JPH03207403A - 異なる二温度および／または二圧力での一溶媒による三精製流出液状の少なくとも三成分より成る混合物のクロマトグラフィ分離連続方法およびその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、流体（液体、蒸気または臨界超過）混合物の
３つまたは３つ以上の成分の流動体（液体、蒸気または
臨界超過）相での、固体粒子または半固体透過性ゲルに
よる連続分離方法および装置に関する。これらの固体粒
子または半固体透過性ゲルは、混合物の少なくとも２つ
の化合物を選択的に吸着することができる。これらの化
合物の１つは、特にこれを脱着するためには、ただ１回
の溶離も、ほとんど指示されないように非常に強力に吸
着される。より詳しくは、この発明は、１〉「模擬向流
」と言われる技術の、現在まで例えば製薬化学、ファイ
ンケミカルまたは生化学で行なわれる溶離勾配（ｇｒａ
ｄｉｅｎｔ　ｄ’ｅｌｕｔｉｏｎ）での予備クロマトグ
ラフイ（ｃｈｒｏｉａｔｏｇｒａｐｈ＋ｅ　ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｖｅ）によって実施されていた分離への応用に
関する。この発明はまた、２）仕込原料が少なくとも３
成分を含むという条件で、模擬向流システムを用いる液
相での連続分離方法の従来の応用分野にも関する。

例えば芳香族Ｃ８留分の場合、ただ一回の連続操作で、
バラキシレン、エチルベンゼン、およびオルトキシレン
とメタキシレンとの混合物を分離するのは有利であろう
。もう１つの例は、キシロース・アラビノース・グルコ
ース混合物からなり、３）予備臨界超過クロマトグラフ
イのまだ初期段階の応用分野、例えばアロマ（ａｒｏｒ
Ａｅ〉および精油の生産に関する。

さらに一般的には、この技術は、廊点が近すぎるか、あ
るいは熱的に不安定であるという理由で、蒸溜によって
分離できない少なくとも３つの物質に係わっている時に
適用される。

例えばガスの乾燥、有機物質の吸着、気相ｎーパラフィ
ンの分離、または断続的な圧力による水素製造に用いら
れる、固体吸着剤を含むトン数の大きい吸着装置の大部
分は、下記のような技術に従って用いられる。すなわち
この技術は、固体吸着粒子を含む複数の吸着床を用いて
、気相で吸着、脱着および再生を実施することからなる
。しかしながら、液相でこの技術を用いることはさらに
難しい。これは吸着段階の時でさえ、吸着相の粒子間の
空間内および粒子のマクロ細孔内に吸着されない、大き
な仕込原料フラクションが残るからである。このような
わけで、収率もよく、純度もよく、同時にエネルギーコ
ストが有利な、所望の生成物を得ることは非常に難しい
。

この不都合を解消するために、パージを行なうことがで
きるように反応器の数を増やして、これらを次に再循環
するか、あるいは原則として全くまたはほとんど吸着で
きない別の化合物によって掃気を行なうこともできる。

このことは手順を複雑にし、かつその後の蒸溜コストを
増加させるという明らかな不都合を示す。従って液体供
給混合物が、弱い分離因子、あるいはさらには吸着剤に
よって非常に強く保持される物質を有するような吸着・
脱着連続方法は、良好な純度と高い濃度とを同時に有す
る流出物を生じることはできないと容易に考えられる。

異なる２つの流出物だけの分離しか望まない場合、例え
ば特許ＵＳ２，９８５，５８９　、３，６９６，１０７
、３，７０６，８１２　、３，７８１，５３３　、また
はフランス特許第２．１０３，３０２号に記載されてい
るような「模擬向流」に基づく方法は、効率的であるこ
とがわかっている。これは、これらの方法によって、良
好な純度と脱着剤中の濃縮溶解とが同時に可能な流出物
を、連続的に生成することができるようになるからであ
る。特許ＵＳ４，３０６，１０７によれば、４或分、す
なわちメタキシレン、オルトキシレン、パラキシレン、
およびエチルベンゼンの混合物の、トルエン溶媒の存在
下における模擬向流技術による連続分離方法が記載され
ている。下記の３つのフラクションが得られる。

すなわち１００％回収される純粋メタキシレンを含む第
一フラクション、６０％だけが回収される純粋エチルベ
ンゼンを含む第三フラクション、および１００％回収さ
れるパラキシレンとオルトキシレンと、また同様に当初
量の４０％であるエチルベンゼンとの混合物も含む第二
フラクション。従ってこの方法は、最も吸着されない物
質の一部回収、および中間フラクションのレベルでの混
合物の回収という不都合を示す。

同時に高い付加価値の生成物を数キロだけ生産するよう
な、トン数が小さい吸着装置に関しては、問題は一般に
先行のものとは非常に異なる。例えば合成の最終工程の
際に生成された、少なくとも約１０の純粋物質の混合物
中で、ほとんど濃縮されていない特別な純粋な生成物を
単離しようとすることが、かなりしばしば起こる。

これらの製造方法は、かなり不連続であり、溶媒・精製
物質の分離コストは、最終原価ではわずかなものでしか
ない。従って用いられる分離技術は、主として所望の物
質をまず良好な収率をもって、次に良好な純度をもって
分離することを目指す。１つまたは複数の分離溶媒中の
濃度の側面は、全くあるいは非常にわずかしか考慮に入
れられない。溶離勾配の技術は複雑ではあるが、実際に
多く用いられている。この技術は、多様な要素からなる
仕込原料を塔に送り、ついで第一溶媒によって溶離する
ことからなる。

この溶媒は、固定相に対してわずかな親和性しか示さな
いが、特にこの吸着剤によってほとんど保持されない物
質しか移動させない。この操作の進行中に、この第一溶
媒を少しずつ第二溶媒と代える。この第二溶媒は、吸着
剤に対して非常に強い親和性を示し、従って仕込原料中
に入っているほとんど全ての物質を、これらが全く吸着
剤によって保持されないように移動させる。従って、仕
込原料の種々の物質の段階的な溶離を生じるのは、塔内
での溶離剤の溶媒力および親和性の漸進的かつ連続的な
変化である。

従って所望の物質は、溶離された流の特別なフラクショ
ンの形態で回収される。次の段階は、２つの溶媒のうち
の第一のものによって塔を再調節することからなる。さ
らに、塔は周期的に再生されなければならない。これは
、使用される固定相が、仕込原料中または２つの溶媒の
うちのどちらかに含まれたいくつかの物質の痕跡による
被毒に対して、多くの場合感受性が高いからである。溶
離勾配技術は、液体クロマトグラフィにおいて使用され
るいくつかの物理的原理に従って操作されやすい。特に
下記のものを挙げることができる。

（１）排除の原理に従って操作されるゲル透過によるク
ロマトグラフィ。ゲルの空洞内に入ることができない大
きな分子がまず溶離され、方利用できるあらゆる空洞を
通過する最も小さい分子が最後に溶離される。溶離勾配
は、下記の２つの方法で、この現象を修正することがで
きる。

（ａ）仕込原料の分子に作用することによって。次第に
強くなる溶媒和による。出発時には同じ回転半径の分子
が、ランダムコイル型の立体配座で溶媒和され、それら
の官能基数に従って別々に広げられる。

（ｂ）固定相に作用することによって。ゲルの漸進的膨
脹による。次第に小さくなる分子しか保持せずに、空洞
の大きさを次第に制限する。

（２）溶質の水相と有機相との間の分配係数を利用する
逆相（ｐｈａｓｅ　ｉｎｖｅｒｓｅ）クロマトグラフィ
。ある既知例が、水・メタノール勾配を用いて、Ｃ　　
グラフト化シリカ上の水中にほとん１８ ど溶解しない有機物質の混合物を分離するのに役立って
いる。移動相中のメタノール濃度が増加するにつれて、
最も脂溶性の高い物質が、固定相から少しずつ離れる。

（３）溶質と固定相とのファン・デル・ワールス型結合
、あるいは「水素」結合に作用する親和性クロマトグラ
フィ。炭化水素型無極性溶媒を、塩化メチレンまたはク
ロロフォルム型極性溶媒と代える場合、次第に極性にな
る溶質を溶離することができるようになる。

溶離勾配技術は、必ずしも２つの異なる溶媒を用いると
いう意味ではない。ｐＨ勾配で操作を行なうこともでき
る。この場合は２つの溶媒は、２つの緩衝液と代えられ
る。同様に一般に痕跡（３％まで）形態の「キャリア」
の補給を行なって、圧力勾配で操作を行なってもよい（
ただ１つの臨界超過溶媒）。

固定相と溶媒の組合わせの多様さは、２５年前には不可
能と考えられていた大部分の分離が、今日では実施でき
るというほどのものである。

例えば、（光学的に活性な固定相を用いた）鏡像異性体
またはラセミ混合物の分割（ｒｅｓｏ　ｌ　ｕｔ　Ｉｏ
ｎ〉を挙げることができる（”Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ
　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ’　Ｅｎａｎｔｉｏｍｅ
ｒｓ　ｏｎ　Ａｘｉａｌｌｙ　ＣｏＩ！ｌｐｒｅｓｓｅ
ｄＣｏｌｕａ＋ｎ”　Ｋ．Ｈ．　Ｒｉｍｂｏｃｋ，　Ｐ
．　Ｋａｓｔｎｅｒ，　Ａ．Ｍａｎｎｓｃｈｒｅｃｋ．
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’　Ｃｈｒｏａ＋ａｔｏｇｒａ
ｐｈｙ，３２９号（　１９８５年）３０７〜３１０頁）
。

これらの方法は、自動化可能であるが連続的ではないと
いう欠点を示す。Ｊ．Ｋｒｏｈｎ，Ｆ．Ｖｅｒｉｌｏｎ
（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　　Ｌａｂｏｒａｔｏｒ
ｙ　Ｓ１９８Ｇ年１０月）参照。これらの方法は、需要
に応じて多くの様々な分離に用いられやすい、非常に柔
軟性のある融通のきく装置を用いて、１年あたり多くと
も数十キログラムを生産するために考えられたものであ
る。

また特許ＵＳ４，４９８，９９１も先行技術を記載して
いる。この文献によれば、３つまたはそれ以上の化合物
を含む混合物から２つのフラクションを得ることができ
る。従って多成分の分離を可能にするためには、分離さ
れる成分による分離装置を用いなければならない。これ
は投資、および使用される溶媒のコストが特に高い。別
の特許ＰＲ２，２７４，３３１によれば、異なる力を有
する２つの溶媒流を、模擬向流装置に導入することによ
って、混合物の分離を達成することができ、これから良
好な純度の単一の流出物が生じる。

最後に、特許ＥＰ−Ａ−０．２９０．８８４およびＵＳ
−Ａ−３　．　７２１１１．８４３によって、先行技術
が示されている。

本発明の目的は、前記の不都合を解消することである。

特に、本発明の目的の１つは、少なくとも３つの成分の
混合物から、３つのフラクションを得ることである（こ
れらのフラクションの各々は、少なくとも１成分を含み
、各フラクションの１つまたは複数の成分は、実質的に
１００％回収される）。

もう１つの目的は、実質的に１００％回収される物質の
混合物を含んでいてもよい、最初のフラクションと最後
のフラクションとの中間のフラクションを得ることであ
る。もう１つの目的は、実質的に純粋で、かつ実質的に
１００％回収される単一の成分しか含んでいることがで
きない中間フラクションを得ることである。

もう１つの目的は、中間フラクションを生成するか、あ
るいは処理に再循環して、サイクル方法にパージ段階を
よりよく組込むことである。

本発明は、要するに、 １）模擬向流の従来の２つの装置を直列で単に組合わせ
るよりも効率的かつ単純に、 ２）非常に少ない溶媒消費、およびｉｓｏｃｒａｔ１ｑ
ｕｅまたは溶離勾配での不連続分離を用いるよりも少な
い固定相の量、 をもって、少なくとも３つの物質の混合物からなる仕込
原料を、高い純度および高い濃度で、異なる３つの流出
物に連続的に分離することを目的とする。

換言すれば、本発明は、溶離勾配技術と模擬向流技術を
、単一の連続操作方法に統合することを目的とする。但
し本発明は、２つの異なる工程の単純な並置と考えられ
ることはできない。

本発明のもう１つの目的は、従来の模擬向流に、実質的
な改善をもたらすことである（ここでは２つの流出物だ
けである。すなわちラフイネートと、装置から出る抽出
物である）。実際、かなり多くの場合、仕込原料が固定
相に非常に強力に吸着された物質の痕跡を含むことがあ
る。

その結果、蓄積が起こり、これは装置の性能を次第に低
下させ、このためそのうち吸着剤を再生するための停止
が必要になる。この発明のおかげで、連続再生を行なう
か、あるいは好ましくはそれだからといって生産を停止
しない１連の再生を周期的に適用することによって、こ
の停止を避けることができる。

一般的には、本発明は、少なくとも３つの成分の混合物
または仕込原料の、３つのフラクションへの連続流動相
分離方法に関する。この方法では、前記混合物と溶媒を
含む流体を、少なくとも１つの分離塔内に入っている吸
着剤（ｓｏｒｂａｎｔ）上を並流で流通させる。この分
離塔は、規則的な間隔をあけて、流体の少なくとも一部
の供給用入口（流体はこれらの入口の下流に流れている
）、流体の少なくとも一部の抜出し用出口（流体はこれ
らの入口の下流に流れている）を有している。前記塔は
、上流端部と下流端部との間に、流体の外部流通の連結
部または環を有する。この方法では、前記抜出し用出口
および供給用入口を並流で、模擬向流と言われる条件下
に移動させる。成分は、吸着剤と溶媒に対して、強、中
、および弱の相対的な吸着度を示す。この方法は、下記
工程の組合わせを特徴とする。

ａ）帯域および外部連結が連続性を確保するように、異
なる機能を有し、かつ互いに直列で連結されている５つ
の隣接帯域（１）（２）　（３）　（４）　（５）およ
び（６〉を決定する。

ｂ）塔内に最少限に吸着される１つまたは複数の成分の
吸着帯域（２）を決定する。前記帯域（２）は、この帯
域の上流端部にある「弱溶媒」を含むラフィネートＲの
出口と前記帯域の下流端部にある再循環流の出口との間
に位置する吸着剤の量によって規定される。

Ｃ）塔内で中程度に吸着される１つまたは複数の成分の
吸着帯域（３）を決定する。前記帯域は、前記帯域の上
流端部にある前記混合物の入口と弱溶媒を含むラフィネ
ートの出口との間に位置する吸着剤の量によって規定さ
れる。前記帯域（３）は帯域（２）のすぐ上流に位置す
る。

ｄ）帯域（３）のすぐ上流にある最少限に吸着される１
つまたは複数の成分の脱着帯域（４）を決定する。前記
帯域（４）は、前記帯域（４）の混合物の前記入口と、
下記に定義される、いわゆる弱溶媒を含む抽出物（Ｅ１
）の出口との間に位置する吸着剤の量によって規定され
る。

ｅ）帯域（４）のすぐ上流の中程度に吸着される１つま
たは複数の成分の脱着帯域（５）を決定する。前記帯域
（５〉は、弱溶媒を含む抽出物（Ｅ１）の前記出口と、
前記帯域（５）の上流端部にある、弱溶媒供給用入口と
の間に位置する吸着剤の量によって規定される。

ｆ）帯域（５〉のすぐ上流の最も吸着される１つまたは
複数の成分の脱着帯域（６）を決定する。

前記帯域（６）は、前記帯域（６）の下記に定義される
、いわゆる強溶媒を下流端部にある弱溶媒を含む抽出物
（Ｅ２）の出口と、前記帯域の上流端部にある強溶媒供
給用入口との間に位置する吸着剤の量によって規定され
る。

ｇ）いわゆる強溶媒（Ｓ２）を、帯域（６）の上流端部
に、いわゆる同弱溶媒（Ｓ１）を、帯域（５）の上流端
部に、前記混合物を、帯域（３）の上流端部に供給する
。溶媒（Ｓ２）は、溶媒（Ｓ１〉よりも高い温度および
／または圧力である。

ｈ）前記帯域（３）内で中程度に吸着された１つまたは
複数の成分の吸着を可能にするような吸着条件で、混合
物と帯域（４〉から出た流を、帯域（３）内で流通させ
、最も吸着されない１つまたは複数の成分および帯域（
３）の溶媒（Ｓ１）の一部を含むラフィネート（Ｒ）を
して、分離する。

ｉ）帯域（６）内で最も吸着される１つまたは複数の成
分の脱着を可能にするような脱着条件で、強溶媒（Ｓ２
）と帯域（２）から出た流の少なくとも一部を、帯域（
６）内で流通させ、最も吸着される１つまたは複数の成
分および溶媒（Ｓ２）の大部分を含む抽出物（Ｅ２）を
帯域（６）から抜出して、分離する。

ｊ〉帯域（５〉で中程度に吸着される１つまたは複数の
成分の脱着を可能にする脱着条件で、溶媒（Ｓ１〉と帯
域（６）から出た流の残存部分を、帯域（５）内で流通
させ、中程度に吸着される１つまたは複数の成分および
溶媒（Ｓ１）の一部を含む抽出物（Ｅ１）を帯域（５）
から抜出して、分離する。

ｋ〉最も吸着されない、１つまたは複数の成分の脱着お
よび中程度に吸着される成分の吸着を可能にする脱着条
件で、帯域（５）から出た流を、帯域（４〉内で流通さ
せる。

１）帯域（２）内で最も吸着されない１つまたは複数の
成分の吸着を可能にする吸着条件で、帯域（３）から出
た流の残存部分を、帯域（２）内で流通させる。

Ｉ）混合物および溶媒の流通の方向へ、吸着剤の塔、混
合物の入口、ラフィネート（Ｒ）の出口、強溶媒（Ｓ２
）の入口、抽出物（Ｅ１）の出口、および再循環流の出
口を通って同時に周期的に進ませ、帯域（２）　（３）
　（４）　（５）および（６）を、吸着剤塔内で移動さ
せるようにし、下記３つのフラクション、すなわち前記
ラフィネート（Ｒ）、前記抽出物（Ｅ１）および前記抽
出物（Ｅ２）を生成するようにする。

これらのフラクションの各々は、少なくとも１つの成分
を含み、各フラクションの１つまたは複数の成分は、実
質的に全体として回収される。

前記方法はその他に、帯域（２）の下流端部で取出され
た再循環流を、帯域（６）の上流端部に、ついで帯域（
５）の上流端部へ交互に流通させること、および帯域（
６〉の下流端部で取出された流の少なくとも一部を、帯
域（５）の上流端部に、ついで強溶媒（Ｓ２）を含む抽
出物（Ｅ２）の出口の方へ交互に流通させることを特徴
とする。

このように操作を行なって、吸着剤の粒子間（ｔｎｔｅ
ｒｇｒａｉｎ）容積から実質的にすべての強溶媒を回収
し、弱溶媒によって、最も吸着される成分の吸着帯域（
６）の汚染を避ける。

より正確には、下記のものを連続的に液相、蒸気相また
は臨界超過相で導入する。

１）同様の化学的性質または実質的に同一の組成の物理
的特性（温度または圧力）によって、混合物に関すると
きは異なりかつ後で定義される接触固定相（吸着剤）に
対して種々の親和性を示す２つの同じ脱着流体。この場
合強溶媒（Ｓ２）および弱溶媒（Ｓｔ）のことを述べて
おり、Ｓは同じ溶媒である。

２）少なくとも３つの成分を含む供給混合物。

そのうちの少なくとも２つは、後で定義される接触固定
相によって大巾に異なる方法で吸着される。これら３つ
の流束は、吸着剤粒子と接触させられ、上記帯域を通っ
て流通する。

強溶媒（Ｓ２）または弱溶媒（Ｓ１）とは、混合物に関
するとき、一般には同じ化学的性質または同じ組成の２
つの溶媒を意味するが、異なる温度、あるいは異なる圧
力で、あるいは異なる温度と圧力で使用される。いわゆ
る強溶媒（Ｓ２）とはより高い温度および／またはより
高い圧力で、あるいは弱溶媒のものよりは高い圧力かつ
低い温度で使用される溶媒である一方、後者はいわゆる
強溶媒のものよりはより低い温度および／またはより弱
い圧力で使用される同じ溶媒である。

用いられる溶媒または脱着剤は、正確には、吸着剤の型
、実施される成分の分離法および後で行なう分離、例え
ば蒸溜による溶媒と成分との分離に従って選ばれる。

溶媒は例えば、有機溶媒、水、二酸化炭素から選ばれて
もよい。

いわゆる強溶媒（Ｓ２）という名称のこの溶媒は、一般
に、同じいわゆる弱溶媒（Ｓ１）の温度よりも、少なく
ともｌＯ℃、有利には２０〜５０℃より高い温度で用い
られる。本発明による溶媒（Ｓ２）はまた、同じいわゆ
る弱溶媒（Ｓ１）の圧力よりも、少なくとも１ＭＰａ，
有利には２〜２０ＭＰａ高い圧力で用いられることがで
きる。

同様に、いわゆる強溶媒の場合、いわゆる弱溶媒の温度
と圧力よりも、例えば少なくともｌＯ℃、および少なく
ともＩ　ＭＰａ高い温度および圧力を組合わせるのが有
利であろう。いわゆる強溶媒を用いた場合、いわゆる弱
溶媒に対して勧められる圧力および温度よりも、少なく
とも１ＭＰａ高く、かつ少なくともｌＯ℃より低い温度
で操作を行なうことさえできる。いずれにしても、吸着
剤が、いわゆる弱溶媒よりも、いわゆる強溶媒（Ｓ２）
の場合、より大きな親和性を有すという結果でなければ
ならない。

溶媒は一般に混合物と混和できるものである。

通常、吸着剤の粒子間の空間では同時に１つだけの相し
か現われない。

この吸着剤（吸着剤、吸収剤またはゲル）は、一定の溶
媒媒質中で実施される成分の分離に従って、適切に選ば
れる。これは一般に、天然または合成ゼオライト、活性
炭、シリカ、シリカ・場合によってはグラフト化された
アルミナ、場合によっては架橋された粘土、ポリマーお
よび場合によっては機能化されたボリマーおよびコポリ
マー、例えばジビニルベンゼンで網状化された、例えば
スルフォン化されたポリスチレンゲル、イオン交換樹脂
、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

粒度は通常、１マイクロメーター〜１　ｃｍ　ｓ好まし
くは５マイクロメーター〜１　ｍｎ＋である。粒度は一
般に、分離と、許容できる仕込原料損失との最高の妥協
点が得られるように選ばれる。

吸着剤の粒子の形状はどんなものであってもよいが、好
ましくは球状である。

分離の温度および圧力は、一般に、実質的に強溶媒（Ｓ
２）の使用温度および圧力と、弱溶媒（Ｓ１）の使用温
度および圧力との間のものである。

各帯域は、直列に連結された等容積の少なくとも１つの
セクション、好ましくはいつくかの区域（３〜６）から
なる。各区域は、固体吸着剤またはゲルの粒子の塊で満
たされている。

一般に模擬向流の原理によって、時間は、終わった時に
装置の形状が正確に同一なものになる時間として定義さ
れるサイクルに分割される。

各サイクルは、装置が含む区域と同じ数の期間に分けら
れている。各期間は、互いの帯域の区域の交換の間の時
間を決定する。

各期間に、装置はそれ自体に対して相似変換によって対
応している。各帯域おける区域の数は一定であるが、一
方導入点および取出し点は、区域毎に変わる。各期間の
間、各区域の内部の流量は一定のままである。

本発明の特別な原理によれば、各期間はその他に２つま
たは３つの工程に分割されており、各工程は、全ての流
量が一定のままである時間として定義される。ただし２
つの連続する帯域では、流量は一般的に異なると考えら
れる。

本発明の方法による吸着条件および脱着条件は、一般に
、例えば溶離面が、種々の帯域内を、塔の上流から下流
の方へ（流れの方向）、実質的に同じ速度で移動するよ
うに、これらの流量の調節手段によって用いられる供給
および抜出し流量を用いている。

本発明の特徴によれば、下記のようにして、種々の帯域
に供給を行ない、かつ種々の流出物を回収することがで
きる。

ａ）第一工程の間、流量（ｄ３）−　（ｄｉ）＋　（ｄ
２）　（　（ｄ１）は帯域（２）から出た再循環流の流
量であり、（ｄ２）は強溶媒（Ｓ２）の供給流量である
）で、第二工程の間、第一工程の際の流量と実質的に同
じ強溶媒（Ｓ２）の流量（ｄ３）で、帯域（６）に供給
を行ない、第一工程の間に弱溶媒を回収し、これを貯蔵
タンクに送り、第二工程の間に強溶媒を含む抽出物（Ｅ
２）を回収し、これを分離して最も吸着される１つまた
は複数の成分を得るようにする。

ｂ）第一工程の間、前記タンクから来る弱溶媒の少なく
とも一部の、例えば（ｄ５）＜　（（１３）であるよう
な流ｆｆｉ　（ｄ５）で帯域（５〉に供給を行ない、第
二工程の間、帯域（２）から出た再循環流の流量（ｄｉ
）、および貯蔵タンクから出た弱溶媒、ついで場合によ
っては追加の弱溶媒の残存部分の、例えば（ｄ４）　−
　（ｄ５）　＝（ｄｉ）のような流量（ｄ４）で帯域（
５）に供給を行ない、例えば（ｄＢ）＜　（ｄ５）であ
るような流量（ｄ６）で、少なくとも一部、弱溶媒を含
む抽出物（Ｅ１）を回収し、これを分離して、中程度に
吸着される１つまたは複数の成分を得るようにする。

ｃ）　（ｄ５）　−　（ｄ６）に等しい流量で、帯域（
５）から出た流束の残存部分を帯域（４）に供給して、
同し流量の、帯域（４）から出た流れを出口で得るよう
にする。

ｄ）流量（ｄ７）を用いて前記混合物を、流量（ｄ５）
−　（ｄＢ）を用いて、帯域（４）から出た前記流を、
帯域（３）に供給する。すなわち総流量は、（ｄ５）−
　（ｄＢ）　＋（ｄ７）である。流量（ｄ８）で、弱溶
媒を含むラフィネート（Ｒ）の少なくとも一部を回収し
、これを分離して、最も吸着されない１つまたは複数の
成分を得るようにする。流量（ｄ８）は、＜ｄ８）　＋
　（ｄ６）　−　（ｄ４）　＋（ｄ７）である。

ｅ）　（ｄ５）　−　（ｄＢ）　＋　（ｄ７）　−　（
ｄ８）すなわち（ｄ１）の流量で、帯域（３）から出た
残存部分を帯域（２）に供給し、流量（ｄ１）で、工程
（ａ）と（ｂ）に記載されたように帯域（６）ついで帯
域（５）を供給する再循環流を回収する。

本発明はまた、特に、この連続方法の実施を可能にする
装置にも関する。これは、少なくとも３つの成分の混合
物の３つのフラクションへの、連続流動相分離装置であ
って、下記のものを組合わせて備える装置からなる。す
なわち各々が吸着剤で満たされた少なくとも１つの円塔
状区域を含む隣接した５つの帯域を含む、少なくとも１
つの分離塔。各区域は実質的に同一の容積を有し、入口
と出口を有するものであり、１つの区域の出口が次の区
域の入口に、連結部（１００）によって連結され、この
連結部は、これに接続された逆流防止（ａｎｔｔ−ｒｅ
ｔｏｕｒ）手段（３４）によって決定された方向への流
体の流通に適しており、各区域の入口が、これらの逆流
防止手段の下流に、混合物供給手段（３８）、いわゆる
弱溶媒（Ｓ１）供給手段（３６〉、およびいわゆる強溶
媒（Ｓ２）供給手段（３７）を備える。各区域の出口は
、上流に逆流防止手段、弱溶媒（Ｓ１）を含む抽出物（
Ｅ１）の抜出し手段（３１）、強溶媒（Ｓ２）を含む抽
出物（Ｅ２）の抜出し手段（３０）、弱溶媒（Ｓｔ）を
含むラフィネート（Ｒ）の抜出し手段（３２）、再循環
流の抜出し手段（３３）を備え、これらの供給手段の多
くとも１つは供給を行なうのに適しており、あるいはこ
れらの抜出し手段の１つが抜出しを行なうのに適してい
る。これらの手段のうちの２つは、一定の２つの区域間
で同時に作用を開始することはできない。

この装置はその他に、これらの供給および抜出し手段の
全体が、下記のように配列されていることを特徴とする
。

・第五帯域（６）が、溶媒（Ｓ２）供給手段に連結され
た入口、および強溶媒を含む抽出物（Ｅ２）の抜出し手
段に連結された出口によって画定されている。

・第五帯域のすぐ下流にある第四帯域（５〉が、いわゆ
る弱溶媒（Ｓ１）供給手段に連結された入口、および弱
溶媒を含む抽出物（Ｅ１）の抜出し手段に連結された出
口によって画定されている。

・第四帯域のすぐ下流にある第三帯域（４〉が、第四帯
域の出口に連結された入口と、混合物供給手段に連結さ
れた出口によって画定されている。

・第三帯域のすぐ下流にある第二帯域（３）が、第三帯
域の出口に連結された入口と、弱溶媒を含むラフィネー
ト（Ｒ）の抜出し手段に連結された出口によって画定さ
れている。

・第二帯域のすぐ下流にある第一帯域（２）が、第二帯
域の出口に連結された入口と、再循環流抜出し手段に連
結された出口によって画定されている。

・第二帯域のすぐ下流にある第一帯域（２）が、第二帯
域の出口に連結された入口と、再循環流抜出し手段に連
結された出口によって画定されている。

この装置はその他に、下記のものを備えることを特徴と
する。

・一方で、流体の流通方向への、抽出物（Ｅ１）、抽出
物（Ｅ２）、ラフィネート（Ｒ）、および再循環流の前
記抜出し手段、他方で、溶媒（Ｓ１）、溶媒（Ｓ２）、
および混合物の前記供給手段の連続的移動手段。これら
の手段は、いわゆる模擬向流条件を実施するのに適して
いる。この装置はさらに、第一帯域（２）の出口を、第
五帯域（６〉の入口、ついで第四帯域（５）の入口へと
交互に連結するのに適した手段を備えること、および第
五帯域（６〉の出口を、第四帯域（５）の入口、ついて
強溶媒を含む抽出物（Ｅ２）の抜出し手段へ交互に連結
するのに適した手段を備えることを特徴とする。

混合物の複雑さに従って、塔の区域の総数を選ぶ。好ま
しくはこの区域数は４〜２４である。

塔の区域は一般に同じ断面を有し、円筒形である。外側
連結部は、各区域を連結し、有利には、溶媒、および混
合物の供給手段全体を、前記逆流防止手段の下流に備え
ていてもよい。この連結部は、有利には、抽出物、ラフ
ィネートおよび再循環流の前記抜出し手段全体を、逆流
防止手段の上流に備えていてもよい。

本発明のもう１つの特性によると、溶媒（Ｓ２）供給手
段は一般的に加熱手段（４５）および／または溶媒（Ｓ
２）供給および溶媒（Ｓ１〉供給手段に連結する圧力手
段を有し、冷却手段および／またはその供給に連結する
圧力手段を有し、後者は溶媒（Ｓ２）に関して得られる
ものよりも低い圧力で実施するように適用される。

この方法および装置を何ら限定することなく図式式を示
す第１、２、３、４、５および６図を見れば、本発明が
よりよく理解されるであろつ。

これらの図面のうち、第１図は、本発明の実施態様に従
って２つの連続する区域の間の詳細な配列を示す。

第２図は、本発明の実施態様のある瞬間における原理図
を示す。この図に、２４個の帯域を示した（帯域（６）
は５、帯域（３）は５、帯域（４）は４、帯域（３）は
４、帯域（２）は６）。サイクルの１２番目の期間が区
域（１２）の帯域（６）の発端で、高温度での溶媒導入
に対応するように、任意に指定される。

第３図は、本発明の実施態様の際、回転する７つのバル
ブを有する異なる区域との連結を詳細に示す。

第４図は、熱溶媒（Ｓ２）とより低い温度での同溶媒を
伴う方法の実施態様例を示す。

第５図は、分離塔の異なる帯域での温度プロフィールを
示す。

任意にサイクルの第１２期間に関連する図２に示される
ように、本発明による吸着による分離装置は、下記５つ
の帯域に分けられた固体吸着剤粒子または半固体吸収剤
ゲルで満たされた塔を主として備える。すなわち 最も強く吸着される物質の強溶媒による脱着帯域（６〉
。

中程度に吸着された物質の弱溶媒による脱着帯域（５）
。

一弱溶媒および中程度に吸着された物質による、ほとん
どまたは全く吸着されない物質の脱着帯域（４）。

第６図は、例えば強溶媒（Ｓ２）が、大巾に臨界超過流
体からなるが、一方弱溶媒は、わずかに臨界以下の同じ
流体からなる場合、２つの連続する区域間で実質的に異
なる圧力レベルで操作を行なうことができる特別なバル
ブを表わす。

一帯域（４）および（５〉はまた、最も強く吸着される
物質の保持帯域でもある。

一強力に、および中程度に吸着された物質の吸着帯域（
３）。

一ほとんど（または全く）吸着されない物質の吸着また
は除去帯域（２）および塔の再調節または弱溶媒による
強溶媒の脱着帯域。

様々な流体の流れが下記に示されている。

帯域６： 強溶媒（Ｓ２）がポンプ（ＰＳ２）によって汲み上げら
れる。再循環流（１０）を期間の第一工程の間、管路（
ｌ９）と管路（７〉を経て圧力を調節するために流（１
１）の圧力を計る。この流束はバルブ（ＶＳ２）を経て
区域（Ｃｌ２）の入口に送られる。各期間の第二工程の
際、バルブ（９〉は閉じ、強溶媒は（Ｃ１２）の入口に
送られる。

−バルブ（ＶＥ２）によって選択された区域（Ｃ１６〉
の出口で、管路（ｌ２）を横切ってポンプ（ＰＥ２）が
流東全体を排出する。期間の第一工程の間、バルブ（１
１２）は閉じられ、バルブ（１１３）は開いて、この流
束は緩衝タンク（１１４）に向けて送られる。期間の第
二工程の間、バルブ（Ｈ３）は閉じられ、バルブ（１１
２）は開かれて、流束が蒸留塔Ｄ！ＳＴ．Ｅ２に向けて
送られ、強溶媒を最も強く吸着された物質から分離する
。

帯域（５）： ポンプ（Ｐｓｉ）が期間の第一部分の間に、緩衝タンク
（１１４）の内容物を供給し、期間の第二部分の間に、
弱溶媒（Ｓ１）を供給する。各期間の第一工程の間、バ
ルブ（１３）は閉じられ、各期間の第二工程の間であっ
ては、バルブは開かれ、管路（ｌ４〉に管路（１９）と
管路（７）を経て帯域（２）から生じる再循環流（８）
を加える。管路（１４）の流東全体はバルブ（ＶＳＩ）
によって帯域（Ｃｌ７）に向けられる。

区域（Ｃ２１）の出口で、流束は２つに分割され、１部
分が下流に位置するフローメーターのローラーバルブと
調節から合成される流量（ＦＲＣＥ〉の調節器に向けて
管路（ＶＥＩ）を経て方向づけられた管路（ｉ５）によ
って移動する。この流束は蒸留塔Ｄ１ｓｔ．Ｅｌ内で終
わり、弱溶媒を中程度に吸着された物質から分離する。

帯域（４）： 区域（０２１）から生じる流束の別の部分が（Ｃ２２）
に向かって流通し、区域（Ｃ１）の出口でこの帯域から
全部出ていく。

帯域（３）： （Ｃ１）から生しる流束の全体に仕込原料（ＰＣ）のポ
ンプによってかつバルブ（ＶＣ）によって得られた管路
（ｌ６）の方向づけによって、区域（Ｃ２）の入口で仕
込原料流を添加する。

区域（Ｃ５〉の出口で、流束の一部分がバルブＶＲによ
って位置づけられた管路（ｌ７）を横切って採取される
。このラフィネート流が圧力調節バルブ（ＰＲＣＲ）を
横切って減圧される。すなわち圧力は管路（｛１）上で
計測されて、ラフイネート流束が蒸留塔ＤｊｓｔＲに向
けて排出し、弱溶媒をほとんどまたは全く吸着されてい
ない物質から分離する。

帯域（２）： 遊離には少なくとも４つの区域を含む。Ｃ５から生じる
流束の別の部分が区域（ｃｅ）で継続する。区域（Ｃｌ
１）の出口で、バルブ（ＶＲｃｙ）が管路（ｌ９）に向
けられて、ポンプ（ＰＲｃｙ）によって区域（Ｃｌ１）
から生じる流東全体を取り出すのを可能にする。このボ
ンブの下流で管路（７）があるいは期間の第一工程の間
、管路（１０〉と（開いたバルブ（９）、閉じたバルブ
（１３））　、あるいは期間の第二部分の間、管路（８
）と（閉じたバルブ（９）、開いたバルブ（１３））再
接続するのを可能にする。

本発明によるこの実施態様の各二つの区域間を結合する
配置が図１に示されている。

区域（Ｃ６）と区域（Ｃ７〉間のサイクルの２４時間の
通過は次の通りである。

すなわち 一周期１：分岐点ｃ　　−ｃ７は区域（５）にあ６ り、Ｃ６を出る全フラックスは、通り、逆止弁〈３４）
を経て移行し、管路（３０）ないし（３３）の、またく
３６）ないし〈３８〉の流量は全くない。

一周期２：分岐点Ｃ　６Ｃ　７は分岐点区域（５）に対
応し、区域Ｃ６を出る全フラックスは管路（３０）を経
て採取され、したがって管路（１２）と一致する。管路
（３１）ないし（３３）の、また逆止弁の流量は全くな
い。

一周期３から６＝分岐点Ｃ６−Ｃ７は帯域（６）にある
。フラックスの全体が逆止弁を横切って移行し、管路（
３０）〜（３３）及び（３６）〜（３８）内の流量はゼ
ロである。

周ｖＡ７：分岐点Ｃ６−Ｃ７は帯域（６〉と帯域（２）
の分岐点に対応しており、区域Ｃ６から出るフラックス
の全体が管路（３３）を経て採取され、これはしたがっ
て管路（１９）に対応する。管路（３０）ないし（３２
）および逆止弁（３４）における流量がゼロである。す
なわち区域Ｃ７に入るフラックス全体が管路（３７〉を
経て移行し、管路（１｛）と一致する。管路（３６）な
いし（３８）内の流量は全くない。

一周期８から１２＝分岐点Ｃ６−Ｃ７は帯域（２）にあ
る。全フラックスは逆止弁（３４）を経てＣ７へ移行す
るし、管路（３０）ないし（３３）および管路（３６）
ないし〈３８）内に流量は皆無である。

一周期１３：分岐点Ｃ６−Ｃ７は区域（３）と（２）の
分岐点と一致している。区域Ｃ６から到来する流の一部
分は管路（３２）を経て採取され、この際これは管路（
Ｉ７）と一致していて、管路（３０）、（３１）及び（
３３）中の流量はゼロであり、区域Ｃ６からの流の別の
部分は逆止弁（３４）を経て、区域Ｃ７に戻るために移
行し、管路（３６）ないしく３８〉の流量はゼロである
。

一周期１４から１６＝区分Ｃ６とＣ７の分岐点は帯域（
３）にある。すなわち、フラックスの全量が（３４）を
経て移行し、管路（３０）ないし（３３）及び（３６）
な゛いし（３８）の流量はゼロである。

−周朗１７：区分Ｃ６とＣ７の分岐点は帯域（４）と（
３）の分岐点に相当する。区域Ｃ６からのフラックスの
全量は（３４〉を経て移行し、管路（３０）ないし（３
３）の流量はゼロである。この際、管路（１６）と一致
するが、管路（３８）を経て、このフラッグスにある装
入液を添加する。管路（３６）ないし（３７）の流量は
ゼロである。

一周期ｌ８〜２０：区域Ｃ６とＣ７の分岐点は帯域（４
）にある。全フラックスは（３４）を経て移行する。管
路（３０）ないし（３３）及び（３６）ないし〈３８〉
の流量はゼロである。

一周期２１：区域Ｃ６とＣ７の分岐点は帯域（５）と（
４）の分岐点に一致する。区域Ｃ６からのフラックスの
一部分は管路（３１）を経て採取されるが、これは、こ
の際、管路（２５）に相当するし、管路（３０）（３２
）及び（３３）内の流量はゼロである。この流の別の部
分は逆止弁（３４〉を経て、移行し、管路（３６）ない
し（３８）の流量はゼロである。

一周期２２から２４二区域Ｃ６とＣ７の分岐点は帯域（
５）にある。フラックスの全体が逆止弁（３４）を経て
、移行する。管路（３０）ないし（３３）および管路（
３６）ないし（３８）内の流量はゼロである。

サイクルは第２４周期の終りに、閉じられており、弁Ｖ
Ｓ２、ＶＥ２、ＶＳ１、ＶＥＩ、ＶＣ，ＶＲ及びＶＲｃ
ｙの、最終動作によって分岐点Ｃ６−Ｃ７は当初の状態
になる。従って、新サイクルが始まることになる。

図３に示すのは、図１と２に示す、本発明の実施態様に
よる方法の詳細図である。管路の番号付けによって、図
１と２の管路を結ぶ。従って、強い媒体の抽出物の採取
は常に添数（３０）に対応するし、弱い溶媒の抽出物の
採取は常に、添数（３１）に対応し、ライフネートの採
取は添数（３２）に対応し、弱い溶媒の添加は常に添数
（３６）に対応し、強い溶媒の添加は添数（３７）に、
そして最後に、装人岐の添加は添数（３８）に対応する
。

他方、接頭数は流れが進入しようとする区分、または流
れが流出し去る区分の番号を示す。例えば、管路３／３
６は、弱い媒体の弁ＶＳＩと、区分Ｃ３への入口の間の
連結を、管路ｌ／３１は区分Ｃ１の出口と、弱い媒体の
抽出物弁ＶＥＩの間の連結を示す。

更に、装入物弁の共通入口は常に（｛６）と、弱い溶媒
の弁の共通入口は常に（１４）と、強い溶媒の弁の共通
入口は常に（１１）と称呼し、一方、ラフイネート、強
い溶媒の抽出物、弱い溶媒の抽出物及び洗浄用の弁の共
通の入口は常に、夫々、（１７）、０２）、（ｌ５）及
び（１９〉と称呼する。

かくて、図１と２の注釈において、我々が管路（Ｌ３）
において、分岐点Ｃ　　　Ｃ７が帯域（２）６ （３）の分岐点に対応し、かつ、従って、管路（３２）
と（ｌ７）が一致していると称している場合は、弁ＶＲ
が、図６７３２と（ｌ７）を連通させており、かつ、従
って、管路（１７）は、この第１３周期の間、帯域（６
）の出口まで延びていると理解すべきである。この図に
よれば、容易に理解できることであるが、２６区域と、
回転する７弁に対しては、この種の１６８の管路は各区
分と各弁を結んでいる。

図４は本発明による実施態様の好ましい変形を示してい
る。

図５は方法を特徴づける５つの帯域における望ましい温
度プロフィールの実施例を示している。

好ましい実施例にもとづく図４は図２に戻って、単純化
されているが、さらに炉４５、交換器（４６）と交換器
（４８）および冷却器（４７）と冷却器（４９）を示し
ている。強溶媒（Ｓ２）と弱溶媒（Ｓ１）が同じ性質の
とき、唯一の違いが例えばＴ２＞Ｔ１である実質的には
異なる２つの注入温度Ｔ１とＴ２から起こる。

帯域（６）に管路（ｌＯ）を経て各周期の第一工程の間
、当初温度Ｔ７の帯域（２）から生じる再循環流が戻る
。この温度は場合によっては帯域（６〉から生じる抽出
物２（温度Ｔ４）を伴なって熱交換器によって調節され
る。管道（１１）を経て交換器（４６〉によって、炉（
４５）で加熱された溶媒流が戻る。炉（４５）の出口温
度は帯域（６）の入口で管路（１１）の温度Ｔ１が一定
して確保されるようになされねばならない。

各周期の第二工程の間、バルブ（９）は閉じられ、唯一
の溶媒流が管路（１１）を経て確保される。

周期の全期間、帯域（６）の入口での流量および温度は
一定に維持される。

帯域（６）の出口で、温度はＴ’２＜Ｔ４でＴ’２とＴ
４間の周期全体にわたって一定に変化し、第一工程の間
温度はＴ’２〜Ｔ　’２＋　（　Ｔ　’２＋　Ｔ　’４
）／２であり、この第一工程の最も大きな部分での間、
温度はＴ’２〜（Ｔ　’２＋　Ｔ　’４）　／　５で維
持される。第一工程の終わりに、温度は非常に速く、Ｔ
’２＋　（Ｔ’２＋Ｔ’４）／５からＴ’２＋（Ｔ２＋
Ｔ’４）／２まで上昇する第一工程全体の間、帯域（６
）から生じる流束が貯蔵器（１１４）に向かって送られ
る。バルブ（１１３）は開いており、バルブ（１１２）
は閉じている。周期の第二工程の間、管路（ｌ２）に向
けて帯域（６）から生じる流束の温度は急にＴ’２＋　
（Ｔ’２＋Ｔ″４）／２からＴ’４で通過する。ついで
周期の大部分の間、温度はＴ４〜Ｔ４で留まっている。

この第二工程の間、非常に強く吸着された本体が帯域（
６〉から出ていく。バルブ（１１３）は閉じられ、バル
ブ（１１２）は開かれる。溶媒は蒸留塔Ｄｉｓｔ．Ｅ２
内で最も強く吸着された溶質から分離される。周期の第
一部分の間、管路（１４）を横切ってポンプ（Ｓ１）と
バルブ（Ｓ１）によってＴ’２よりわずかに高い温度で
貯蔵器（１１４）内に含まれる溶媒を帯域（５）に導入
する。Ｔ’２で帯域（５〉の第一区域の平均温度に戻し
、周期の第二部分の間、温度Ｔ２で冷却器（４７〉によ
って冷却溶媒を導入する。周期の全体の期間、帯域（５
〉の入口での流量は一定に維持される。帯域（５）の出
口で、流束の一部分が管路（１５）、バルブｖＥ１およ
び流量調節装置ＦＲＣＥＩを経て採取され、蒸留塔Ｄｉ
ｓｔ　Ｅｌに向けて送られる。蒸留塔で溶媒と中程度に
吸着された溶質が分離される。

帯域（５）から生じる流束の第二部分が帯域（４〉に向
けて流通し、その温度はＴ’２よりわずかに高いＴ５で
あるＴ５である。帯域（４）の出口で、流束全体が帯域
（３）に向けて送られる。

チャージボンブＰＣとチャージの管路（ｉ６）を経てバ
ルブＶＣによって、Ｔ５　＞Ｔ３　＞Ｔ’２（７）よう
な温度Ｔ３で、帯域（３）に添加した。

管路（ｌ７）を経て帯域（３）の出口で、バルブ■Ｒと
圧力調節装置ＰＲＣＲによって、帯域〈３）から生じる
流束の一部分を採取して、蒸留塔ＤｉｓｔＲに向けてそ
れを送る。蒸留塔では溶媒とほとんどあるいは全く吸着
されない溶質が分離される。この流束の第二部分が帯域
（２）の最終区域における温度が当初Ｔ１よりわずかに
低いＴ８であるＴ８であるのでそこで温度が１６からＴ
７に上昇する。

図６は円錐計バルブの短管並びに区域の配置を示す。特
殊なこの型のバルブと区域の導入する配置が本発明によ
る実施例の変形を示している。ここでは帯域（６）で他
の帯域よりもとりわけ高い圧力レベルを得ることを意味
する。本発明によれば、強溶媒（Ｓ２）が帯域（６）で
、超臨界状態になる一方で、弱溶媒（Ｓ１）が帯域（５
）　（４）　（３）および（２）内でわずかに臨界下で
同様の流体である。別の可能性が強溶媒（Ｓ２）として
帯域〈６）内の十分に超臨界流体例えば１３０バールか
つ３５℃のＣＯ２および臨界点よりすぐ上の同様流体例
えば弱溶媒（Ｓ１〉として８０バールかつ３５℃のＣ　
Ｏ　２を用いることにある。

図６に記載されたバルブは逆止弁（３４）　（図１）の
すぐ上流か下流に記入されている。区域１３から区域１
７のみが示されている。示された位置で、区域１３から
区域１５が高圧力の帯域にある一方で、塔（１６）と塔
（１７）が低圧力の帯域にある。区域１３と区域１４、
区域１４と区域１５、および区域１６と区域１７の排出
が結合単一バイブ（５３）を横切るようになされる一方
で区域１５と区域１６間で、圧力調節バルブ〈５４）、
調節器および異圧力捕獲器（５５）が上流帯域（５６〉
と下流帯域（５７）の圧力差を規制するのを可能にする
。このバルブが時計の針を意味する位置から回転すると
き、圧力差が規制されるのは帯域（ｌ６）と帯域（１７
）の分岐分である。高圧力帯域（５７）のようなものを
創造するためには、再循環バルブによって帯域〈２）の
終わりで再循環流を採取しなければならないのは周知で
、その圧力が再循環ポンプによって増加され、適当な圧
力で強溶媒（Ｓ２）のバルブによって強溶媒を送る。示
されたバルブ短管ク５１）はしたがって１つを除くすべ
ての位置で円錐短管（５３）の内部単一排出を可能にす
る。特殊な位置では、バルブに入る流束が圧力差調節の
外部輪（５４）と（５５）に向けられて、ついで減圧さ
れた流束がバルブ（５ｔ〉によって対応する出口に向け
て再移行する。

実施例１ カルシウム陽イオン交換樹脂上で、グルコース１２％、
キシロース７８．５％、およびアラビノース９，５％の
混合物からなる水溶液（乾燥重量で４００ｇ／Ｊ）を処
理した。

図１のフローシ一トに従って実施した。

強溶媒と弱溶媒は、温度によって溶解する能力が異なる
すべて２つの交換水である。

二重に囲まれた２４の塔を用意した。

温度は外部水の流通によって決められた。各塔が３５℃
より７５℃に一定に保たれた。塔は１．６ｃｍの内径を
有し、２．８％到達できる活性相の明らかなる容積の変
形に適用されるように、軸方向に圧縮される特殊性を示
している。

各周期は３７分３０秒、完全なサイクルは２４周期を有
する。図２参照、すなわち１５時間である。実施例とし
て、サイクルの第１周期のみを簡潔に記載した。

この周期の間、帯域（６）は、７５℃に保たれた。５つ
の第１塔（Ｃ１）〜（Ｃ５）から構成されている。各周
期の第１段階の間（３３分９秒）続けられる。塔（ｃｔ
）に、流量３．１２２５ｃｓ３／分帯域（２）から生じ
る再循環流並びに１．４５ｃｍ３／分の交換水の補給を
送る。

４．６４ｃｓ３／分の割合で交換水を送る。周期の全体
期間の間、帯域（６）の流動は４，６４０Ｉ３７分であ
った。

塔５の出口で、周期の第１部分の間（ｔ−０から７分１
２秒）この流速全体を採取して、緩衝タンクに向けてそ
れを送った。

この時間は、塔５の出口の温度が３５℃〜６０℃経過す
るのに、７分より少し多くかかった。

周期の残りの間、流分４．６４ｃｍ３／分を生成した。

その留分の平均組成は次のとおりである。　すなわち、
キシロースＯ、２７ｇ／１〜１−１ アラビノース１　．　　８　７　ｇ／ＩＣ　ａ　（　Ｏ
　Ｈ）　２の約７０重量ｐ９ｍのカルシウム。

周Ｘｌｌｌの間、帯域（５）は３５℃温度で保たれた塔
６〜１０で構成された。

周期６の第１部分の間（ｔ−０から８分１９秒）塔６に
４ｃｉ３／分の割合で、緩衝タンクに含まれる液体全体
を導入した。周期の第２部分の間（ｔ−８分２０秒から
ｔ−３３分１０秒）、４ｃＩｌ３／分の割合で交換水を
導入した。

最後に、（ｔ−３３分１１秒からｔ−３７分３０秒）　
、３．２２５ｃ＋ｇ３／分、帯域（２）から生じる再循
環流、並びに０．７７５ｃｍ３／分の交換水を補給した
。

帯域（５）の内部で、一定流量が４ｃＩｌ３／分の値で
ある。この帯域の出口で、０．７４６ｃＩｌ３／分の抽
出物流を採取した。この流の組成は次の通りである。す
なわち、グルコース０．９３一｛−１ ｇ／１　　　キシロースｓ６．９ｇ／１　　、アラビノ
−１ −ス１．　４　２ｇ／Ｉ　　　Ｃ　ａ　（ＯＨ）　２の
カルシウム約６重量ｐｐＩＩ１０ 周期１の間、帯域（４〉は（３５℃の温度で一定に保た
れた）塔１１から塔１４で構成された。

この帯域の入口で、流量３．２５４ｃａ３／分の帯域（
５）から生じる再循環流を供給した。

この流量は帯域〈４）のすべてにおいて一定に留まり、
帯域（３）に向けてその出口に向けられた。周期（１）
の間、帯域（３）は（３５℃の温度で一定に保たれた）
塔１５から塔１８で構或された。この帯域の入口で、帯
域（４〉から生じる３．２５ｃＩＩ３／分の再循環流１
：０．２１３ｃｏ＋３／分の仕込原料流量を添加した。

この仕込原料流量を添加した。この仕込原料の組成は次
の通りである。すなわち、キシロース３１４ｇ／１−ｌ 一ｌ　グルコース４８ｇ／１　　、アラビノース３８ｇ
／１″″１ 帯域（３）の内部流量は３．４６７ｃｍ３／分であった
。帯域（３）の出口で、０．２４ｃｍ３／分のラフィネ
ート流を採取した。この流の゛組成は、次の通りであっ
た。すなわち、グルコース３９．−１−１ ９５ｇ／１　　、キシロース４．１４ｇ／Ｉ　　　Ｃａ
（ＯＨ）２のカルシウム約６重ｊｉｐｐＩｌｏ周期（１
）の間、帯域（２）は３５℃の温度で一定に保たれた塔
１９から塔２４で構成された。

塔１９の入口流量は３．２２５ｃｍ３／分であった。そ
れは、帯域（３）から生じる再循環流であつた。帯域の
内部で、流量は３．２２５ｃｉ３／分で一定であった。

帯域（２）の出口で、流はｔ−０からｔ−３３分１０秒
で周期の終りまで続く帯域（５）の入口に向けて、帯域
〈６〉の入口で再循環された。

実施例２ 比表大面積（ＢＥＴで計測される５３０ｍ２／ｇ）の活
性炭上でフェノール（０．５７重量％）、オルトクレゾ
ール（０．３４重量％）およびトルエン（０．０５重量
％）による汚染水を処理した。温度約５０℃かつ１４．
５Ｍパスカル程度の圧力で、超臨界二酸化炭素によって
この吸着剤を再生する。

各セクションは直径３　０　ｃｍ，かつ高さ１．５ｍの
イノックス製塔で構成されており、この塔内に粒度０　
−　　２　ｍｍ−０　−　　５　１１１粉末状形態の活
性炭約６０ｋｇを充填した。

図１、図２、図３に記載されている装置並びにバルブ例
えば図６に記載されているものによって相互に結合され
ているこの型の２４塔を配置した。方法の組合わせは非
常に単純化された流出液分離法を伴っているにもかかわ
らず、図１と図２に表わされたものに類似した。

サイクルの第一周期の間、ポンプと仕込原料充填バルブ
によって、セクション１の入口で汚染水を供給して、セ
クション１５の出口で清浄水を回収した。（不純物の残
留含有度はフェノール０．７ｐｐ■、オルトクレゾール
０．４ｐｐｔｓ，トルエン１．２ｐｐｍ　，Ｃｏ２含有
量０．４５％）この全体で帯域（３）が構成された。汚
染水の流量は５　ｍ　３／　ｈ　．セクション１の入口
圧力は１．２　Ｍ　Ｐ　ａ程度で、セクション１５の出
口では、圧力が０．３〜０．４ＭＰａであった一方、こ
の仕込原料の温度は５℃〜３５℃に変化することができ
た。塔１５の出口での清浄水の流量は実質的には４．９
５ｒｎ３／ｂであった。すなわち４．７５ｍ３／ｈがラ
フィネート形態で生成され、０．２ｍ３／ｈがセクショ
ン１６に向かって通過した。塔群は垂直に配置された。

入口は下部にあって、出口は上部にあった。清浄水４．
７５ｍ３／ｈは大気圧かつ周囲温度で作用液体ガス分離
器に向かって送られた。そこで気含まない水４、７３ｒ
ｎ３／ｈが回収された。

帯域（２）は塔１６と塔１７で構成された。この帯域の
入口に、帯域（３）から来る約０．２ｍ３／ｈの清浄水
流が到着した。帯域（ｌ７）の出口はＶＲｃｙ再循環バ
ルブに接続された。周期の発端における塔１７内での圧
力は１　４　Ｍ　Ｐ　ａであった。ＶＲｃｙ再循環バル
ブが２相性混合液を汲み上げるのに可能なＰＲＣｙ再循
環ポンプを有する塔１７の出口に接続された。周期の第
一工程の間、再循環ボンブが帯域（６）（セクションＮ
ｏ．１）に向けて、フェノール０．４７重量％、オルト
クレゾール０．２８重量％、トルエン０．０２重量％お
よび水０，０１％を含有する超臨界ＣＯ２を再送した。

すなわち、臨界下ＣＯ２と水（２相性混合液）の霧が帯
域（５）（セクション２３）に向かって減圧された。第
二工程終了時に、セクション１７における圧力は３．６
ＭＰａ程度であった。最後に、第三工程の際、圧縮器が
セクション１７に残留するＣＯ２を吸い上げて、再循環
バルブを横切って帯域（５）に向けてこれを再送した。

この第三工程終了時に、セクション１６とセクション１
７における圧力は約０．１５ＭＰａであった。周期の第
二と第三工程の際、帯域（５）に向かう再循環流の平均
組成は次の通りであった。すなわち、Ｃｏ２９５．’）
％、Ｈ２０４．１５％、フェノール０，１９重量％、オ
クトクレゾール０．　　１４重量％、トルエン０．０２
重量％。

帯域（６）がセクション１８〜セクション２２で構或さ
れた。帯域（６）の入口での流量は２６７　５　ｋｇ／
　ｈで、ＣＯ２が９９．２％を占め、残部はフェノール
、オクトクレゾール、トルエンの不純物ととりわけ水で
構成されていた。周期の第一工程の間、この流束の一部
分が帯域〈２）から生じる再循環流から来た。この流の
大部分は強溶媒で構成されており、ＶＳ２強溶媒バルブ
によってこの流束をすべて通過させた。

周明の第二と第三工程の間、流量全体が強溶媒流から来
た。平均して、周期において、強溶媒の入口は良好純度
のＣ　Ｏ　２２　５　７　５　ｋｇ／　ｈと再循環流１
００ｋｇ／ｈを表わした。帯域（６）に入ってくる流動
体の物理的特性は次の通りである。すなわちＰ＝１４．
５ＭＰａ，Ｔ−５０℃、−０．６８ｋｇ／ｃｍ３ 強溶媒を有する抽出物がセクション２２の出口で回収さ
れた。最初の２０秒間、塔を放置して気圧を正常に保ち
終えるようにした。続く４０秒間は、図６のものに類似
するバルブが２．５ＭＰａの圧力で帯域（５）に向かっ
て通過する流東全体を減圧することを可能にした。最後
に、周期の残りの間、ＣＯ２混合液２　６　４　５　ｋ
ｇ／　ｈ−約９６．４重量％のＣ０２を含有するフェノ
ール、オクトクレゾール、トルエンおよび水を抜き取っ
た。（第一サイクルの際、ＣＯ２の含有度は９９重量％
程度であった。第二の際、約９８．１重量％、第三の際
、９７．３重量％であった。すなわち、ＣＯ２９６．４
％の安定値は第五サイクルでのみ達成された。）この流
れはＶＥ，多数位置バルブによって排出された。

質量流量調節器がこのバルブの下方に位置づけられた。

この流束が分離塔Ｂ１２に送られた。

そこではｉｓｅｎｔｈａｌｐｊｑｕｅ減圧が生じた。（
調節された圧力７．８ＭＰａ，得られた温度３６℃）２
つの相が得られた、すなわち密度０．３８ｇ３ ／ｃｓ　　かつＣ　０　２分解率９９．１８％の軽質相
が流１２　５　２　５　ｋｇ／　ｈで生成される一方で
、密３ 度１．０２ｇ／ｃｍ　　かつＣＯ２３６％、フエノール
、オクトクレゾール、トルエン、水の混合物６４％の組
成を有する重質相が１２０ｋｇ／ｈの割合で調節圧力下
で排出された。軽質相は直接ＰＳ２強溶媒吸気ボンブに
向かって再送された。重質相は８　１　２　２　Ｂａｌ
ｌｏｎ　（タンク）に向かって送られた。そこでこの相
は５０℃かつ０．２　Ｍ　Ｐ　ａで明滅するように（フ
ラッシュが光るように）再加熱された。ＣＯ２０．６重
量％以下を含有する戒相（７７ｋｇ／ｈ）（フェノール
、オルトクレゾール、トルエン混合物）および不純物約
０．１２％（４３ｋｇ／ｈ）を含有する気体相を得た。

この相は圧縮器によって７．８ＭＰａでもってこられた
。

方法の帯域（５）はセクション２３で構成されている。

路３６と路３１（図１）の各々弱溶媒導入用および弱溶
媒を有する抽出物導入用の分岐管は反転された。

この帯域においては、他のすべてに反して、導入が上部
でなされ、採取が下部でなされた。

弱溶媒は気体ＣＯ２で構成されて、その純度は平均して
、一周期において９９．８％であった。

周期の第一工程の際、気体流は帯域（４）に向かって減
圧粒子間中に含まれる汚染水を追い出した。第二工程で
、気体Ｃ　０　２は高透気性中に含まれる水の大部分を
エントレインメントする。

従って、弱溶媒を有する抽出物形態状でＣＯ。

内の水霧を製造する。

周期の第三工程の際、抽出物の採取を停止して、ＣＯ２
による選択の与圧を開始するようにした。第二工程の際
、弱溶媒を有する抽出物は３℃かつＱ，５ＭＰａで作用
する分離塔に向かって送られる。Ｃｏ２９９．７％気体
相は再圧縮される一方で、約３　５　ｋｇ／　ｈの液相
が仕込原料に比較してトルエンに富んでいることを表わ
す。すなわち０．０５重量％のかわりに０．０９重量％
である。この流は仕込原料流に向かって再送される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例を示すフローシ一ト、第２図は
本発明の原理を示すフローシ一ト、第３図は種々のバル
ブと分離塔の連結を示すフローシ一ト、第４図は本発明
の変形例を示すフローシート、第５図は変形例の温度状
態を示すグラフ、第６図は特別なバルブを備えたフロー
シ一トである。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）少なくとも３つの成分の混合物または装入物を液
   相中で連続的に３つのフラクションに分離する方法であ
   って、入口下流を循環する液体の少なくとも１部を供給
   する入口および入口下流を循環する液体の少なくとも１
   部を引出す出口を規則的間隔を置いて有する少なくとも
   １つの分離カラムに含まれる吸収体に沿って上記混合物
   を含む液体および溶剤を並流として循環させ、上記カラ
   ムに、上流端と下流端との間に液体の孔部循環ループま
   たはリンクを有し、上記引出し出口を並流方向へシフト
   し、供給入口と上記条件で見かけ向流方向へシフトし、
   成分が、吸着体および溶剤に対して比較的強い吸着度、
   中程度の吸着度および比較的弱い吸着度を有する形式の
   ものにおいて、 ａ）別個の機能を有し、外部のリンクとともに連続性を
   確保するよう相互に直列に接続された６つの隣接帯域１
   、２、３、４、５、６を定め、 ｂ）カラムの吸着体の再調整帯域１を定め、上記帯域は
   、上流端の洗浄流入口と下流端の循環流出口との間に設
   置した吸着体の量によって定義され、 ｃ）カラム内で最も吸着度が小さい１つまたは複数の成
   分の吸着帯域２を定め、上記帯域２は、上記帯域の上流
   端の“弱い溶剤による”精製物Ｒの出口と上記帯域の下
   流端の洗浄流の入口との間に設置した吸着体の量によっ
   て定義され、 ｄ）帯域３の上流の吸着度が最も小さい１つまたは複数
   の成分の脱着帯域４を定め、上記帯域３は、上記帯域４
   の上流端の上記混合物の入口と下流端の弱い溶剤による
   精製物Ｒの出口との間に設置した吸着体の量によって定
   義され、 ｅ）帯域４の上流の吸着度が中程度の１つまたは複数の
   成分の脱着帯域５を定め、上記帯域５は、弱溶媒を含む
   端部（Ｅ１）の上記出口と上記帯域５の上流端の弱い溶
   剤の供給入口との間に設置した脱着体の量によって定義
   され、 ｆ）帯域５のすぐ上流の最も吸着された１つまたは複数
   の成分の脱着帯域６を定め、上流帯域６は、上記帯域（
   ６）の下流端部の下記に定義されたいわゆる強溶媒を含
   む抽出物Ｅ２の出口と上記帯域の上流端の強い溶剤の供
   給入口との間に設けた吸着体の量によって定義され、 ｇ）帯域（６）の上流端部にいわゆる強溶媒（Ｓ２）を
   、帯域（５）の上流端部にいわゆる同弱溶媒（Ｓ１）を
   帯域（３）の上流端部に前記混合物を供給し、溶媒（Ｓ
   ２）が溶媒（Ｓ１）のものよりも高い温度および／また
   は圧力であり、 ｈ）帯域３で吸着度が中程度の１つまたは複数の成分を
   吸着できるような吸着条件で混合物および帯域４から来
   る流れを帯域３に流通させ、吸着度が最も小さい１つま
   たは複数の成分および帯域（３）の溶剤（Ｓ１）の１部
   を含む精製物Ｒを引出し、分離し、 ｉ）帯域６で吸着度が最大の１つまたは複数の成分を脱
   着できるような脱着条件で強い溶剤Ｓ２および帯域２か
   ら来る流れが少なくとも１部を帯域６に流通させ、吸着
   度が最大の１つまたは複数の成分および溶剤Ｓ２の大部
   分を含む抽出物Ｅ２を帯域６から引出し、分離し、 ｊ）帯域５で吸着度が中程度の１つまたは複数の成分を
   脱着できるような脱着条件で溶剤Ｓ１および帯域６から
   来る流れの残部を帯域５に流通させ、吸着度が中程度の
   １つまたは複数の成分および溶剤Ｓ１の１部を帯域５か
   ら引出し、分離し、 ｋ）帯域４で吸着度が最も小さい１つまたは複数の成分
   を脱着できるようなかつ吸着度が中程度の成分の吸着が
   できるような脱着条件で帯域５から来る流れを帯域４に
   流通させ、ｌ）帯域２で吸着度が最小の１つまたは複数
   の成分を吸着できるような吸着条件で帯域３から来る流
   れの残部を帯域２に流通させ、 ｍ）混合物の入口、精製物Ｒの出口、強溶媒（Ｓ２）の
   入口、抽出物（Ｅ２）の出口、弱い溶剤Ｓ１の入口、抽
   出物Ｅ１の出口および再循環流の出口を吸着体かカラム
   を介して混合物および溶剤の流通方向へ同期して周期的
   に進めて、吸着体カラム内で帯域２、３、４、５、６、
   をシフトさせ、それぞれ少なくとも１つの成分を含む３
   つのフラクション、即ち、前記精製物Ｒ、前記抽出物Ｅ
   １および抽出物Ｅ２を生成させ、各フラクションの１つ
   または複数の成分を実質的に完全に回収し、帯域２の下
   流端から取出した再循環流を交互に帯域６の上流端およ
   び帯域５の上流端に順次に流通させ、帯域６の下流端か
   ら引出した流れの少なくとも１部を交互に帯域５の上流
   端および強い溶剤Ｓ２による抽出物Ｅ２の出口に順次に
   流通させることを特徴とする、方法。 （２）強溶媒（Ｓ２）が超臨界状態で帯域（６）に導入
   される請求項１による方法。 （３）吸着条件および脱着条件が、以下に定義する如く
   、実質的に同じ速度で溶離フロントが各帯域内をカラム
   の上流から下流へシフトするような供給流量および引出
   し流量を含み、 ａ）帯域６に第１段階において、流量ｄ＿３＝ｄ＿１＋
   ｄ＿２（式中、ｄ＿１は、帯域２から来る再循環流の流
   量を表わし、ｄ＿２は、強い溶剤Ｓ２の供給量を表わす
   ）の供給を行ない、次いで、第２段階中に、第１段階の
   流量と実質に等しい流量ｄ＿３の強い溶剤Ｓ２を供給し
   、第１段階中に弱い溶剤を回収して貯蔵タンクに送り、
   第２段階中、強い溶剤による抽出物Ｅ２を回収し、吸着
   度が最大の１つまたは複数の成分を得るため上記抽出物
   を分離し、 ｂ）帯域５に、第１段階中に、上記タンクの弱い溶剤の
   少なくとも１部、即ち、流量ｄ＿５（ｄ＿５＜ｄ＿３）
   を供給し、第２段階中、帯域５に帯域２から来る再循環
   流の流量ｄ１および貯蔵タンクの弱い溶剤の残部および
   場合によっては補足分の流量ｄ＿４（ここで、ｄ＿４＝
   ｄ＿５−ｄ＿１）を供給し、弱溶媒による抽出物Ｅ１の
   少なくとも１部、即ち、流量ｄ＿６（ｄ＿６＜ｄ＿５）
   を回収し、吸着度が中程度の１つまたは複数の成分を得
   るため上記抽出物を分離し、 ｃ）帯域４の流れの同一流量が出口に得られるよう、帯
   域５の流れの残部の流量ｄ＿５−ｄ＿６を帯域４に供給
   し、 ｄ）帯域３に流量ｄ＿７の上記混合物および帯域４のｄ
   ＿５−ｄ＿６の流量（即ち、総量ｄ＿５−ｄ＿６＋ｄ＿
   ７）を供給し、弱い溶剤による精製物Ｒの少なくとも１
   部、即ち、流量ｄ＿８（ここで、ｄ＿８＝ｄ＿４＋ｄ＿
   ７−ｄ＿６）を回収し、吸着度が最小の１つまたは複数
   の成分を得るため上記精製物を分離し、 ｅ）帯域３の残部即ち、流量ｄ＿５−ｄ＿６＋ｄ＿７−
   ｄ＿８＝ｄ＿１を帯域２に供給し、帯域１に供給するよ
   うに再循環流を流量ｄ＿１と共に回収する請求項第１項
   および第２項に記載の方法。 （４）いわゆる強溶媒がいわゆる同弱溶媒のものより少
   なくとも１０℃以上の温度で、有利には２０℃〜５０℃
   以上の温度で使用される請求項１〜３項のうちの１つに
   よる方法。（５）いわゆる強溶媒がいわゆる同弱溶媒の
   ものより少なくとも１ＭＰａ以上の圧力で、有利には２
   〜２０ＭＰａ以上の圧力で使用される請求項１から３の
   うちの１つによる方法。 （６）いわゆる強溶媒がいわゆる同弱溶媒の温度および
   圧力よりも少なくとも１０℃以上の温度かつ少なくとも
   １ＭＰａ以上の圧力で使用され、あるいはいわゆる強溶
   媒がいわゆる弱溶媒のものより少なくとも１ＭＰａ以上
   の圧力で、かついわゆる弱溶媒のものより少なくとも１
   ０℃以下の温度で使用される請求項１から３のうちの１
   つによる方法。 （７）少なくとも３つの成分の混合物を液相中で連続的
   に３つのフラクションに分離する装置において、吸着性
   を充填した少なくとも１つの円筒状セクションをそれぞ
   れ含む５つの隣接帯域を含む少なくとも１つの分離カラ
   ムを組合せて成り、各セクションで、実質的に同一の容
   積であり、入口おび出口を有し、１つのセクションの出
   口は、リンク１００をかいして次のセクションの入口に
   接続され、上記リンクは、上記リンクに接続されたもど
   り止め手段によって所定の方向へ液体を流通させるのに
   役立ち、各セクションの入口が、これらのもどり止め手
   段の下流に混合物の供給手段（３８）と、いわゆる弱溶
   剤Ｓ１の供給手段（３６）と、いわゆる強溶剤Ｓ２の供
   給手段（３７）とを含み、各セクションの出口が、もど
   り止め手段の上流に、溶剤Ｓ１による抽出物Ｅ１の引出
   手段（３１）と、溶剤Ｓ２による抽出物Ｅ２の引出し手
   段（３０）と、溶剤Ｓ２による精製物Ｒの引出手段（３
   ２）と、再循環流の引出手段（３３）とを含み、これら
   の供給手段の１つは供給を行ない、上記引出手段の１つ
   に引出を行ない、第５帯域６が、溶剤Ｓ２の供給手段に
   接続された入口と、強い溶剤による抽出物Ｅ２の引出手
   段に接続された出口とによって限定され、第５帯域の下
   流の第４帯域５が、溶剤Ｓ１の供給手段に接続された入
   口と、弱い溶剤による抽出物Ｅ１の引出手段に接続され
   た出口とによって限定され、第４帯域の下流の第３帯域
   ４が、第４帯域の出口に接続された入口と、混合物の供
   給手段に接続された出口とによって限定され、第３帯域
   のすぐ下流の第２帯域３が、第３帯域４の出口に接続さ
   れた入口と、弱い溶剤による精製物Ｒの引出手段に接続
   された出口とによって限定され、第２帯域のすぐ下流の
   第１帯域２が、第２帯域の出口に接続された入口と、再
   循環流の引出し手段に接続された出口とによって限定さ
   れるよう、上記供給手段および引出手段の２つのみが構
   成されており、順次のシフト手段が、液体流動方向へ見
   て、一方では、抽出物Ｅ１、抽出物Ｅ２、精製物Ｒおよ
   び再循環流の上記引出手段であり、他方では、溶剤Ｓ１
   、溶剤Ｓ２、および混合物の上記供給手段であり、上記
   手段が、見掛け向流の上記条件を実現でき、該装置が、
   更に、第１帯域２の出口を交互に第５帯域６の入口およ
   び第４帯域５の入口に接続する手段を含み、該装置が、
   第５帯域６の出口を交互に第４帯域５の入口および強い
   溶剤による抽出物Ｅ２の引出手段に接続する手段を備え
   ることを特徴とする、装置。 （８）溶媒Ｓ２供給手段が溶媒Ｓ２供給に接続される加
   熱手段（４５）および／または圧力手段を有すること、
   かつ溶媒Ｓ１供給手段が同溶媒Ｓ１供給に接続される溶
   媒Ｓ１冷却手段および／または圧力手段を有すること、
   後者が溶媒Ｓ２において得られるものよりも低い圧力を
   実施することに適用されることを特徴とする、請求項７
   による装置。 （９）種々の帯域の溶離フロントを同一速度でシフトす
   るように適用され、供給かつ引出し手段に接続される流
   量調節手段を有することに特徴づけられる請求項７また
   は８による装置。 （１０）溶剤Ｓ１、溶剤Ｓ２、混合物（３８）の供給手
   段および抽出物Ｅ２、溶剤Ｓ５による抽出物Ｅ１、精製
   物（３２）および再循環流（３３）の引出手段が、それ
   ぞれ、各流れを交互にすべてのセクションに流通させる
   弁を含むことを特徴とする、請求項第７または９項に記
   載の装置。 （１１）加圧手段が、それぞれ２つの隣接セクションの
   間の順次の流通および２つの隣接セクションの間の差圧
   の調節に役立つ弁を含み、上記弁が、上記リンクに直列
   に接続されていることを特徴とする、請求項第８項記載
   の装置。 （１２）フェノール、オルトクレゾールおよびトルエン
   を含む水の精製法、キシロース、アラビノースおよびフ
   ルクトースまたはグルコースの混合物の分離法、エチル
   ベンゼン、パラキシレンレ、オルトキシレン、およびメ
   タキシレンの混合物の分離法および芳香物および精油の
   製造方法における請求項１〜６のうちの１つによる方法
   または請求項７から１１のうちの１つによる装置の適用
   。