JP2964347B2 - 二溶媒による三精製流出液状の少なくとも三成分より成る混合物のクロマトグラフィ分離連続方法およびその装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、流体（液体、蒸気または臨界超過）混合物
の３つまたは３つ以上の成分の流動体（液体、蒸気また
は臨界超過）相での、固体粒子または半固体透過性ゲル
による連続分離方法および装置に関する。これらの固体
粒子または半固体透過性ゲルは、混合物の少なくとも２
つの化合物を選択的に吸着することができる。これらの
化合物の１つは、特にこれを脱着するためには、ただ１
回の溶離も、ほとんど指示されないように非常に強力に
吸着される。より詳しくは、この発明は、１）「模擬向
流」と言われる技術の、現在まで例えば製薬化学、ファ
インケミカルまたは生化学で行なわれる溶離勾配（grad
ient d′elution）での予備クロマトグラフィ（chromat
ographie preparative）によって実施されていた分離へ
の応用に関する。この発明はまた、２）仕込原料が少な
くとも３成分を含むという条件で、模擬向流システムを
用いる液相での連続分離方法の従来の応用分野にも関す
る。例えば芳香族C₈留分の場合、ただ一回の連続操作
で、パラキシレン、エチルベンゼン、およびオルトキシ
レンとメタキシレンとの混合物を分離するのは有利であ
ろう。もう１つの例は、キシロース・アラビノース・グ
ルコース混合物からなり、３）予備臨界超過クロマトグ
ラフィのまだ初期段階の応用分野、例えばアロマ（arom
e）および精油の生産に関する。

さらに一般的には、この技術は、沸点が近すぎるか、
あるいは熱的に不安定であるという理由で、蒸溜によっ
て分離できない少なくとも３つの物質に係わっている時
に適用される。

例えばガスの乾燥、有機物質の吸着、気相ｎ−パラフ
ィンの分離、または断続的な圧力による水素製造に用い
られる、固体吸着材を含むトン数の大きい吸着装置の大
部分は、下記のような技術に従って用いられる。すなわ
ちこの技術は、固体吸着粒子を含む複数の吸着床を用い
て、気相で吸着、脱着および再生を実施することからな
る。しかしながら、液相でこの技術を用いることはさら
に難しい。これは吸着段階の時でさえ、吸着相の粒子間
の空間内および粒子のマクロ細孔内に吸着されない、大
きな仕込原料フラクションが残るからである。このよう
なわけで、収率もよく、純度もよく、同時にエネルギー
コストが有利な、所望の生成物を得ることは非常に難し
い。

この不都合を解消するために、パージを行なうことが
できるように反応器の数を増やして、これらを次に再循
環するか、あるいは原則として全くまたはほとんど吸着
できない別の化合物によって掃気を行なうこともでき
る。このことは手順を複雑にし、かつその後の蒸溜コス
トを増加させるという明らかな不都合を示す。従って液
体供給混合物が、弱い分離因子、あるいはさらには吸着
剤によって非常に強い保持される物質を有するような吸
着・脱着連続方法は、良好な純度と高い濃度とを同時に
有する流出物を生じることはできないと容易に考えられ
る。

異なる２つの流出物だけの分離しか望まない場合、例
えば特許US2,985,589、3,696,107、3,706,812、3,761,5
33、またはフランス特許第2,103,302号に記載されてい
るような「模擬向流」に基づく方法は、効率的であるこ
とがわかっている。これは、こけらの方法によって、良
好な純度と脱着剤中の濃縮溶解とが同時に可能な流出物
を、連続的に生成することができるようになるからであ
る。特許US4,306,107によれば、４成分、すなわちメタ
キシレン、オルトキシレン、パラキシレン、およびエチ
ルベンゼンの混合物の、トルエン溶媒の存在下における
模擬向流技術による連続分離方法が記載されている。下
記の３つのフラクションが得られる。すなわち100％回
収される純粋メタキシレンを含む第一フラクション、60
％だけが回収される純粋エチルベンゼンを含む第三フラ
クション、および100％回収されるパラキシレンとオル
トキシレンと、また同様に当初量の40％であるエチルベ
ンゼンとの混合物も含む第二フラクション。従ってこの
方法は、最も吸着されない物質の一部回収、および中間
フラクションのレベルでの混合物の回収という不都合を
示す。

同時に高い付加価値の生成物を数キロだけ生産するよ
うな、トン数が小さい吸着装置に関しては、問題は一般
に先行のものとは非常に異なる。例えば合成の最終工程
の際に生成された、少なくとも約10の純粋物質の混合物
中で、ほとんど濃縮されていない特別な純粋な生成物を
単離しようとすることが、かなりしばしば起こる。これ
らの製造方法は、かなり不連続であり、溶媒・精製物質
の分離コストは、最終原価ではわずかなものでしかな
い。従って用いられる分離技術は、主として所望の物質
をまず良好な収率をもって、次に良好な純度をもって分
離することを目指す。１つまたは複数の分離溶媒中の濃
度の側面は、全くあるいは非常にわずかしか考慮に入れ
られない。溶離勾配の技術は複雑ではあるが、実際に多
く用いられている。この技術は、多様な要素からなる仕
込原料を塔に送り、ついで第一溶媒によって溶離するこ
とからなる。この溶媒は、固定相に対してわずかな親和
性しか示さないが、特にこの吸着剤によってほとんど保
持されない物質しか移動させない。この操作の進行中
に、この第一溶媒を少しずつ第二溶媒と代える。この第
二溶媒は、吸着剤に対して非常に強い親和性を示し、従
って仕込原料中に入っているほとんど全ての物質を、こ
れらが全く吸着剤によって保持されないように移動させ
る。従って、仕込原料の種々の物質の段階的な溶離を生
じるのは、塔内での溶離剤の溶媒力および親和性の漸進
的かつ連続的な変化である。従って所望の物質は、溶離
された流の特別なフラクションの形態で回収される。次
の段階は、２つの溶媒のうちの第一のものによって塔を
再調節することからなる。さらに、塔は周期的に再生さ
れなければならない。これは、使用される固定相が、仕
込原料中または２つの溶媒のうちのどちらかに含まれた
いくつかの物水の痕跡による被毒に対して、多くの場合
感受性が高いからである。溶離勾配技術は、液体クロマ
トグラフィにおいて使用されるいくつかの物理的原理に
従って操作されやすい。特に下記のものを挙げることが
できる。

（１）排除の原理に従って操作されるゲル透過によるク
ロマトグラフィ。ゲルの空洞内に入ることができない大
きな分子がまず溶離され、一方利用できるあらゆる空洞
を通過する最も小さい分子が最後に溶離される。溶離勾
配は、下記の２つの方法で、この現象を修正することが
できる。

（ａ）仕込原料の分子に作用することによって。次第
に強くなる溶媒和による。出発時には同じ回転半径の分
子が、ランダムコイル型の立体配座で溶媒和され、それ
らの官能基数に従って別々に広げられる。

（ｂ）固定相に作用することによって。ゲルの漸進的
膨脹による。次第に小さくなる分子しか保持せずに、空
洞の大きさを次第に制限する。

（２）溶質の水相と有機相との間の分配係数を利用する
逆相（phase inverse）クロマトグラフィ。ある既知例
が、水・メタノール勾配を用いて、C₁₈グラフト化シリ
カ上の水中にほとんど溶解しない有機物質の混合物を分
離するのに役立っている。移動相中のメタノール濃度が
増加するにつれて、最も脂溶性の高い物質が、固定相か
ら少しずつ離れる。

（３）溶質と固定相とのファン・デル・ワールス型結
合、あるいは「水素」結合に作用する親和性クロマトグ
ラフィ。炭化水素型無極性溶媒を、塩化メチレンまたは
クロロフォルム型極性溶媒と代える場合、次第に極性に
なる溶質を溶離することができるようになる。

溶離勾配技術は、必ずしも２つの異なる溶媒を用いる
という意味ではない。pH勾配で操作を行なうこともでき
る。この場合は２つの溶媒は、２つの緩衝液と代えられ
る。同様に一般に痕跡（３％まで）形態の「キャリア」
の補給を行なって、圧力勾配で操作を行なってもよい
（ただ１つの臨界超過溶媒）。

固定相と溶媒の組合わせの多様さは、25年前には不可
能と考えられていた大部分の分離が、今日では実施でき
るというほどのものである。例えば、（光学的に活性な
固定相を用いた）鏡像異性体またはラセミ混合物の分割
（resolution）を挙げることができる（“Preparative
Separation of Enantiomers on Axially Compressed Co
lumn"K.H.Rimbock,F.Kastner,A.Mannschreck,Journal o
f Chromatography,329号（1985年）307〜310頁）。

これらの方法は、自動化可能であるが連続的ではない
という欠点を示す。J.Krohn,F.Verillon（Internationa
l Laboratory、1986年10月）参照。これらの方法は、需
要に応じて多くの様々な分離に用いられやすい、非常に
柔軟性のある融通のきく装置を用いて、１年あたり多く
とも数十キログラムを生産するために考えられたもので
ある。

また特許US4,498,991も先行技術を記載している。こ
の文献によれば、３つまたはそれ以上の化合物を含む混
合物から２つのフラクションを得ることができる。従っ
て多成分の分離を可能にするためには、分離される成分
による分離装置を用いなければならない。これは投資、
および使用される溶媒のコストが特に高い。別の特許FR
2,274,331によれば、異なる力を有する２つの溶媒流
を、模擬向流装置に導入することによって、混合物の分
離を達成することができ、これから良好な純度の単一の
流出物が生じる。

最後に、特許EP−Ａ−0.290.684およびUS−Ａ−3,72
8,843によって、先行技術が示されている。

本発明の目的は、前記の不都合を解消することであ
る。特に、本発明の目的の１つは、少なくとも３つの成
分の混合物から、３つのフラクションを得ることである
（これらのフラクションの各々は、少なくとも１成分を
含み、各フラクションの１つまたは複数の成分は、実質
的に100％回収される）。

もう１つの目的は、実質的に100％回収される物質の
混合物を含んでいてもよい、最初のフラクションと最後
のフラクションとの中間のフラクションを得ることであ
る。もう１つの目的は、実質的に純粋で、かつ実質的に
100％回収される単一の成分しか含んでいることができ
ない中間フラクションを得ることである。

もう１つの目的は、中間フラクションを生成するか、
あるいは処理に再循環して、サイクル方法にパージ段階
をよりよく組込むことである。

本発明は、要するに、 １）模擬向流の従来の２つの装置を直列で単に組合わせ
るよりも効率的かつ単純に、 ２）非常に少ない溶媒消費、およびisocratiqueまたは
溶離勾配での不連続分離を用いるよりも少ない固定相の
量、 をもって、少なくとも３つの物質の混合物からなる仕込
原料を、高い純度および高い濃度で、異なる３つの流出
物に連続的に分離することを目的とする。

換言すれば、本発明は、溶離勾配技術と模擬向流技術
を、単一の連続操作方法に統合することを目的とする。
ただし本発明は、２つの異なる工程の単純な並置と考え
られることはできない。

本発明のもう１つの目的は、従来の模擬向流に、実質
的な改善をもたらすことである（ここでは２つの流出物
だけである。すなわちラフィネートと、装置から出る抽
出物である）。実際、かなり多くの場合、仕込原料が固
定相に非常に強力に吸着された物質の痕跡を含むことが
ある。その結果、蓄積が起こり、これは装置の性能を次
第に低下させ、このためそのうち吸着剤を再生するため
の停止が必要になる。この発明のおかげで、連続再生を
行なうか、あるいは好ましくはそれだからといって生産
を停止しない１連の再生を周期的に適用することによっ
て、この停止を避けることができる。

一般的には、本発明は、少なくとも３つの成分の混合
物または仕込原料の、３つのフラクションへの連続流動
相分離方法に関する。この方法では、前記混合物と溶媒
を含む流体を、少なくとも１つの分離塔内に入っている
吸着剤（sorbant）上を並流で流通させる。この分離塔
は、規則的な間隔をあけて、流体の少なくとも一部の供
給用入口（流体はこれらの入口の下流に流れている）、
流体の少なくとも一部の抜出し用出口（流体はこれらの
入口の下流に流れている）を有している。前記塔は、上
流端部と下流端部との間に、流体の外部流通の連結部ま
たは環を有する。この方法では、前記抜出し用出口およ
び供給用入口を並流で、模擬向流と言われる条件下に移
動させる。成分は、吸着剤と溶媒に対して、強、中、お
よび弱の相対的な吸着度を示す。この方法は、下記工程
の組合わせを特徴とする。

ａ）帯域および外部連結が連続性を確保するように、異
なる機能を有し、かつ互いに直列で連結されている６つ
の隣接帯域（１）（２）（３）（４）（５）および
（６）を決定する。

ｂ）塔の吸着剤の再調節帯域（１）を決定する。前記帯
域は、上流端部にある濯ぎ流の入口と、下流端部にある
再循環流の出口との間に位置する吸着剤の量によって規
定される。

ｃ）帯域（１）のすぐ上流にある塔において最も吸着さ
れない１つまたは複数の成分の吸着帯域（２）を決定す
る。前記帯域（２）は、この帯域の上流端部にある「弱
溶媒」を含むラフィネートＲの出口と、前記帯域の下流
端部にある濯ぎ流の入口との間に位置する吸着剤の量に
よって規定される。

ｄ）帯域（２）のすぐ上流にある塔内で中程度に吸着さ
れる１つまたは複数の成分の吸着帯域（３）を決定す
る。前記帯域（３）は、上流端部にある前記混合物の入
口と、下流端部にある弱溶媒を含むラフィネートＲの出
口との間に位置する吸着剤の量によって規定される。

ｅ）帯域（３）のすぐ上流の最も吸着されない１つまた
は複数の成分の脱着帯域（４）を決定する。前記帯域
（４）は、下記端部にある混合物の前記入口と、前記帯
域（４）の上流端部にある、下記に定義される、いわゆ
る弱溶媒を含む抽出物（E1）の出口との間に位置する吸
着剤の量によって規定される。

ｆ）帯域（４）のすぐ上流の中程度に吸着される１つま
たは複数の成分の脱着帯域（５）を決定する。前記帯域
（５）は、下流端部にある弱溶媒を含む抽出物（E1）の
前記出口と、前記帯域（５）の上流端部にある弱溶媒供
給用入口との間に位置する吸着剤の量によって規定され
る。

ｇ）帯域（５）のすぐ上流の最も吸着される１つまたは
複数の成分の脱着帯域（６）を決定する。前記帯域
（６）は、前記帯域（６）の下流端部にある、下記に定
義される、いわゆる強溶媒を含む抽出物（E2）の出口
と、前記帯域の上流端部にある強溶媒供給用入口との間
に位置する吸着剤の量によって規定される。

ｈ）いわゆる強溶媒（S2）を、帯域（６）の上流端部
に、いわゆる弱溶媒（S1）を、帯域（５）の上流端部
に、前記混合物を、帯域（３）の上流端部に供給する。
溶媒（S2）は、その化学的性質によって溶媒（S1）と異
なる。

ｉ）前記帯域（３）内で中程度に吸着された１つまたは
複数の成分の吸着を可能にするような吸着条件で、混合
物と帯域（４）から出た流を、帯域（３）内で流通さ
せ、最も吸着されない１つまたは複数の成分および弱溶
媒の一部を含むラフィネート（Ｒ）を抜出す。

ｊ）帯域（６）内で最も吸着される１つまたは複数の成
分の脱着を可能にするような脱着条件で、強溶媒（S2）
と帯域（１）から出た流の少なくとも一部を、帯域
（６）内で流通させ、最も吸着される１つまたは複数の
成分および溶媒（S2）の大部分を含む抽出物（E2）を帯
域（６）から抜出す。

ｋ）帯域（５）で中程度に吸着される１つまたは複数の
成分の脱着を可能にする脱着条件で、溶媒（S1）と帯域
（６）から出た流の残存部分を、帯域（５）内で流通さ
せ、中程度に吸着される１つまたは複数の成分および帯
域（５）の溶媒（S1）の一部を含む抽出物（E1）を抜出
す。

ｌ）帯域（５）内で最も吸着されない、および中程度に
吸着された１つまたは複数の成分の脱着を可能にする脱
着条件で、帯域（５）から出た流を、帯域（４）内で流
通させる。

ｍ）帯域（２）内で最も吸着されない１つまたは複数の
成分の吸着を可能にする吸着条件で、帯域（３）から出
た流の残存部分を、帯域（２）内で流通させる。

ｎ）いわゆる弱溶媒（S1）を含む前記濯ぎ流を、帯域
（１）の上流端部に供給し、塔の再調節を可能にするよ
うな条件で、前記濯ぎ流と帯域（２）から出た流を、帯
域（１）内で流通させ、再循環流を帯域から抜出す。

ｏ）混合物および溶媒の流通の方向へ、吸着剤の塔、混
合物の入口、ラフィネート（Ｒ）の出口、濯ぎ流（Ｆ）
の入口、再循環流の出口、いわゆる強溶媒（S2）の入
口、抽出物（E2）の出口、いわゆる弱溶媒（S1）の入
口、抽出物（E1）の出口を通って同時に周期的に進ま
せ、帯域（１）（２）（３）（４）（５）および（６）
を、吸着剤塔内で移動させるようにし、下記３つのフラ
クション、すなわちラフィネート（Ｒ）、抽出物（E1）
および抽出物（E2）を生成するようにする。３つのフラ
クションの各々は、少なくとも１つの成分を含み、各フ
ラクションの１つまたは複数の成分は、実質的に全体と
して回収される。この方法はその他に、帯域（１）の下
流端部で取出された再循環流を、帯域（６）の上流端部
は、ついで帯域（５）の上流端部へ交互に流通させるこ
と、および帯域（６）の下流端部で取出された流の少な
くとも一部を、帯域（５）の上流端部に、ついで強溶媒
（S2）を含む抽出物の出口の方へ交互に流通させること
を特徴とする。

このように操作を行なって、吸着剤の粒子間（interg
rain）容積から実質的にすべての強溶媒を回収し、弱溶
媒によって、最も吸着される成分の吸着帯域（６）の汚
染を避ける。

より正確には、下記のものを連続的に液相、蒸気相ま
たは臨界超過相で導入する。

１）化学的性質によって、場合によっては温度、および
使用圧力によって異なり、かつ後で定義される接触固定
相（吸着剤）に対して種々の親和性を示す２つの脱着流
体（S1）および（S2）。

２）少なくとも３つの成分を含む供給混合物。そのうち
の少なくとも２つは、後で定義される接触固定相によっ
て大巾に異なる方法で吸着される。これる３つの流束
は、吸着剤粒子と接触させられ、上記帯域を通って流通
する。

強溶媒（S2）とは、吸着剤が、弱溶媒（S1）に対して
有し得る親和性よりも大きい親和性を有するような溶媒
を意味する。従って、異なる温度で、または異なる圧力
で、あるいは異なる温度と圧力で溶媒を用いることがで
きる。

用いられる溶媒または脱着剤は、特に、吸着剤の型、
実施される成分の分離法および後で行なう分離、例えば
蒸溜による溶媒と成分との分離に従って選ばれる。

溶媒は例えば、有機溶媒、水、二酸化炭素から選ばれ
てもよい。

いわゆる強溶媒（S2）という名称のこの溶媒は、一般
に、同じいわゆる弱溶媒（S1）の温度よりも、少なくと
も10℃、有利には20〜50℃高い温度で用いられる。本発
明による溶媒（S2）はまた、同じいわゆる弱溶媒（S1）
の圧力よりも、少なくとも1MPa、有利には２〜20MPa高
い圧力で用いられることができる。

従って、いわゆる強溶媒の場合、いわゆる弱溶媒の温
度と圧力よりも、例えば例えば少なくとも10℃、および
少なくとも1MPa高い温度および圧力を組合わせるのが有
利であろう。いわゆる強溶媒を用いた場合、いわゆる弱
溶媒に対して勧められる圧力および温度よりも、少なく
とも1MPa高く、かつ少なくとも10℃低い温度で操作を行
なうことさえできる。いずれにしても、吸着剤が、いわ
ゆる弱溶媒よりも、強溶媒（S2）の場合、より大きな親
和性を有すという結果でなければならない。

溶媒は一般に混合物と混和できるものである。通常、
吸着剤の粒子間の空間では同時に１つだけの相しか現わ
れない。

この吸着剤（吸着剤、吸収剤またはゲル）は、一定の
溶媒媒質中で実施される成分の分離に従って、適切に選
ばれる。これは一般に、天然または合成ゼオライト、活
性炭、シリカ、シリカ・場合によってはグラフト化され
たアルミナ、場合によっては架橋された粘土、ポリマー
および場合によっては機能化されたポリマーおよびコポ
リマー、例えばジビニルベンゼンで網状化された、例え
ばスルフォン化されたポリスチレンゲル、イオン交換樹
脂、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

粒度は通常、１マイクロメーター〜1cm、好ましくは
５マイクロメーター〜1mmである。粒度は一般に、分離
と、許容できる仕込原料損失との最高の妥協点が得られ
るように選ばれる。吸着剤の粒子の形状はどんなもので
あってもよいが、好ましくは球状である。

分離の温度および圧力は、一般に、実質的に強溶媒
（S2）の使用温度および圧力と、弱溶媒（S1）の使用温
度および圧力との間のものである。

各帯域は、直列に連結された等容積のいくつかの区域
からなる。各区域は、固体吸着剤の粒子の塊で満たされ
ている。

一般に模擬向流の原理によって、時間は、終わって時
に装置の形状が正確に同一なものになる時間として定義
されるサイクルに分割される。各サイクルは、装置が含
む区域と同じ数の期間に分けられている。各期間は、互
いの帯域の区域の交換の間の時間を決定する。

各期間に、装置はそれ自体に対して相以変換によって
対応している。各帯域および区域の数は一定であるが、
一方導入点および取出し点は、区域毎に変わる。各期間
の間、各区域の内部の流量は一定のままである。

本発明の特別な原理によれば、各期間はその他に２つ
または３つの工程に分割されており、各工程は、全ての
流量が一定のままである時間として定義される。ただし
２つの連続する帯域では、流量は一般的に異なると考え
られる。

本発明の方法による吸着条件および脱着条件は、一般
に、例えば溶離面が、種々の帯域内を、塔の上流から下
流の方へ（流れの方向）、実質的に同じ速度で移動する
ように、これらの流量の調節手段によって用いられる供
給および抜出し流量を用いている。

本発明の特徴によれば、下記のようにして、種々の帯
域に供給を行ない、かつ種々の流出物を回収することが
できる。

ａ）第一工程の間、流量（d3）＝（d1）＋（d2）（（d
1）は帯域（１）から出た再循環流の流量であり、（d
2）は強溶媒（S2）の供給流量である）で、第二工程の
間、第一工程の際の流量と実質的に同じ強溶媒（S2）の
流量（d3）で、帯域（６）に供給を行ない、第一工程の
間に弱溶媒を回収し、これを貯蔵タンクに送り、第二工
程の間に強溶媒を含む抽出物（E2）を回収し、これを分
離して最も吸着される１つまたは複数の成分を得るよう
にする。

ｂ）第一工程の間、前記タンクから来る弱溶媒の少なく
とも一部の、例えば（d5）＜（d3）であるような流量
（d5）で帯域（５）に供給を行ない、第二工程の間、帯
域（１）から出た再循環流の流量（d1）、および貯蔵タ
ンクから出た弱溶媒、ついで場合によっては追加の弱溶
媒の残存部分の、例えば（d4）＝（d5）−（d1）のよう
な流量（４）で帯域（５）に供給を行ない、例えば（d
6）＜（d5）であるような流量（d6）で、少なくとも一
部、抽出物（E1）を回収し、これを分離して、中程度に
吸着される１つまたは複数の成分を得るようにする。

ｃ）（d5）−（d6）に等しい流量で、帯域（５）から出
た流束の残存部分を帯域（４）に供給して、同じ流量
の、帯域（４）から出た流れを出口で得るようにする。

ｄ）流量（d7）を用いて前記混合物を、前記（d5）−
（d6）を用いて、帯域（４）から出た前記流を、帯域
（３）に供給する。すなわち総流量は、（d5）−（d6）
＋（d7）である。流量（d8）で、弱溶媒を含むラフィネ
ート（Ｒ）の少なくとも一部を回収し、これを分離し
て、最も吸着されない１つまたは複数の成分を得るよう
にする。流量（d8）は、（d8）＋（d6）＝（d4）＋（d
7）である。

ｅ）（d5）−（d6）＋（d7）−（d8）すなわち（d1）の
流量で、帯域（３）から出た残存部分を帯域（２）に供
給し、流量（d1）で、帯域（２）から出た流れを出口で
得る。

ｆ）第一工程の間、流量（d1）で、帯域（２）から出た
前記流を帯域（１）に供給し、再循環流を流量（d1）で
回収し、工程（ａ）に示されているように帯域（６）に
供給する。第二工程の間、流量（d1）＋（d9）で帯域
（１）に供給を行なう。（d1）は、帯域（２）を出た流
の流量であり、（d9）は濯ぎ流の流量であり、流量（d
1）＋（d9）で再循環流を抜出し、これを流量（d1）で
帯域（５）の入口へ、流量（d9）で蒸溜の方へ送り、弱
溶媒と強溶媒とを分離する。

本発明はまた、特に、この連続方法の実施を可能にす
る装置にも関する。これは、少なくとも３つの成分の混
合物の３つのフラクションへの、連続流動相分離装置で
あって、下記のものを組合わせて備える装置からなる。
すなわち各々が吸着剤で満たされた少なくとも１つの区
域を含む隣接した６つの帯域を含む、少なくとも１つの
分離塔。各区域は実質的に同一の容積を有し、入口と出
口を有するものであり、１つの区域の出口が次の区域の
入口に、連結部（100）によって連結され、この連結部
は、これに接続された逆流防止（anti−retour）手段
（34）によって決定された方向への流体の流通に適して
おり、各区域の入口が、濯ぎ流供給手段（35）、混合物
供給手段（38）、溶媒（S1）供給手段（36）、および溶
媒（S2）供給手段（37）を備える。各区域の出口は、上
流の逆流防止手段、弱溶媒（S1）を含む抽出物（E1）の
抜出し手段（31）、強溶媒（S2）を含む抽出物（E2）の
抜出し手段（30）、弱溶媒を含むラフィネート（Ｒ）の
抜出し手段（32）、再循環流の抜出し手段（33）を備
え、これらの供給手段の多くとも１つは供給を行なうの
に適しており、あるいは抜出し手段の１つが抜出しを行
なうのに適している。これらの手段のうちの２つは、一
定の２つの区域間で同時に作用を開始することはできな
い。

この装置はその他に、これらの供給および抜出し手段
の全体が、下記のように配列されていることを特徴とす
る。

・第六帯域（６）が、溶媒（S2）供給手段に連結された
入口、および強溶媒を含む抽出物（E2）の抜出し手段に
連結された出口によって画定されている。

・第六帯域のすぐ下流にある第五帯域（５）が、いわゆ
る弱溶媒（S1）供給手段に連結された入口、および弱溶
媒を含む抽出物（E1）の抜出し手段に連結された出口に
よって画定されている。

・第五帯域のすぐ下流にある第四帯域（４）が、第五達
幾の出口に連結された入口と、混合物供給手段に連結さ
れた出口によって画定されている。

・第四帯域のすぐ下流にある第三帯域（３）が、第四帯
域（４）の出口に連結された入口と、弱溶媒を含むラフ
ィネート（Ｒ）の抜出し手段に連結された出口によって
画定されている。

・第三帯域のすぐ下流にある第二帯域（２）が、第三帯
域の出口に連結された入口と、濯ぎ流供給手段に連結さ
れた出口によって画定されている。

・第二帯域のすぐ下流にある第一帯域（１）が、第二帯
域の出口に連結された入口と、再循環流抜出し手段に連
係された出口によって画定されている。

この装置はその他に、下記のものを備えることを特徴
とする。

・一方で、流体の流通方向への、抽出物（E1）、抽出物
（E2）、ラフィネート（Ｒ）、および再循環流の前記抜
出し手段、他方で、溶媒（S1）、溶媒（S2）、濯ぎ流、
および混合物の前記供給手段の連続的移動手段。これら
の手段は、いわゆる模擬向流条件を実施するのに適して
いる。この装置はさらに、第一帯域（１）の出口を、第
六帯域（６）の入口、ついで第五帯域（５）の入口へと
交互に連結するのに適した手段を備れること、および第
六帯域（６）の出口を、第五帯域（５）の入口、ついで
強溶媒を含む抽出物（E1）の抜出し手段へ交互に連結す
るのに適した手段を備えることを特徴とする。

混合物の複雑さに従って、塔の区域の総数を選ぶ。好
ましくはこの区域数は４〜24である。塔の区域は一般に
同じ断面を有し、円筒形である。外側連結部は、各区域
を連結し、有利には、溶媒、濯ぎ流、および混合物の供
給手段全体を、前記逆流防止手段の下流に備えていても
よい。この連結部は、有利には、抽出物、ラフィネート
および再循環流の前記抜出し手段全体を、逆流防止手段
の上流に備えていてもよい。

帯域（１）内を流通する弱溶媒の流量（d9）を最少に
することができる変形実施方法によれば、各期間の第二
工程は、下記のいくつかの段階に分割されていてもよ
い。ａ）帯域（１）の第一区域の入口への純粋弱溶媒の
導入、および最後の区域の出口における緩衝タンクの方
への排出。ｂ）緩衝タンクの内容物の、帯域（１）の第
二区域の入口への導入、および出口において緩衝タンク
の方への再循環。ｃ）緩衝タンクの内容物の、帯域
（１）の第二区域の入口への導入、および最後の区域の
出口において、任意の蒸溜塔の方への排出。

この第二期間の間、流量（d1）で区域（２）の流出物
の導入、および区域（１）の流出物の一部（流量（d
1））の帯域（６）の方への取出しを続ける。

本発明のこの実施態様のより入念な変形方法によれ
ば、帯域（１）を横断する流れ（d9）は、強溶媒をより
よく脱着するように、10〜100℃で再加熱され、その他
の帯域は実質的に一定の温度に維持される。

この方法および装置を図式的に示す第１、２、３、
４、５および６図を見れば、本発明がよりよく理解され
るであろう。これらの図面のうち、第１図は、本発明の
実施態様に従って２つの区域の間の詳細な配列を示す。

第２図は、本発明の実施態様のある瞬間における原理
図を示す。下記のように分配された16個の区域を示した
（帯域（６）は４、帯域（５）は３、帯域（４）は２、
帯域（３）は３、帯域（２）は２、帯域（１）は２）。
サイクルの第一期間は、強溶媒の区域（１）への導入に
対応する。区域の数およびそれらの配分は、完全に任意
のものである。

第３図は、帯域（１）へ送られる弱溶媒が、区域
（１）で吸着された強溶媒をよりよく脱着するように、
他の装置より高い温度にある時の、本発明の変形実施方
法を示す。第４図は、この場合、種々の帯域における温
度プロフィールを表わす。

第５図は、例えば強溶媒が、大巾に限界超過流体から
なるが、一方弱溶媒は、わずかに臨界以下の同じ流体か
らなる場合、２つの連続する区域間で実質的に異なる圧
力レベルで操作を行なうことができる特別なバルブを表
わす。

第６図は、種々のバルブと、分離塔の区域との連結を
表わす。

第２図によって示されるように、本発明による吸着に
よる分離装置は、下記６つの帯域に分けられた、固体吸
着剤粒子または半固体吸収剤ゲルで満たされた塔を主と
して備える。すなわち最も強く吸着される物質の強溶媒
による脱着帯域（６）、中程度に吸着された物質の弱溶
媒による脱着帯域（５）、弱溶媒および中程度に吸着さ
れた物質による、ほとんどまたは全く吸着されない物質
の脱着帯域（４）。帯域（４）および（５）はまた、最
も強く吸着される物質の保持帯域でもある。強力に、お
よび中程度に吸着された物質の吸着帯域（３）、ほとん
ど（または全く）吸着されない物質の吸着（または除
去）帯域（２）、塔の再調節または弱溶媒による強溶媒
の脱着帯域（１）。

様々な流体の流れが第２図に示されている。強溶媒
（S2）は、ポンプ（PS2）を用いて汲み上げられる。こ
のポンプを出ると、各期間の第一工程の間に、主として
強溶媒からなる再循環流（10）が加えられる。流（11）
の圧力を測定してこれを調節するようにする。強溶媒全
体（11）がバルブ（VS2）を通過する。このバルブによ
って、この流束を、16個の区域（C1）〜（C16）のどれ
にでも向けることができる。この期間の第二工程の際、
もはや強溶媒しかポンプで汲み上げないが、流（11）の
流量は一定のままである。サイクルの第一期間中、流
（11）は、区域（C1）の入口に送られ、第二期間の間、
流束（11）を（C2）の方へ進ませ、16番目の区域まで以
下同様にする。サイクルの最終期間には、区域（C16）
の方へこれを向ける。区域（C4）を出ると、バルブ（VE
2）を用いて、流（12）（この流量は、流（11）の流量
と正確に同じである）を取出す。このバルブによって、
塔の16区域のどの出口でも選ぶことができる。サイクル
の第一期間に、（C4）の出口を選び、一方例えば第五期
間中に、出口（C9）を選ぶ。流（12）の取出しは、ポン
プ（PE2）によって行なわれる。この期間の第一工程の
間、区域（C4）に当初入れられていた弱溶媒から主とし
てなる流（11）は、緩衝タンク（114）へ送られる。バ
ルブ（112）は閉じられ、バルブ（113）は開けられる。
この期間の第二工程の間、流束（12）は、蒸溜帯域（E
2）の方へ送られ、ここで強溶媒を最も強く吸着された
物質から分離する。バルブ（113）は閉じられ、バルブ
（112）は開けられる。

ポンプ（PS1）は、この期間の第一部分の間、緩衝タ
ンク（114）の内容物を供給し、この期間の第二部分の
間、弱溶媒（S1）を供給する。各期間の第一工程の間、
バルブ（13）は閉じられ、管路（８）を通過するものは
ない。これに対して、各期間の第二工程の間、バルブ
（９）を閉じ、バルブ（13）を開けて、帯域（１）から
出る再循環流（７）が管路（８）を経て管路（14）に供
給されるようにする。管路（14）内の流量は、全期間を
通じて一定であるのはもちろんである。この流束はバル
ブ（VS1）を通過する。このバルブは、16区域のどれに
通じていてもよい。サイクルの第一期間の間、流束（1
4）は、区域（C5）の方へ進められ、一方第二期間の
間、この流束を例えば区域（C6）の方へ向ける。

区域（５）を出ると、すなわち区域（C7）を出ると、
第一期間の間、流束は２つに分けられる。管路（15）を
経てバルブ（E1）と合流する。このバルブは、区域の16
の出口のどれでも選ぶことができる。管路（15）は次
に、流量調節器（FCRE1）と合流する。この流量調節器
は、圧延バルブからなり、これはすぐ後ろに位置する容
積流量計によって操作される。最終的には管路（15）は
蒸溜塔（E1）に到達する。これは弱溶媒を、中程度に吸
着された物質から分離する。帯域（５）から出る流束の
第二部分は、帯域（４）の方へ進む。

帯域（４）の入口はサイクルの第１周期においては区
分C₈の入口に相当し、一方、例えば、このサイクルの第
９周期の間は、この入口は区分C₁の入口に相当するだろ
う。帯域４の出口はサイクルの第１周期においては区分
C₉の出口に相当する。

帯域４からでるフラックスの全体は帯域３の入口の方
へ（周期１の区分C₁₀）移行し、この流れに、管路（1
6）を経て、装入物または混合物のフラックスを、装入
用ポンプ（Pch）と、16区分の任意の入口の方へ、この
フラックスを配向できる装入弁（Vch）を用いて添加す
る。帯域３の出口で（サイクルの第１周期の間、区分C
₁₂の終りに相当する）、流れは２分される。第一の部分
は、区分の16出口の任意の一つを選定しうる弁VRの方へ
移行し、次に、調節弁Ｐ、Ｃ、Ｒ、Ｒの方へ移行し（こ
れにより、管路（11）上へのポンプPS₂の送り出しの測
定圧力を調節することができる）、最後に、このフラッ
クスは一度減圧されると、蒸留塔、Dist、Ｒへ到来する
が、これは殆どまたは全く吸着されていない物質から弱
い溶媒を分離することができる。管路（17）は帯域３の
出口を、弁VRに結合し、次に弁Ｐ、Ｃ、Ｒ、Ｒに、そし
て次に、蒸留塔Dist、Ｒに結合する。

帯域３から出るフラックスの第２の部分はサイクルの
第一周期の間の区分C₁₃の入口に相当し、そして、例え
ば、サイクルの第三周期の間、区分C₁₅の入口に相当す
る帯域（２）の入口方へ続く。帯域２、すなわち、サイ
クルの第一周期の間、区分C₁₄を去る全フラックスは、
帯域（１）の方へ送られる。

帯域（１）の入口はサイクルの16周期の第一周期の
間、区分C15の初めに相当する。区分の死容積の掃気に
相当する周期の第一段階では、余分なフラックスは全く
加えず、帯域１から出る全フラックスは（サイクルの周
期１における区分C16）管路（19）を経て弁VRcyへ移行
するが、この弁は管路（19）を、区分の16出口の任意の
一出口の方へ接続し、次にポンプPRcyの方へ接続するこ
とができるが、これには、管路（７）次に（10）を経
て、このフラックスを管路（１）の方へ送る。この第一
段階において、弁、（122）、（123）、（124）、（12
5）及び（126）は閉っている。この周期の第二段階にお
いては、次のような段階で操作する。すなわち、 １） 管路（22）を経て、弁（126）は開いていて、次
に管路（21）を経て（弁（124）と（125）は閉ってい
る）ポンプPFを用いて弱い溶媒を移送するが、これは弁
VFを経て、管路（18）Ａ（サイクルの第一周期の間、区
分（C₁₆）の帯域（１）の入口の方へ向けられる。帯域
（１）の出口では（第一周期の間区分C₁₆）全フラック
スは管路（19）と弁VRcyを経て移行する。フラックスの
一部分は、再循環ポンプPRcyによって、管路（７）、弁
（13）及び管路（８）を経て、管路（14）の方へ送られ
る。フラックスの残りの部分は管路（20）と、弁（12
3）を経て緩衝層（121）の方へ送られるが、この際、弁
（122）と（124）は閉じている。

２） 緩衝槽（121）が満杯の時は、弁（126）は閉め、
弁（125）を開き、弱い溶媒が非常にリッチな混合物は
管路（21）を経て、ポンプPFの方へ移行し次に弁VFの方
へ移行するが、この弁はこの混合物を管路（188）を経
て、帯域（１）の第二塔の入口（周期（１）の区分
C₁₆）へ送る。帯域（１）の出口では、この全フラック
スは管路（19）を弁、VRcyを経て移行する。フラックス
の一部はポンプPRcyにより、管路（７）、弁（13）及び
管路（８）を経て、管路（14）の方へ送られる。フラッ
クスの残部は、管路（20）と、弁（123）を経て、緩衝
層（121）の方へ流行し、弁（122）と（124）はこの
際、閉じている。

３） この第二段階の最終段階では、管路（20）を経て
移行する流れは装置を去り、この際、弁（123）と（12
4）は閉じ、弁（122）は開く。管路（123）は、市場価
値の低い強い溶媒の痕跡で汚染された水が、その弱い溶
媒であるならば、下水道の方へ、その他の場合は蒸留塔
“Dist、Sol"の方へ向けることができる。ある蒸留塔を
使用することになると一般に、ポンプで、緩衝層（12
1）から、蒸留塔の方へ流れる一定のフラックスを採取
して、この塔の入口流量を調節するようにする。

本発明の好ましい実施態様の各２区分間の結合配列を
図６に示す。例えば、連結する２区分をCnとC_n+1間の結
合を考える。例えば、区分C₆とC₇の間では、サイクルの
16周期間で起こることを図２に従って上に述べてある。

−周期1:分岐点C₆−C₇は帯域（５）にあり、C₆を出る全
フラックスは、管路（100）を通り、逆止弁（34）を経
てC₇に移行し、管路（30）ないし（33）の、また（35）
ないし（38）の流量は全くない。

−周期2:分岐点C₆−C₇は帯域（５）にあり、C₆を出る全
フラックスは管路（100）を通り、逆止弁（34）を経てC
₇に移行し、管路（30）ないし（33）の、また（35）な
いし（38）の流量は全くない。

−周期3:分岐点C₆−C₇は帯域（６）と（５）のそれと一
致する。すなわち、区分C₆から出る全フラックスは、管
路（30）を経て排出されるが、これはこの場合管路（1
2）に一致し、管路（31）ないし（33）、及び逆止弁（3
4）における流量がゼロである。区分C₇へ移行する全フ
ラックスは管路（36）を経てはいり、これは、管路（1
4）と一致しており、管路（35）、（37）及び（38）内
の流量はゼロである。

−周期４、５、6:分岐点C₆−C₇は帯域（６）にあり、全
流量は逆止弁（34）を経て移行する。管路（30）ないし
（33）、または（35）ないし（38）内の流量は全くな
い。

−周期7:分岐点C₆−C₇は帯域（１）と（６）の分岐点に
一致している：区分C₆からの全フラックスは管路（33）
を経て排出され、これはこの場合配路（19）と一致する
し、管路（30）ないし（32）内及び、逆止弁（34）内の
流量はゼロである。区分C7へ移行する全フラックスは管
路（37）を経てはいりこれは管路（11）と一致してお
り、管路（35）、（36）及び（38）内の流量はゼロであ
る。

−周期8:分岐点C₆−C₇は帯域（１）にある。第一段階
と、この周期の第二段階の第一部においては、C₆からの
全フラックスは、逆止弁（34）を経て、C₇の方へ移行す
るし、管路（30）ないし（33）及び（35）ないし（38）
には全く流量はない。この周期の第二段階の終りでは、
C₆からの全フラックスは逆止弁（34）を経てC₇へ移行す
るし、管路（30）ないし（33）内に流量は皆無で、区分
C7の入口に、管路（18）Ｂとこの際一致するのである
が、管路（35）を経て、洗浄液を添加し、管路（36）な
いし（38）の流量は皆無である。

−周期9:分岐点C₆−C₇は帯域（２）と（１）の分岐点と
一致している。第一段階中また、全周期の第二段階の終
りに、区分C₆からの全フラックスは逆止弁（34）を経
て、C7の方へ移行し、管路（30）ないし（33）及び（3
5）ないし（38）の流量はゼロである。当周期の第二段
階の始めは、区分６からの全フラックスは逆止弁（34）
を経て移行し、管路（30）ないし（33）の流量はゼロ
で、区分C₇の入口で、これは管路（18A）と、この際一
致するのだが、管路（35）を経て、純弱溶媒で構成され
た洗浄液を添加する。管路（36）ないし（38）には流量
はない。

−周期10:分岐点C₆−C₇は帯域（２）にある。すなわ
ち、全フラックスの移行は（34）を介して行なわれ、管
路（30）ないし（33）及び（35）ないし（38）の流量は
ゼロである。

−周期11:分岐点C₆−C₇は帯域（３）と（２）の分岐点
と一致している。区分C₆から到来するフラックスの一部
分は管路（32）を経て排出され、この際これは管路（1
7）と一致していて、管路（30）、（31）及び（33）中
の流量はゼロであり、C₆からのフラックスの第二の部分
は（34）を経て、区分C₇へ移行し、管路（35）ないし
（38）の流量はゼロである。

−周期12と13:区分C₆−C₇の分岐点は帯域（３）にあ
る。すなわち、フラックスの全量が（34）を経て移行
し、管路（30）ないし（33）及び（35）ないし（38）の
流量はゼロである。

−周期14:区分C₆−C₇の分岐点は帯域（４））と（３）
の分岐点に相当する。区分C₆からのフラックスの全量は
（34）を経て移行し、管路（30）ないし（33）の流量は
ゼロである。この際、管路（16）と一致するが、管路
（38）を経て、区分C₇へはいるフラックスにある装入液
を添加する。管路（35）ないし（37）の流量はゼロであ
る。

−周期15:区分C₆−C₇の分岐点は帯域（４）にある。全
フラックスは（34）を経て移行する。管路（30）ないし
（33）及び（35）ないし（38）の流量はゼロである。

−周期16:区分C₆−C₇の分岐点は帯域（５）と（４）の
分岐点に一致する。区分C₆からのフラックスの一部分は
管路（31）を経て排出されるが、これは、この際、管路
（15）に相当するし、管路（30）（32）及び（33）内の
流量はゼロである。C₆からのフラックスの第二の部分は
（34）を経て、区分C₇に移行し、管路（35）ないし（3
8）の流量はゼロである。

サイクルは第16周期の終りに、閉じられており、弁VS
12、VE2、VS1、VE1、Vch、VR、VF及びVRcyの、最終動作
によって分岐点C₆−C₇は当所の状態になる。従って、新
サイクルが始まることになる。

図３と４に示すのは本発明の好ましい実施態様の一変
形である。

図４に示すのは本方法の特徴を示す６帯域における望
ましい温度輪郭の一例である。この種の輪郭（帯域
（２）ないし（６）における等温線と、帯域（１）のは
っきり高めの温度）を求める方法は塔径次第で変り、代
表的に、小直径の塔の場合、（ｄ≦5cm）好ましいの
は、例えば二重ジャケット部分に保熱流体を循環させる
か、または、塔の回りに抵抗体を巻きつけて外部温度を
強制することである。一方、大径の塔では、各種のフラ
ックスの温度を調節するのが好ましい。

図３は、図２を単純化したものであるが、更に、炉
（40）と、交換器（41）と、冷却器（42）ないし（44）
も示してある。帯域（１）にはいる洗浄用弱溶媒は交換
器（41）内で加熱され、帯域（１）からの管路（７）そ
して（11）を経て、各周期の第二段階中、帯域（２）の
方へ移行する再循環液に接触して、炉（40）によって、
装置内への導入温度T6に達する。各周期の第二段階の終
りに、緩衝槽（121）から再循環された洗浄用フラック
スは、これも炉（40）を経て移行し、温度がT6になる。
帯域（１）を去り、各周期の第一段階において、あるい
は帯域（６）の方へ、そして各周期の第二段階において
帯域（５）の方へ再循環されるフラックスは、平均し
て、温度T5であり、かつT5＜T6である。つまり、前の周
期の過程で帯域６にあった帯域（１）の最後の区分は加
熱されねばならないからである。各周期の第一段階の
間、帯域（１）の入口では、帯域（２）ないし（６）の
平均温度であるT3より高いある変動する温度の帯域
（１）から再循環液を供給する。これに、管路（11）を
経て帯域（１）にはいるフラックスが、温度T3になるよ
うに、例えば冷却器（42）を用いて調節される変動する
ある温度T2の強い溶媒の流れを添加する。その周期のこ
の第一段階において、管路（14）を経て帯域（５）には
いる弱い溶媒の流れが温度T3で供給され、この際、冷却
器（43）はバイパスされる。各周期の第二段階の間に
は、帯域（１）からの再循環流れは、T3以上のある変動
する温度で帯域（５）の方へ送られ、ここに、管路（1
4）を経て帯域（５）にはいるフラックスが、温度T3で
存在するように冷却器（43）により調節されるある変動
する温度T2の、弱い溶媒の流れを添加する。この周期の
この第二段階の間、管路（11）を経て、帯域（６）へは
いる強い溶媒の流れの温度はT3であり、冷却器（42）は
この際、バイパスされる。一方、周期が変る都度、帯域
（１）にあった熱い区分は帯域（２）にある。帯域
（３）からでるフラックスの部分は（温度はT3より僅か
に高い）従って、熱い吸着剤と接触して再加熱され、帯
域（２）における平均温度がT4になることとなり、T4＞
T3である。帯域（２）と帯域（３）の平均温度は帯域
（３）への装入物の装入（管路（16））温度T1によって
制御される。従って、装入物は、冷却器（44）を経て移
行し、帯域（３）の平均温度はT3になり、このため、T1
はT3より低くなる。強い溶媒と弱い溶媒と装入物を使用
できる温度次第でかつまた、ねらっている温度T3とT6次
第で、冷却器（42）、（43）、（44）は冷却器ではなく
て加熱装置になり得るし、同様に、炉（40）は交換器あ
るいは冷却器になることもできる。一般的に、装置（4
0）ないし（44）は温度調節装置であり、帯域（２）な
いし（６）において殆ど一定の温度を保証し、かつ、帯
域（１）においてより高い温度を保証することを可能な
らしめる。

図５に示すのは、本発明の実施態様の別の変形に関す
る弁である。ここで問題になるのは、他の帯域よりも遥
かに高い圧力水準を有する区域（６）があることだ。本
発明の好ましい実施態様の場合、例えばメタノールのよ
うな適当な“担体”を溶離液に添加して、この圧力差を
軽減することができるだろう。図５に述べてある弁（5
1）は、逆止弁（34）（図１）の丁度上流または下流に
挿入される。区分（13）と（17）だけが描かれた。描か
れている位置では、区分（13）ないし（15）は高圧帯域
（56）にあり、一方、塔（16）と（17）は低圧の帯域に
ある。区分（13）と（14）、（14）と（15）及び（16）
と（17）間の流れはある簡単な管を経るかの如く実施さ
れるが、一方、区分（15）と（16）の間では、圧力調節
弁（54）、調節器及び差動圧力変換器（55）によって、
上流帯域（56）と下流帯域（57）間の圧力差を調節する
ことができる。この弁はある位置から時計の針の方向に
回転するので、圧力差が調節されるのは帯域（16）と1
7）の分岐点においてである。勿論、このような高圧帯
域をうむためには、その帯域の終りで、再循環ポンプを
用いて昇圧する再循環液を採取する必要があろうし、か
つ／または、強い溶媒の弁（51）を経て、適当な圧力の
強い溶媒を送る必要があろう。図示した弁（51）の受口
管（52）によって、一つ以外の全位置の円錐受口管（5
2）へ、内部流れ（53）が簡単に実施可能ということに
なる。一つの特殊位置では、弁にはいるフラックスは差
動圧力調節（54）と（55）の外部ループの方へ向けら
れ、次に、減圧された流体は弁を経て、対応する出口の
方へ再移送される。

図６に示すのは、図１と２に示す、本発明の実施態様
による方法の詳細図である。管路の番号付けによって、
図１と２の管路を結ぶ。従って、強い媒体の抽出物の採
取は常に添数（30）に対応するし、弱い溶媒の抽出物の
採取は常に、添数（31）に対応し、ラフィネートの採取
は添数（32）に対応し、再循環数の採取は常に添数（3
3）に対応し、洗浄液の添加は常に添数（35）に対応
し、弱い溶媒の添加は常に添数（36）に対応し、強い溶
媒の添加は添数（37）に、そして最後に、装入液の添加
は添数（38）に対応する。

他方、接頭数は流れが進入しようとする区分、または
流れが流出し去る区分の番号を示す。

例えば、管路3/36は、弱い媒体の弁VS₁と、区分C₃へ
の入口の間の連結を、管路1/31は区分C₁の出口と、弱い
媒体の抽出物弁VE₁の間の連結を示す。

更に、装入物弁の共通入口は常に（16）と、弱い溶媒
の弁の共通入口は常に（14）と、強い溶媒の弁の共通入
口は常に（11）と、洗浄用の弱い溶媒の共通入口は常に
（18）と、称呼し、一方、ラフイネート、強い溶媒の抽
出物、弱い溶媒の抽出物及び洗浄用の弁の共通の入口は
常に、夫々、（17）、（12）、（15）及び（19）と称呼
する。

かくて、図１と２の注釈において、我々が周期（３）
において、分岐点C₆−C₇が区分（６）、（５）の分岐点
に対応し、かつ、従って、管路（30）と（12）が一致し
ていると称している場合は、弁VE2が、図6/30と（12）
を連通させており、かつ、従って、管路（12）は、この
第三周期の間、区分（６）の出口まで延びていると理解
すべきである。この図によれば、容易に理解できること
であるが、16区分と、回転する８弁に対しては、この種
の（128）の管路は各区分と各弁を結んでいる。

下記の実施例は制限的ではなく、本発明を例証するも
のである。

実施例１ 41％のメタキシレンと、22％のオルソキシレンと、18
％のエチルベンゼンと、19％のパラキシレンとからなる
装入物を、一部カリウムに、また一部バリウムに交換し
た（規定で表示して約50％、−50％）ゼオライト上で、
ある弱い溶媒、すなわちベンゼンと、ある強い溶媒、パ
ラメチルエチルベンゼンとによって処理する。処理のフ
ローシートは図２のものと同じである。16区分は次のよ
うな各寸法をもっている。直径5cm、長さ100cmである。
サイクルの全時間は８時間であり、従って、各周期は30
分となる。

下記表１に示すのは各帯域の入口、内部及び出口にお
ける流量である。

また、下記表２に示すのは、10サイクルの運転周期
（80時間）後の24時間の周期における（完全なサイク
ル）各帯域の入口と出口の平均組成である。

溶媒の蒸留へ向けての洗浄液の採取が行なわれるのは
第一周期の終りだけである。帯域（６）と（１）の最終
区分の出口において、無視できない密度の変化が実験的
に観察される。帯域（６）の出口の流量を僅かに変え
て、抽出物（２）中のパラキシレン分を最高にするよう
にする。この実施例では、温度は135℃と一定に保たれ
ている。

実施例２ 前実施例の装入物に、0.15重量％のβピコリン（３メ
チルピリジン）を加える。この物質は、蒸留でキシリン
から分離するのは極めて困難であり（ＴEb（沸点）＝14
4℃）かつ、更に、使用したゼオライト上に非常に強く
吸着される。前例と同じ流量で、装置の機能を確認する
が、ただし、異なる点は、装入物の装入割合を、0.15％
のβピコリンの添加を考慮して一日当り10.815とする
ことである。実施例１の実験（運転10サイクル、かつ、
３サイクル、11、12、13についての物質収支）を反復す
る際、抽出物（２）中に検知されるのは25ppmのβピコ
リンにすぎない。ベンゼンの蒸留と、次に“パラキシレ
ン”の蒸留後には、オルソキシレン0.057％、メタキシ
レン0.29％、エチルベンゼン0.99％、パキシレン98.64
％、βピコリン0.059％（590ppm）といった組成が分離
された抽出部物（２）が得られる。従って、この段階に
おいては、βピコリンの92％が、固定した相に堆積する
ことが確認される。各種の流出物の純度を経時的に分析
して確認されることは、明瞭な分解であり、更に、サイ
クル（51）、（52）、（53）の全サイクルについて実施
した物質収支について確認されるのは、なおβピコリン
の62％以上が固定相に堆積していることである。その組
成は下記の通りである。すなわち、 ラフィネート：βピコリン11ppm、オルソキシレン22.02
％、メタキシレン40.22％、エチルベンゼン0.46％、パ
ラキシレン0.11％、ベンゼ36.51％、パラメチルエチル
ベンゼン0.66％ 抽出物1:オルソキシレン0.03％、メタキシレン0.06％、
エチルベンゼン8.37％、パラキシレン0.31％、ベンゼン
89.33％、パラメチルエチルベンゼン1.41％、βピコリ
ン57ppm。

抽出物2:オルソキシレン0.001％、メタキシンレン0.005
％、エチルベンゼン0.02％、パラキシレン4.24％、ベン
ゼン2.50％、パラメチルエチルベンゼン93.23％、βピ
コリン95ppm。

洗浄：オルソキシンレン0.04％、メタキシレン0.08％、
エチルベンゼン0.03％、パラキシレン0.01％、ベンゼン
92.34％、パラメチルエチルベンゼン7.56％、βピコリ
ン13ppm。

この段階では、約200gのβピコリンが固定相に堆積し
ていると考えられる。装置を止めることなく、この物質
を脱着させるために、非等温方式で操作する。装置の寸
法が小さくかつ、各塔毎の外部温度の調節がなされない
ため（すべての塔の弁は、139℃の恒温乾燥器内にあ
り）装置内へ流入する各種液体の温度差を増幅しなけれ
ばならない。かくて、洗浄ベンゼンは185℃に加熱し
て、帯域（１）の約170℃という最高温度を確保するよ
うにし、かつ、一方では、装入物は110℃で供給され、
かつパラメチルエチルベンゼンは125℃で供給され、帯
域（２）ないし（６）の温度が３℃の誤差で135℃にな
るようにする。これらの条件を９サイクル維持し（54な
いし63）（72時間）そして、３時間の間隔をおいて、４
流出物のβピコリンを定量する。51時間後、もはやラフ
ィネート中にはβピコリンは検出されず（検出限界は２
ないし3ppm）、そして、72時間後、もはや、抽出物１中
には3ppmのβピコリンが検知されない。抽出物２中に
は、βピコリン分は、90ないし100ppmの間で、45時間、
殆ど一定に保たれ、次に、規則的に低下して、遂に、72
時間後に、約40ppmの値に達する。

劇的なことだが、洗浄液中のβピコリンの含有量は、
極めて速かに増加して、24時間後には約1520ppmに達す
る。この段階では、洗浄液の再循環は停止し、かつ、従
って、更に２回、洗浄のベンゼンを供給する。予期しな
かったことだが、洗浄液中のβピコリン分は僅かしか低
下しないし、27時間後は1435ppm、30時間後は1410ppmで
あるが、一方、ここで期待できたように、この液中のパ
ラメチルエチルベンゼン分は、この液を再循環する場合
の約7.5％が、再循環を止める場合は3.85％となる。57
時間後には、この流れの中のβピコリンの含有量はまだ
1010ppmである。次に、この値は、60時間、63時間、66
時間、69時間そして72時間後には、規則的に890ppm、68
0ppm、460ppm、290ppm、そして125ppmに低下する。この
時、約170gのβピコリンを脱着したと考える。この際、
最初の運転条件に戻り、かつ、サイクル65.66及び67に
ついて新しい収支を実施する。すなわち、各種の流出物
の純度は殆ど完全に復元されていることが確認される。
つまり、次の分析が得られるからである。すなわち、 ラフィネート：βピコリン：検知不能、オルソキシレン
22.10％、メタキシレン40.35％、エチルベンゼン0.16
％、パラキシレン0.05％、ベンゼン36.88％、パラメチ
ルエチルベンゼン0.46％。

抽出物1:βピコリン3ppm、オルソキシレン0.04％、メタ
キシレン0.1％、エチルベンゼン8.48％、パラキシレン
0.14％、ベンゼン89.85％、パラメチルエチルベンゼン
1.39％。

抽出物2:βピコリン46ppm、オルソキシレン0.002％、メ
タキシレン0.01％、エチルベンゼン0.045％、パラキシ
レン6.35％、ベンゼン2.34％、パラメチルエチルベンゼ
ン93.25％。

洗浄：βピコリン：検出不能、オルソキシレン検出不
能、メタキシレン0.005％、エチルベンゼン検出不可、
パラキシレン検出不可、ベンゼン92.45％、パラメチル
エチルベンゼン7.54％。

これら３サイクルの間、戻ったβピコリンの約85％が
堆積したと推定される。

この階段で、約200gのβピコリンが固定相上に蓄積さ
れる。装置を停止させることなくこの生成物を脱着する
には、定温でない方法で操作する。備品のサイズが小さ
いことと、塔ごとの外部温度の規制が無いことを考慮に
入れると（すべての塔とバルブが139℃に保たれた定温
器内に配置されており）、装置に入る種々の流動体の温
度差を余儀なく拡大す。このように、洗浄ベンゼンが帯
域（１）において170℃程度の最大温度を確保するよう
に185℃で加熱される一方、仕込原料が110℃で供給され
て、125℃のパラメチルエチルベンゼンが帯域（２）〜
帯域（６）の温度が３℃ぐらいの誤差で135℃になるよ
うに供給される。この条件を９サイクル（54〜63）（72
時間）の間、維持して、３時間の間隔を置いて、４様の
流出液中にβピコリンを配合する。51時間後、βピコリ
ンをラフィネート中に検出しないで（２〜3ppmの検出制
限）、72時間後、抽出物１中に、3ppmのβピコリンのみ
を検出する。抽出物２において、βピコリンの含有度が
45時間にわたって90〜100ppmでおおよそ一定に留まり、
ついで72時間経過後に40ppm程度の値に達するように規
則正しく減少する。

目覚ましい方法で、洗浄流中のβピコリン含有度が非
常に速く増大して、24時間経過時に約1520ppmに達する
ようになる。この段階では洗浄流の再循環を停止して、
洗浄ベンゼンよりも２倍供給する。予期せぬ方法で、洗
浄流中のβピコリン含有度が27時間経過時に1435ppm
に、30時間経過時に1410ppmにのみわずかに低下する一
方で、予期できたように、この流れにおけるパメチルエ
チルベンゼンの含有度が約7.5％を越えるとき、この流
れを3.85％で再循環して、再循環を停止する。57時間経
過時にこの流れ中のβピコリン含有度はまだ1010ppmで
ある。この値はついで60時間、63時間、66時間、69時間
および72時間後に、規則正しく890ppm、680ppm、460pp
m、290ppmおよび125ppmに低下する。この時約170gのβ
ピコリンが脱着されたと見なされる。運転の当初条件に
戻って、新しいバランスが65.66および67サイクルにお
いてなされる。すなわち、下記分析が得られる限り種々
の流出液の純度がほとんど完全に回復されることを証明
する。

ラフィネート：βピコリン：検出不可、 オルトキシルン22.10％、メタキシレン40.35％、エチ
ルベンゼン0.16％、パラキシレン0.05％、ベンゼン36.8
8％、パラメチルエチルベンゼン0.46％ 抽出物1:βピコリン3ppm、オルトキシレン0.04％、メタ
キシレン0.1％、エチルベンゼン8.48％、パラキシレン
0.14％、ベンゼン89.85％、パラメチルエチルベンゼン
1.39％ 抽出物2:βピコリン46ppm、オルトキシレン0.002％、メ
タキシレン0.01％、エチルベンゼン0.045％、パラキシ
レン6.35％、ベンゼン2.34％、パラメチルエチルベンゼ
ン93.25％ 洗浄：βピコリン：検出不可、 オルトキシレン検出不可、メタキシレン0.005％、エ
チルベンゼン検出不可、パラキシレン検出不可、ベンゼ
ン92.45％、パラメチルエチルベンゼン7.54％ これら３つのサイクルの間に、約85％の回収βピコリ
ンが堆積するものと見なされる。

実施例３ カルシウム形態におけるイオン交換樹脂上での糖の分
離に関する産業的実践によって（グルコースフルクトー
ス分離におけるI.W.T法および三菱化学法並びにキシロ
ースアラビノース分離におけるFinnsugar法）、分離用
仕込原料中の鉄イオンの痕跡が存在することにおそらく
は原因するカルシウムの連続するわずかな（物質）損失
が樹脂の漸進的な失活を誘発することは既知であり、こ
のことは１）H⁺形態において樹脂を通過させる酸洗浄に
よって、および２）塩化カルシウムの濃縮溶液による交
換によって、樹脂を再生するための装置を周期的に停止
させることを強いる。

故にイオン交換樹脂上で（カルシウム形態で）400g.1
^-1の水溶液状で12重量％のグルコース、78.5重量％のキ
シロース、および9.5重量％のアラビノースの混合物を
乾性物質から分離することを欲する。図１の原理図表の
変化に応じて操作する。すすぎ溶媒は連続的に150重量p
pmの塩化カルシウム溶液のHC10.005N溶液ついで交換水
から構成されている。強溶媒は下記方法で構成されてい
る。すなわち帯域（１）から生じる再循環流は40重量pp
mの塩化カルシウム平均残留含有量を有する一方、バラ
ンスは交換水によって構成される。

帯域（６）における平均温度は75℃である。弱溶媒は
交換水で構成され、帯域（２）から帯域（５）における
平均温度は35℃である。二重カバーを有する24の塔を配
置し、温度が外部水の流通によって課せられる。内部直
径が1.6cmかつ高さが1mであるこれらの塔が（2.8％に到
達できる）一定段階の明らかな容積の変化に適合するた
めに軸に沿って圧縮される特性を表わす。各周期は37分
30秒続く。したがって24周期の全サイクルは15時間続
く。

実施例として、簡潔にサイクルの第一周期のみを記載
する。この第一周期の間、帯域（６）は75℃の一定温に
保たれたC1〜C5の５つの第一塔で構成されている。（33
分９秒続けられる）各周期の第一工程の間、C1塔に帯域
（１）からすなわち直接に生じる、あるいは緩衝タンク
（流量32250cm³/分）並びに交換水のバランス（流量1.4
15cm³/分）から来る再循環流を送る。各周期（33分10秒
から37分30秒）の第二工程の間、4.64cm³/分の割合で交
換水を送る。周期の全期間にわたって、帯域（６）にお
ける流量は4.64cm³/分である。塔５（ｔ＝０からｔ＝７
分12秒）の出口でこの流束全体を採取し、緩衝タンクに
向けてそれを送る。（この時間は塔５の出口温度が35℃
か60℃を（経る）通過するのに７分少々かかることに対
応している。）周期の残りの間にわたって、１つの流束
（抽出物2:4.64cm³/分）を製造し、この流束の平均組成
は次の通りである。すなわち、キシロース0.24g.1^-1、
アラビノース1.90g.1^-1、カルシウムCaCl₂の約25重量pp
m。

周期１の間、帯域（５）は35℃の一定温に保たれた塔
６〜塔10で構成される。周期（ｔ＝０からｔ＝８分19
秒）第一部分の間、塔６に4cm³/分の割合で緩衝タンク
に含まれる液体全部を導入する。周期（ｔ＝８分20秒か
らｔ＝33分10秒）の第二部分の間、4cm³/分の割合で交
換水を導入し、最後に（ｔ＝33分11秒からｔ＝37分30
秒）帯域（１）3.225cm³/分並びに0.775cm³/分の交換水
のバランスから生じり再循環流を導入する。帯域（５）
の内部で、一定流量の値が4cm³/分である。この帯域の
出口で0.746cm³/分の抽出物１の流れを採取する。この
流れの組成は次の通りである。グルコース0.98g.1^-1、
キシロース87.4g.1^-1、アラビノース1.34g.1^-1、Ca（O
H）_２形態でのカルシウム約6ppm。

周期１を通じて、帯域（４）は35℃の一定温に保たれ
た塔11〜塔14で構成される。この帯域の入口で、帯域
（５）から生じる3.254cm³/分の流れを供給する。この
一定の流れが帯域（３）の入口に向けられた帯域（４）
の出口に導かれる。

周期１を通じて、帯域（３）は35℃の一定温に保たれ
た塔15〜塔18で構成される。この帯域の入口で、帯域
（４）から生じる3.254cm³/分の再循環流に、キシロー
ス314g.1^-1、グルコース48g.1^-1、アラビノース38g.
1^-1、からなる組成を有する0.213cm³/分の仕込原料流を
添加する。帯域（３）の内部流量は、帯域（３）の3.46
7cm³/分である。0.242cm³/分のラフィネート流束を採取
する。この流束の組成は次の透りである。

グルコース39.8g.1^-1、キシロース4.08g.1^-1、Ca（O
H）_２形態でのカルシウム６重量ppm。

周期１の間、帯域（２）は35℃の一定温に保たれた塔
19と塔20で構成される。この帯域の内部に3.225cm³/分
の一定流量を通過させる。すなわち、帯域（３）から来
るこの流れが帯域（１）に向かって通過する。

周期１の間、帯域（１）が塔21から塔24で構成され
る。ｔ＝０からｔ＝４分の周期の第一部分の間、塔24に
3.225cm³/分のHC10.005Nを注入する。ｔ＝４分からｔ＝
12分の周期の第二の部分の間、塔24に、さらにまた150
重量ppmのCaCl₂を有する溶液3.225cm³/分を注入する。
周期の第三部分の間、塔21に（ｔ＝12分からｔ＝24分）
の交換水3.225cm³/分を注入する。最後にはｔ＝24分〜
ｔ＝37分30秒である。帯域（６）の出口に位置づけられ
た緩衝タンクから3.225cm³/分の流れを採取する。この
流れはまた塔21に再注入される。帯域（６）の内部流量
はしたがって全体で6.45cm³/分である。

すなわち、3.225cm³/分が帯域（２）から通過して、
3.225cm³/分が帯域（６）に添加される。

帯域（１）の出口で、周期（ｔ＝０からｔ＝12分）の
第一部分の間、緩衝タンクに向けて再循環バルブによっ
て液体6.45cm³/分を送る。この流量の半分すなわち3.22
5cm³/分が採取されて、帯域（６）に向けて再送され
る。（ｔ＝12分からｔ＝24分）周期の第二部分の間、塔
24から出る液体が排水渠に送られる一方で、緩衝タンク
の内容物が3.225cm³/分の割合で帯域（６）に向けて送
られる。周期（ｔ＝24分からｔ＝33分10秒）の第三部分
の間、液体6.45cm³/分が改めて緩衝タンクに向けて送ら
れる。すなわちこの流量の半分が帯域（６）に向けて送
られて、他の半分が塔21に向けて送られる。要するに、
ｔ＝33分10秒から周期１の終了まで、塔24から出る6.45
cm³/分が帯域（５）に向けて導かれ、他の半分が帯域
（１）すなわち塔21の入口に向けて再循環される。

帯域（１）において、実施された処理の効果を証明す
るために、作用運転具合が同型のものを伴って比較し
た。そこでは帯域（１）は存在しない。（帯域（２）が
その際塔19から塔24を有する。）すなわち、流出液の純
度がかすかにより低くて、特に350サイクル経過時で
は、樹脂を再生するために装置を停止しなければならな
い。（各流出液中の不純物の割合が平均して３倍になっ
た。） この実施例に記載された運転によると、1200サイクル
の作用後に種々の流出液のいかなる組成変化にも注目
（留意）することはない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例を示すフローシート、第２図は
本発明の原理を示すフローシート、第３図は本発明の変
形例を示すフローシート、第４図は変形例の温度状態を
示すグラフ、第５図は特別なバルブを備えたフローシー
ト、第６図は種々のバルブと分離塔の連結を示すフロー
シートである。

フロントページの続き (72)発明者 ガブリエル・テルヌイユ フランス国グルノーブル（38000）リ ュ・タリヨン ３番地 (72)発明者 ダニエル・ロンシャン フランス国ラ・ドゥミ・リュン （69160）・モンテ・ドゥ・ヴェルデュ ン 27番地 (56)参考文献 特開 昭51−146376（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−139327（ＪＰ，Ａ) 米国特許3728843（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G01N 30/44 G01N 30/46 G01N 30/34 G01N 30/88

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも３つの成分の混合物または装入
   物を液相中で連続的に３つのフラクションに分離する方
   法であって、入口下流を循環する液体の少なくとも１部
   を供給する入口および入口下流を循環する液体の少なく
   とも１部を引出す出口を規則的間隔を置いて有する少な
   くとも１つの分離カラムに含まれる吸収体に沿って上記
   混合物を含む液体および溶剤を並流として循環させ、上
   記カラムに、上流端と下流端との間に液体の孔部循環ル
   ープまたはリンクを有し、上記引出し出口を並流方向へ
   シフトし、供給入口と上記条件で見かけ向流方向へシフ
   トし、成分が、吸着体および溶剤に対して比較的強い吸
   着度、中程度の吸着度および比較的弱い吸着度を有する
   形式のものにおいて、 ａ）別個の機能を有し、外部のリンクとともに連続性を
   確保するよう相互に直列に接続された６つの隣接帯域
   １、２、３、４、５、６を定め、 ｂ）カラムの吸着体の再調整帯域１を定め、上記帯域
   は、上流端の洗浄流入口と下流端の循環流出口との間に
   設置した吸着体の量によって定義され、 ｃ）カラム内で最も吸着度が小さい１つまたは複数の成
   分の吸着帯域２を定め、上記帯域２は、上記帯域の上流
   端の“弱い溶剤による”精製物Ｒの出口と上記帯域の下
   流端の洗浄流の入口との間に設置した吸着体の量によっ
   て定義され、 ｄ）帯域２の上流の吸着度が中程度の１つまたは複数の
   成分の吸着帯域３を定め、上記帯域３は、上記帯域３の
   上流端の上記混合物の入口と下流端の弱い溶剤による精
   製物Ｒの出口との間に設置した吸着体の量によって定義
   され、 ｅ）帯域３の上流の吸着度が最も小さい１つまたは複数
   の成分の脱着帯域４を定め、上記帯域４は、混合物の上
   記入口と上記帯域４の上流端の上述の如く弱い溶剤によ
   る抽出物E1の出口との間に設置した吸着体の量によって
   定義され、 ｆ）帯域４の上流の吸着度が中程度の１つまたは複数の
   成分の脱着帯域５を定め、上流帯域５は、弱い溶剤によ
   る抽出物E1の上記出口と帯域５の上記端の弱い溶剤の供
   給入口との間に設けた吸着体の量によって定義され、 ｇ）帯域５の上流の吸着度が最大の１つまたは複数の成
   分の脱着帯域６を定め、上記帯域６は、上記帯域６の下
   流端の上述の如き強い溶剤による抽出物E2の出口と、上
   記帯域の上流端の強い溶剤の供給入口との間に設置した
   吸着体の量によって定義され、 ｈ）帯域６の上流端に強い溶剤S2を供給し、帯域５の上
   流端に弱い溶剤S1を供給し、帯域３の上流端に上記混合
   物を供給し、溶剤S2は、化学的性質に関して溶剤S1とは
   異なり、 ｉ）帯域３で吸着度が中程度の１つまたは複数の成分を
   吸着できるような吸着条件で混合物および帯域４から来
   る流れを帯域３に流通させ、吸着度が最も小さい１つま
   たは複数の成分および弱い溶剤の１部を含む精製物Ｒを
   引出し、 ｊ）帯域６で吸着度が最大の１つまたは複数の成分を脱
   着できるような脱着条件で強い溶剤S2および帯域１から
   来る流れが少なくとも１部を帯域６に流通させ、吸着度
   が最大の１つまたは複数の成分および溶剤S2の大部分を
   含む抽出物E2を帯域６から引出し、 ｋ）帯域５で吸着度が中程度の１つまたは複数の成分を
   脱着できるような脱着条件で溶剤S1および帯域６から来
   る流れの残部を帯域５に流通させ、吸着度が中程度の１
   つまたは複数の成分および溶剤S1の１部を帯域５から引
   出し、 ｌ）帯域４で吸着度が中程度の１つまたは複数の成分を
   吸着できるような吸着条件で帯域５から来る流れを帯域
   ４に流通させ、 ｍ）帯域２で吸着度が最小の１つまたは複数の成分を吸
   着できるような吸着条件で帯域３から来る流れの残部を
   帯域２に流通させ、 ｎ）弱い溶剤S1を含む上記洗浄流を帯域１の上流端に供
   給し、カラムを再調整できる条件で上記洗浄流および帯
   域１から来る流れを循環させ、帯域から再循環流を引出
   し、 ｏ）混合物の入口、精製物Ｒの出口、洗浄流Ｆの入口、
   再循環流の出口、強い溶剤S₂の入口、抽出物E₂の出口、
   弱い溶剤S₁の入口、抽出物E₁の出口を吸着体かカラムを
   介して混合物および溶剤の流通方向へ同期して周期的に
   進めて、吸着体カラム内で帯域１、２、３、４、５、６
   をシフトさせ、それぞれ少なくとも１つの成分を含む３
   つのフラクション、即ち、精製物Ｒ、抽出物E₁および抽
   出物E₂を生成させ、各フラクションの１つまたは複数の
   成分を実質的に完全に回収し、帯域１の下流端から取出
   した再循環流を交互に帯域６の上流端および帯域５の上
   流端に順次に流通させ、帯域６の下流端から引出した流
   れの少なくとも１部を交互に帯域５の上流端および強い
   溶剤S₂による抽出物E₂の出口に順次に流通させる、こと
   を特徴とする方法。
2. 【請求項２】吸着条件および脱着条件が、以下に定義す
   る如く、溶離フロントが各帯域内をカラムの上流から下
   流へシフトするような供給流量および引出し流量を含
   み、 ａ）帯域６に第１段階において、流量d₃＝d₁＋d₂（式
   中、d₁は、帯域１から来る再循環流の流量を表わし、d₂
   は、強い溶剤S₂の供給量を表わす）の供給を行ない、次
   いで、第２段階中に、第１段階の流量と実質に等しい流
   量d₃の強い溶剤S₂を供給し、第１段階中に弱い溶剤を回
   収して貯蔵タンクに送り、第２段階中、強い溶剤による
   抽出物E₂を回収し、吸着度が最大の１つまたは複数の成
   分を得るため上記抽出物を分離し、 ｂ）帯域５に、第１段階中に、上記タンクの弱い溶剤の
   少なくとも１部、即ち、流量d₅（d₅＜d₃）を供給し、第
   ２段階中、帯域５に帯域１から来る再循環流の流量d₁お
   よび貯蔵タンクの弱い溶剤の残部および場合によっては
   補足分の流量d₄（ここで、d₄＝d₅−d₁）を供給し、抽出
   物E1の少なくとも１部、即ち、流量d₆（d₆＜d₅）を回収
   し、吸着度が中程度の１つまたは複数の成分を得るため
   上記抽出物を分離し、 ｃ）帯域４の流れの同一流量が出口に得られるよう、帯
   域５の流れの残部の流量d₅−d₆を帯域４に供給し、 ｄ）帯域３に流量d₇の上記混合物および帯域４のd₅−_６
   の上記流れ（即ち、総量d₅−d₆＋d₇）を供給し、弱い溶
   剤による精製物Ｒの少なくとも１部、即ち、流量d₈（こ
   こで、d₈＝d₄＋d₇−d₆）を回収し、吸着度が最小の１つ
   または複数の成分を得るため上記精製物を分離し、 ｅ）帯域３の残部即ち、流量d₅−d₆＋d₇−d₈＝d₁を帯域
   ２に供給し、帯域２から流量d₁の流れを出口から取出
   し、 ｆ）第１段階中、帯域２から来る流量d₁の上記流れを帯
   域１に供給し、段階ａ）に記載の如く、再循環流を流量
   d₁だけ回収して帯域６に供給し、第２段階中、帯域１に
   流量d₁＋d₉（ここで、d₁は、帯域２から来る流れの流量
   を表わし、d₉は、洗浄流の流量を表わす）を供給し、再
   循環流を流量d₁＋d₉だけ引出し、流量d₁を帯域５の入口
   に送り、流量d₉を蒸留部に送り、弱い溶剤を強い溶剤か
   ら分離することを特徴とする、請求項第１項記載の方
   法。
3. 【請求項３】帯域２〜６を実質的に一定温度に保持し、
   帯域２〜６の温度に対して帯域７の温度を少なくとも10
   ℃高くすることを特徴とする、請求項第１、２項の１つ
   に記載の方法。
4. 【請求項４】帯域６の圧力が他の帯域の圧力よりも少な
   くとも1MPaの高い状態で操作することを特徴とする、請
   求項第１〜３項の１つに記載の方法。
5. 【請求項５】少なくとも３つの成分の混合物を液相中で
   連続的に３つのフラクションに分離する装置において、
   吸着性を充填した少なくとも１つのセクションをそれぞ
   れ含む６つの隣接帯域を含む少なくとも１つの分離カラ
   ムを組合せて成り、各セクションで、実質的に同一の容
   積であり、入口および出口を有し、１つのセクションの
   出口は、リンク100をかいして次のセクションの入口に
   接続され、上記リンクは、上記リンクに接続されたもど
   り止め手段によって所定の方向へ液体を流通させるのに
   役立ち、各セクションの入口が、洗浄流（35）の供給手
   段と、混合物の供給手段（38）と、溶剤S1の供給手段
   （36）と、溶剤S2の供給手段（37）とを含み、各セクシ
   ョンの出口が、もどり止め手段と上流に、弱い溶剤S1に
   よる抽出物E1の引出手段（31）と、強い溶剤S2による抽
   出物E2の引出し手段（30）と、弱い溶剤による精製物Ｒ
   の引出手段（32）と、再循環流の引出手段とを含み、上
   記供給手段の１つは供給を停止し、上記引出手段の１つ
   に引出を停止し、第６帯域６が、溶剤S2の供給手段に接
   続された入口と、強い溶剤による抽出物E2の引出手段に
   接続された出口とによって限定され、第６帯域の下流の
   第５帯域５が、弱い溶剤S1の供給手段に接続された入口
   と、弱い溶剤による抽出物E1の引出手段に接続された出
   口とによって限定され、第５帯域の下流の第４帯域４
   が、第５帯域の出口に接続された入口と、混合物の供給
   手段に接続された出口とによって限定され、第４帯域の
   下流の第３帯域が、第４帯域の出口に接続された入口
   と、弱い溶剤による精製物Ｒの引出手段に接続された出
   口とによって限定され、第３帯域の下流の第２帯域２
   が、第３帯域の出口に接続された入口と、洗浄流の供給
   手段に接続された出口とによって限定され、第２帯域の
   下流の第１帯域１が、第２帯域の出口に接続された入口
   と、再循環流の引出手段に接続された出口とによって限
   定されるよう、上記供給手段および引出手段の２つのみ
   が構成されており、順次のシフト手段が、液体流動方向
   へ見て、一方では、抽出物E1、抽出物E2、精製物Ｒおよ
   び再循環流の上記引出手段であり、他方では、溶剤S1、
   溶剤S2、洗浄流および混合物の上記供給手段であり、上
   記手段が、見掛け向流の上記条件を実現でき、該装置
   が、更に、第１帯域１の出口を交互に第６帯域６の入口
   および第５帯域５の入口に接続する手段を含み、該装置
   が、第６帯域６の出口を交互に第５帯域５の入口および
   強い溶剤による抽出物E2の引出手段に接続する手段を含
   むことを特徴とする、装置。
6. 【請求項６】該装置が、供給、引出手段に接続され、各
   帯域の溶離フロントを同一速度でシフトする流量調節手
   段を含むことを特徴とする、請求項第５項記載の装置。
7. 【請求項７】溶剤S1、溶剤S2、混合物および洗浄流の供
   給手段および溶剤S2による抽出物E2、溶剤S1による抽出
   物E1、精製物および再循環流の引出手段が、それぞれ、
   各流れを交互にすべてのセクションに流通させる弁を含
   むことを特徴とする、請求項第５または６項に記載の装
   置。
8. 【請求項８】帯域１〜６が、帯域２〜６を一定温度に保
   持し、帯域１をより高温に保持する温度調節手段を含む
   ことを特徴とする、請求項第５〜７項の１つに記載の装
   置。
9. 【請求項９】該装置が、第６帯域６の圧力を他の帯域の
   圧力よりも高く保持する加圧手段を含むことを特徴とす
   る、請求項５〜８項の１つに記載の装置。
10. 【請求項１０】加圧手段が、それぞれ２つの隣接セクシ
    ョンの間の順次の流通および２つの隣接セクションの間
    の差圧の調節に役立つ弁を含み、上記弁が、上記リンク
    に直列に接続されていることを特徴とする、請求項第９
    項記載の装置。
11. 【請求項１１】パラキシレン、エチルベンゼン、オルト
    キシレンおよびメタキシレンを含む混合物の分離プロセ
    ス、窒素含有不純物（例えば、ピコリン）で汚染された
    上記混合物を含む溶離プロセス、キシロース、グルコー
    スおよびアラビノースの混合物の分離プロセスおよび香
    料または本質的オイルの生産プロセスに請求項第１〜４
    項記載の方法または請求項第５〜10項の１つに記載の装
    置を使用する方法。