しうる自発分極が大きい程、その使
用量が少なくてもすむので、低粘性のSC母体液晶の割
合を多くすることができ、その結果、SC0液晶組成物
の低粘度化が可能となる.結果として、応答性の向上に
つながるものである. (2)  N”相あるいはsc*相に誘起する螺旋ピッ
チが非常に長い化合物、及び非常に短い化合物など、螺
旋ピッチを調整することが可能である.前述のように良
好な配同性を得るためには、そのN0相あるいはSC′
″相における螺旋ピッチが長いことが重要である.キラ
ルドーバントは全体として螺旋ピッチが調整されていれ
ばよいのであって、個々の化合物については、必ずしも
その必要はないが、キラルドーバントの主戒分としては
ある程度螺旋ピッチが長い方が、その調整が容易である
.また、螺旋ピッチ調整を主目的として加える化合物で
は、その螺旋ピッチが短い程、その添加量を押えること
ができるので好都合である.螺旋ピッチを長くするには
、両側のキラル基による螺旋ピッチの向きが互いに相反
すればよいが、(TV−31)〜(mV−91)で表わ
される基から選ばれる基を両側に有する化合物では、そ
の自発分極の極性は同一であることが好ましい.(3)
大きな自発分極を示しうる特に(IV−31)〜(iV
−91)で表わされる基から選ばれるキラル基であって
、不斉合威、光学分割等の化学的手法により得られたも
のは、その光学純度は必ずしも100%ではないものが
多いが、これらを100%に精製するのはかなり困難で
ある。しかしながら、天然物から得られた(S)−2−
メチルブタノール由来のキラル基、あるいは微生物工学
的手法で得られるような光学純度の極めて高いキラル基
と組み合わせれば、これらはジアステレオマーとなるた
め、クロマトグラフィー、再結晶による分離が容易とな
り光学純度を100%に近づけることができる. 一般式(B)の化合物は、キラルドーパントの構戒成分
として10%以上、好ましくは30%以上、特に好まし
くは50%以上用いるのが有効である. 一般式CB)の化合物中で、特に好ましい基本骨格とキ
ラル基の組み合せを有する化合物を以下に示す。
CI3, CI{, CH, CH, CI!, CL 上記一般式中、R,及びR4′は各々独立的に炭素原子
数2〜lOのアルキル基を表わし、R,及びR5′は各
々独立的に炭素原子数i−toのアルキル基を表わし、
R7は炭素原子数2〜1oの直鎖状のアルキル基又は炭
素原子数3〜lOの分岐状のアルキル基、又は炭素原子
数4〜10の少なくとも1個の不斉炭素を含む光学的活
性なアルキル基を表わし、lはO〜5の整数を表わし、
Yは単結合、−o−. −oco−, −coo−,又
はーocoo 一を表わし、Wは、塩素フッ素又は−0
−CH,を表わし、Z′ は、 −COO 一 −OCO− −CH.0− OCHz−, 又は単 す。
XI及びX“は各々独立的に水素原子、フッ素原子又は
シアノ基を表わし、)(xは水素原子又はX1を表わし
、X″は水素原子又はX4を表わす及びX4のうち少な
くとも一方は水素原子を表わす。
上記のキラルドーパントは、SC母体液晶中に1〜60
重量%の割合で添加してSC“液晶組成物として用いる
のが適当であるが、さらに好ましくは2〜50重量%の
割合で添加することが好ましい。キラルドーパントの添
加割合が60重量%より多いと、自発分極は増加するが
、キラルドーバント自体が母体液晶にくらべるとはるか
に粘性が大きいため、SC′″液晶組戒物の粘度が大き
くなり、結果的に高速応答性に悪影響を与える傾向にあ
るので好ましくない。また、キラルドーバントの添加量
の増加はその螺旋ピッチを短くするために配向性にも悪
影響を与える傾向にあるので好ましくない。一方、キラ
ルドーバントの添加割合が1重量%より少ないと、自発
分極があまりに小さくなりやはり高速応答性は望めない
.SC“液晶組威物の自発分極の値は、3〜300C/
Cll”の範囲にあるようにキラルドーバントの添加割
合を調整することが好ましく、SC1相を示すキラルド
ーバントの場合、単独で100nC/Cll”程度の自
発分極を示すか、又はそれに相当する強さの自発分極を
誘起するキラルドーバントの場合、キラルドーバントの
添加割合は10〜40重量%の範囲が好ましく、300
nC/cm”以上の強い自発分極を示すキラルドーバン
トの場合、キラルドーバントの添加割合は、2〜25重
量%の範囲が好ましい.キラルドーバントの誘起する自
発分極が強い程、その最も望ましい添加割合は減少する
。しかしながら、キラルドーバントが誘起するP.の値
が小さい場合には、その添加量がSC母体液晶に対して
多くなり、これに伴なってSC1液晶組威物の粘性が大
きくなり、その結果、高速応答性が得られなくなる傾向
にあるので好ましくない.従って、本発明で使用するキ
ラルドーバントとしては、SC母体液晶に10重量%添
加した場合に1.OnC/cm”以上のP.を誘起でき
るものが好ましく、5重量%添加した場合に0.5nC
/ Cll ”以上のP.を誘起できるものが特に好ま
しい。
本発明のSC′″液晶組威物は、等方性液体状態からの
冷却時においてN”相、あるいはSA相、あるいはN9
相とSA相を経てSC0相へと相転移するが、その際N
0相からSA相への相転移温度C以下N”−SA点とい
う。)から、該N”−SA点の1度高温側までにおける
N0相に出現する螺旋のピッチが3μm以上であるSC
′″液晶組成物がより好ましく、該螺旋のピッチが10
μm以上であり、N”−SA点に近づくにつれて該螺旋
のピッチが発散的に大きくなるSC9液晶組成物が特に
好ましい. 本発明のSC1液晶組威物のN1相を示す温度範囲は、
3度以上30度未満の範囲が好ましい.N′″相を示す
温度範囲が、3度未満である場合、降温時にすみやかに
SA相に相転移するため、N11相で液晶分子を充分に
配向しにくくなる傾向にあるので好ましくない。また、
N3相を示す温度範囲が30度以上である場合、SC0
液晶組成物の透明点が高温になり、セルに液晶材料を充
填する工程等における作業性に悪影響を及ぼしやすい。
キラノレドーパントは、キラJレドーパント自体の液晶
性の有無にかかわらず、SC母体液晶に添加した場合に
、 (1)  N”相を示す温度範囲を拡大する傾向にある
もの、又は (2)N”相を示す温度範囲を縮小する傾向にあるもの など、それぞれ固有の性質を有している.本発明のSC
0液晶組威物のN′″相を示す温度範囲を上記の好まし
い範囲に調整するためには、(1)の場合、N相を示す
温度範囲が狭いSC母体液晶、又は、N相を示さないS
C母体液晶を用いればよく、(2)の場合、N相を示す
温度範囲が広いSC母体液晶を用いればよい.この方法
は、N′″相に限らず、SA相及びSC′″相について
も同様に応用することができる。例えば、キラルドーバ
ントがSC′″液晶組戒物のSA相のみを拡大し、N8
相及びSC9相を縮小するような場合には、SC母体液
晶として、SC相の上限温度が高く、N相の温度範囲が
広く、かつ、SC相→N相→I相の相系列を有するもの
、又はSA相の温度範囲が狭<SC相→SA相→N相→
I相の相系列を有するものを用いればよい。
このようなキラルドーバントの傾向は、SC母体液晶に
一定量のキラルドーバントを添加して得られるSC′″
液晶組成物の相転移温度の変化を測定することにより、
容易に知ることができる。この結果から、SC*液晶組
成物における各相、特にN1相を示す温度範囲は容易に
調整することができる。
一般式(D)の光学活性化合物のうち、両側のキラル基
R11″,R?にょうてN0相に誘起される螺旋の向き
が互いに逆であるような化合物では、その誘起する螺旋
ピッチはかなり長いため、このような化合物をキラルド
ーバントの主成分として用いる場合には、螺旋ピッチ調
整が不要であるか、あるいは容易であることが多いが、
一般的には以下のようにして螺旋ビソチを長く調整する
ことができる. 複数の光学活性化合物を含むSC”液晶組威物のN′″
相に出現する螺旋のピッチP(μm)は各光学活性物質
の濃度をCi、各単位濃度あたりの螺旋のピッチをPi
  (μm)とするとおり、 (ここでは螺旋のピンチ
は右巻きを正、左巻きを負とする。)、これを用いてs
c”液晶組戒物のSA−N”点T0におけるP’をp 
, i とする時、となるようにCiを選べばよい。こ
こでPiはN相を有する該SC母体液晶に各光学活性化
合物を単位濃度添加することにより測定が可能である。
実際にはT0は各Ciによって変化するが、各光学活性
化合物を該SC母体液晶中に、濃度ΣCiだけ添加した
ときのSA−N”″点の変化などから、かなり正確に類
推できることが多く、推定値T , 1とそれを用いて
選ばれた組或物のT0とが大きく異なる場合にはT e
 lに換えてT0を用いて再度測定すればよい。
〔実施例〕
以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本
発明の主旨及び適用範囲は、これらの実施例によって限
定されるものではない.なお、実施例中、「%」は重量
%を表わす。また組成物の相転移温度の測定は、温度調
節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計(D
SC)を併用して行った. 実施例I A群に例示の一般式(A−11)で表わされる化合物か
ら、 35% 35% から成る組威物を調製した. この組戒物は57℃以下でSC相を、64.5℃以下で
SA相を、69゜C以下でN相を各々示し、その融点は
14℃であった.(以下、母体液晶(A)という.) 次にSC母体液晶に添加してSC′″液晶組成物とした
際に、N0相に右巻きの螺旋を出現させる化合物として
、式 (この化合物を前記SC母体液晶(A)に10%添加し
た際にNI相に出現させる螺旋のピッチは60″Cにお
いて4.7μm(外挿値)である。)の化合物73%と
、左巻きのgA旋を出現させる化合物として、式 CH, (この化合物を前記SC母体液晶(A)に10%添加し
た際にN1相に出現させる螺旋のピッチは60゜Cにお
いて11.9μm(外挿{if)である。)の化合物2
7%とを混合して、N″相に出現させる螺旋のピッチが
調整されたキラルドーパントを調製した. このキラルドーバントを、上記SC母体液晶(A)に1
0%添加して得たSC5液晶組威物の25゜Cにおける
自発分極の値は、約6 nC/ cm”であった。
次に、母体液晶(A)        67.2%B群
に例示の化合物から、 式(B− 1−1)の化合物   3.4%式(B−1
−2)の化合物   3.4%式(B−1−3)の化合
物 C群に例示の化合物から、 式(C−20−1)の化合物 式(C−20−2)の化合物 式(C−20−3)の化合物 上記キラルドーバント から威るSC“液晶組威物を調製した.このSC11液
晶組戚物は52.5℃以下でSC”相を、52℃以下で
SA相を、65.5℃以下でN”相を各々示した。この
SC′″液晶組戒物を配向処理(ポリイミドコーティン
グーラビング処理)を施した2枚のガラス透明電極から
なる厚さ約2μmのセルに充填し、等方性液体相から、
室温まで徐冷を行ったところ、良好な配同性を示し、均
一なSC8相のモノドメインが得られた.このセルに電
界強度10VP−F/μm、50&の矩形波を印加して
その電気光学応答速度を測定したところ、25℃で51
μ秒の高速応答性が確認された。この時の自発分極は約
1 2. 2 nC/cm”、チルト角は24.6゜で
あり、コントラストは非常1.6% 2.8% 2.8% 2.8% 16.0% に良好であった. 実施例2 実施例1において、式(C−20−1)、(C−20−
2)及び(C−20−3)の化合物に代えて、式(C−
6−1)及び(C−6−2)の化合物を各4.2%用い
た以外は実施例lと同様にしてSC′″液晶組成物を調
製した。
このSC0液晶&l威物は51.5℃以下でSC1相を
、59℃以下でSA相を、64℃以下でN′″相を各々
示した. 実施例lと同様にして表示用セルを作威し、同様の条件
でその電気光学応答速度を測定したところ、25℃で4
8tt秒の高速応答性を示した.この時の自発分極は1
 1. 7 nC/cm” ,チルト角は2 5. 1
 ’″で、コントラストは非常に良好であった. 実施例3 実施例lにおいて、弐(C−20−1)、(C−20−
2)及び(C−20−3)の化合物に代えて、式(C−
13−1)及び(C−13−2)の化合物を各4.2%
用いた以外は実施例lと同様にしてSC0液晶All底
物を調製した.このSC“液晶組或物は51.5゜C以
下でSC8相を、63゜C以下でSA相を、67℃以下
でN′″相を各々示した. 実施例1と同様にして表示用セルを作威し、同様の条件
で、その電気光学応答速度を測定したところ、25℃で
46μ秒の高速応答性を示した.この時の自発分極はt
 1. O nC/cm’ ,チルト角は24。2゜で
コントラストを非常に良好であった.〔発明の効果〕 本発明の強誘電性液晶組威物は、配向性及び高速応答性
に優れており、かつ、室温を含む広い温度範囲で作動が
可能な液晶材料である.従って、本発明の強誘電性液晶
&[I底物は、強誘電性スメクチック液晶を利用した液
晶デバイスの材料として極めて有用である. 代 理 人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、光学的に不活性でスメクチックC相を示す母体液晶
    に、光学活性化合物から成るキラルドーパントを加えて
    成るキラルスメクチックC相を示す液晶組成物であって
    、母体液晶が、 (1)下記一般式(A−1)、(A−2)、(A−3)
    、(A−4)及び(A−5)で表わされる化合物から成
    るA群から選ばれる化合物、 (2)下記一般式(B−1)、(B−2)、(B−3)
    及び(B−4)で表わされる化合物から成るB群から選
    ばれる化合物 及び (3)下記一般式(C)で表わされる化合物を含有する
    ことを特徴とする室温を含む広い温度範囲でキラルスメ
    クチックC相を示す強誘電性液晶組成物。 一般式(A−1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(A−2) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(A−3) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(A−4) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(A−5) ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記一般式(A−1)〜(A−5)中、R^a及びR
    ^bは各々独立的に炭素原子数1〜20の直鎖状又は分
    岐状のアルキル基又はアルコキシル基を表わすが、R^
    a及びR^bのうち、少なくとも一方の基はアルコキシ
    ル基を表わす。) 一般式(B−1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(B−2) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(B−3) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(B−4) ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記一般式(B−1)〜(B−4)中、R^c及びR
    ^dは各々独立的に炭素原子数1〜18の直鎖状又は分
    岐状のアルキル基を表わすが、R^c及びR^dのうち
    、少なくとも一方の基は直状のアルキル基を表わし、▲
    数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、表
    等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
    、表等があります▼を表わし、▲数式、化学式、表等が
    あります▼ は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
    、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
    ▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。) 一般式(C) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^e及びR^fは各々独立的に炭素原子数1
    〜18の直鎖状又は分岐状のアルキル基又はアルコキシ
    ル基を表わし、Vは−COO−又は−OCO−を表わし
    、▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式
    、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
    ▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    又は▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式
    、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
    あります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
    、表等があります▼を表わし、▲数式、化学式、表等が
    あります▼は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
    、表等があります▼を表わすが、▲数式、化学式、表等
    があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
    、表等があります▼のうち、少なくとも1 個は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
    式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があり
    ます▼を表 わす。 2、A群が一般式(A−1)で表わされる化合物から成
    る請求項1記載の強誘電性液晶組成物。 3、B群が一般式(B−1)、(B−2)及び(B−3
    )で表わされる化合物から成り、かつ、▲数式、化学式
    、表等があります▼が▲数式、化学式、表等があります
    ▼である請求項1又は2記載 の強誘電性液晶組成物。 4、▲数式、化学式、表等があります▼が ▲数式、化学式、表等があります▼であり、▲数式、化
    学式、表等があります▼が ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
    、表等があります▼である請求項1、2又は 3記載の強誘電性液晶組成物。 5、▲数式、化学式、表等があります▼が ▲数式、化学式、表等があります▼であり、R^aがア ルキル基である請求項1、2又は3記載の強誘電性液晶
    組成物。 6、キラルドーパントが一般式(D) Q^1^*−Z−Q^2^* 〔式中、Q^1^*及びQ^2^*は互いに異なった光
    学活性基であって、各光学活性基は少なくとも1個の不
    斉炭素原子を有し、かつ、Q^1^*及びQ^2^*の
    うち少なくとも1方の基は、不斉炭素原子が酸素、イオ
    ウ、窒素、フッ素、塩素あるいは▲数式、化学式、表等
    があります▼又は−C≡Nと直結した構造を有する、Z
    は一般式(E) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、表等が
    あります▼ は各々独立的に▲数式、化学式、表等があります▼、▲
    数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    又はこれら の環上の任意の1〜2個の水素原子がフッ素原子又はシ
    アノ基に置換した構造を表わし、Y^1及びY^2は各
    々独立的に単結合、−COO−、−OCO−、−CH_
    2O−、−OCH_2−、−CH_2CH_2−、−C
    ≡C−、−COS−又は−SCO−を表わし、sは0又
    は1を表わす。) で表わされる液晶性分子の中心骨格(コア)部分を表わ
    す。〕 で表わされる光学活性化合物を含有する請求項1、2、
    3、4又は5記載の強誘電性液晶組成物。 7、Q^1^*が下記一般式(F−1)で表わされる光
    学活性基であり、Q^2^*が下記一般式(F−2)で
    表わされる光学活性基である請求項6記載の強誘電性液
    晶組成物。一般式(F−1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(F−2) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1及びR^2は各々独立的に炭素原子数2
    〜10のアルキル基又は炭素原子数1〜10のアルコキ
    シル基、アルコキシカルボニル基又はアルカノイルオキ
    シ基を表わし、C^*は不斉炭素原子を表わし、X^1
    及びX^2は各々独立的にCH_3−、F−、Cl−又
    は−CNを表わし、Y^2及びY^3は各々独立的に単
    結合、−O−、−COO−、−OCO−、▲数式、化学
    式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、l1
    、 l2、m1、m2、n1及びn2は各々独立的に0〜5
    の整数を表わす。)
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