JPH03206116A - スルホン化ポリ（ｐ―フエニレンテレフタルアミド）繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高いインヘレント粘度を有するスルホン化ポ
リ（ｐ−フエニレンテレフタルアミド）（ＰＰＤ−Ｔ）
から製造された繊維及びこのような繊維を製造する方法
に関する。本発明の繊維は、高められた温度での熱処理
の前後に予想外の高い強力を示す。本発明の方法は、熱
老化後の非常に高い強度保持率及びスルホン化の条件を
考慮して予想外の高いインヘレント粘度を有するＰＰＤ
−Ｔを生じる。

本発明を要約すれば、結合したスルホン酸又はスルホネ
ート基として０．５−３．０％硫黄を有するＰＰＤ−Ｔ
から製造した繊維が提供される。

この繊維は、４．５より大きいインヘレント粘度２０グ
ラム／デニールより大きい糸強力、９０％より大きい熱
老化強度保持率及び１８グラム／デニールより大きい浸
漬コード強度を有する。この繊維を製造する方法は、注
意深く制御された温度及び時間の下にドーブ製造におい
て高い濃度の硫酸に暴露することによるＰＰＤ−Ｔスル
ホン化を含む。

アール・エス・ジョーンズ等の出願に対して１９７８年
２月２ｌ日及び１９７９年６月２４日に発行された米国
特許第４，０７５，２６９号及び第４，　１　６　２，
　３　４　６号は、低いインヘレント粘度及び低い強力
のスルホン化ＰＰＤ−Ｔを使用する繊維の紡糸を開示し
ている。濃硫酸又は発煙硫酸を使用しそして特定的に定
められた時間及び温度条件を使用してＰＰＤ−Ｔをスル
ホン化することが開示されている。この発明の紡糸した
ままの繊維は、約１０−１５グラム／デニールにすぎな
い単一フィラメント強力を示しそして最適熱処理後に約
１５−２５グラム／デニールの強力を示す。

エイチ・ブレーズの出願に対して１９７３年１０月２３
日に発行された米国特許出願第３，７６７，７５６号は
、ＰＰＤ−Ｔに関するドーブ溶媒として発煙硫酸を使用
することができるが、発煙硫酸はポリマーを劣化させそ
してインヘレント粘度の減少及び減少した強力の繊維を
もたらすので、温度を低く保ちそして暴露時間を最小に
保たなければならないという注意を伴うことを開示して
いる。ＰＰＤ−Ｔのスルホン化は述べられていない。

クオレクの出願に対して１９７２年６月２０日に発行さ
れた米国特許出願第３，６７１，５４２号は、１００％
より僅かに高い濃度を有する硫酸を、ＰＰＤ−Ｔに関す
る紡糸液溶媒として使用することができるが、溶液の温
度はほぼ室温でありそして溶液を作用させる時間は数日
であることを開示している。ＰＰＤ−Ｔのスルホン化は
述べられていない。

１９７５年２月２１日に公開された特開昭５０１６７６
２（１９７５）は、ＰＰＤ−Ｔを９９．１％硫酸中に７
５−８０℃で１７−２０時間及び９０−１００℃で１４
時間溶解することを開示している。ポリマーは劣化しそ
してこのポリマーから製造した繊維は約ｌ５グラム／デ
ニールの強力を有することを開示している。ＰＰＤ−Ｔ
のスルホン化は述べられていない。

本発明は、スルホン化ＰＰＤ−Ｔから製造した繊維を提
供する。この繊維においては、このポリマーは高いイン
ヘレント粘度を有しそして結合したスルホン酸又はスル
ホネート基としての硫黄０．５−３．０重量％を含み、
この繊維は２０グラム／デニールより大きい糸強力、１
８グラム／デニールより大きい浸漬コード強力、９０％
より大きい熱老化強度保持率及び４．５より大きい糸イ
ンヘレント粘度を示す。

本発明は、スルホン化ＰＰＤ−Ｔから繊維を製造する方
法であって、実質的に未スルホン化ＰＰＤ−Ｔを１００
．５−１０２．５％の濃度を有する硫酸中に７０−８０
℃で３時間撹拌してＰＰＤＴを溶解及びスルホン化し、
得られる溶液を、得られる溶液をオリフィスから不活性
非凝固性流体の層を通して凝固浴中に押出して、得られ
る繊維を凝固させそして繊維を乾燥して、高いインヘレ
ント粘度、高い強力及び良好な熱老化強度保持率を有す
るスルホン化ＰＰＤ−Ｔの繊維を得ることより成る方法
も提供する。

ＰＰＤ−Ｔから製造した繊維は、非常に高い強度及び高
いモジュラスについて周知されている。

もちろん、依然としてより強い繊維に対する要求があり
、高温にさらす前に高い強度を示しそして高温にさらし
た後初期の高強度特性をより多く保持している繊維に対
する要求が示された。タイヤ製造のゴム加硫工程におけ
るような、後の加工中繊維を高温にさらす用途では、加
硫工程で実質的な強度を損失しないコードを手に入れる
ことが重要である。スルホン化ＰＰＤ−Ｔから製造した
繊維は所望の高い初期強度を有しそして高温にさらした
後高い保持された強度も示すことが今回見出だされた。

本発明の方法は、比較的低い劣化度に対してバランスし
た驚く程高い程度のスルホン化を与える。

ＰＰＤ−Ｔとは、ｐ−フェニレンジアミン及びテレフタ
ロイルクロライドの等モル重合から得られるホモポリマ
ー及びｐ−フ二二レンジアミンと共に少量の他のジアミ
ン及びテレフタロイルクロライドと共に少量の他の二酸
クロライドの導入から得られるコボリマーを意味する。

一般に、他のジアミン及び他の二酸クロライドは、ｐ−
フエニレンジアミン又はテレフタロイルクロライドの約
１０モル％までの量又は多分僅かに高い量で使用するこ
とができる。但し、他のジアミン及び二酸クロライドは
重合反応を妨害する反応性基を持たないことを条件とす
る。ＰＰＤ−Ｔは、他の芳香族ジアミン及び例えば２．
６−ナフタロイルクロライド又はクロロもしくはジクロ
ロテレフタ口イルクロライドのような他の芳香族二酸ク
ロライドの導入により得られるコボリマーも意味する。

但し、他の芳香族ジアミン及び芳香族二酸クロライドは
異方性紡糸ドープの製造を許容する量で存在することを
条件とする。ＰＰＤ−Ｔの製造は米国特許第３，８６９
．４２９号、第４．３０８，３７４号及び第４，６９８
，４１４号に記載されている。

本発明の実施に際しては、ＰＰＤ−Ｔを特定の濃度の発
煙硫酸で処理してＰＰＤ−Ｔ分子をスルホン化させる。

条件は、ＰＰＤ−Ｔが予想されるよりもはるかに劣化が
少ないと同時に、所望の程度のスルホン化を達戊するよ
うに注意深く制御される。スルホン化されるべきＰＰＤ
−Ｔは、スルホン化の前に高いインヘレント粘度を有し
ておりモしてスルホン化後に高いインヘレント粘度を保
持している。

本発明の実施においてスルホン化に使用される硫酸は、
１００％より高い硫酸でなければならないが、ＰＰＤ−
Ｔの過度の劣化を引き起こす程高くすることはできない
。スルホン化の程度及び劣化の程度は、硫酸濃度、その
酸へのＰＰＤ−Ｔの暴露の時間及び暴露中の酸の温度に
より制御されるバランスを形成することが見出だされた
。約１００％乃至約１００．５％の濃度の硫酸はボリマ
ー劣化の程度又はひどさと比較して非常に少ないスルホ
ン化を生じたことが見出だされ、そしてそれは比較的高
い温度で長時間にわたってすら言えること及び約６０℃
以下の温度で実質的にスルホン化がないことが見出ださ
れた。約１０３％以上の濃度の硫酸は、任意の時間の合
理的な温度でのスルホン化の程度と比較してＰＰＤ−Ｔ
の許容できない程ひどい劣化を引き起こす。本発明の驚
くべき要素及び特許性のある発明である考えられること
は、これらの条件の各側での先行技術に教示されている
にもかかわらず、７０−８０℃の温度で１−３時間の間
１００．５−１０２．５％の濃度の硫酸にさらすことに
より、ＰＰＤ−Ｔがスルホン化され且つ許容できない程
には劣化しないということである。

ＰＰＤ−Ｔのインヘレント粘度は、ボリマーの分子量の
目安でありそして、ボリマーから製造した繊維に予想さ
れる強度の指示及びスルホン化プロセスでボリマーが受
ける劣化のひどさの目安として使用することができる。

本発明の方法は、一般に、約６．　　３−６．　　５の
インヘレント粘度を有するＰＰＤ−Ｔを使用して出発す
る。本発明のスルホン化方法に従って製造された繊維は
、約４．５より大きいインヘレント粘度を示す。

本発明の実施において経験するように、約６．３又は６
．５から約４．５への劣化は、先行技術の方法により経
験する劣化よりはるかにひどくないことが決定された。

例えば、約６．５のインヘレント粘度を有するＰＰＤ−
Ｔを溶解しそして米国特許第４，１６２．３４６号（図
において“先行技術Ａ”として示された量）からの発煙
硫酸スルホン化の条件を使用して紡糸すると、得られる
繊維中のポリマーは約２．９のインヘレント粘度を有す
る。米国特許第４，１６２，３４６号（図面の“先行技
術Ｂ”として示された体積）からの濃硫酸スルホン化の
条件を使用して製造した繊維中のポリマーは、約３．２
３のインヘレント粘度を有する。述べたように、本発明
の方法は、４．５以上のインヘレント粘度を有するＰＰ
Ｄ−Ｔ繊維を生成するが、これは、明らかに、予想され
なかった低い劣化の程度を表す予想外に高いインヘレン
ト粘度である。　ＰＰＤ−Ｔの溶液から紡糸することに
よる繊維の製造において、ＰＰＤ−Ｔの溶媒は硫酸であ
る。ＰＰＤ−Ｔの紡糸溶液は少なくとも９８％の濃度の
硫酸中の所望の濃度でＰＰＤ−Ｔを溶解することにより
製造される。ＰＰＤ−Ｔは、硫酸中のＰＰＤ−Ｔの異方
性溶液が形成されるような濃度でなければならない。本
発明を実施するためのＰＰＤ−Ｔの濃度は、一般に、１
７重量％乃至約２０重量％である。硫酸に溶解されるＰ
ＰＤＴは、前以てスルホン化することができ、又は溶解
と同時にスルホン化する意図で溶解することができる。

いずれにせよ、スルホン化の条件は、本発明を実施する
のに上記した如くするべきである。紡糸溶液は、本発明
のスルホン化に必要な濃度の硫酸を使用して製造するこ
とができ、そしてスルホン化温度及びスルホン化の時間
の範囲も又紡糸溶液の製造及び使用と適合性である。

添付図面を参照すると、幾つかの先行技術参考文献によ
り教示されたＰＰＤ−Ｔのスルホン化の限界が示されて
いる。“先行技術Ａ”として示された体積は、発煙硫酸
の使用を可能とするものとして米国特許第４，　１　６
　２，　３　４　６号に教示された条件を表す。“先行
技術Ｂ”として示された体積は、濃硫酸の使用によりＰ
ＰＤ−Ｔ繊維の製造を可能とするものとして、この特許
及び特開昭５０−１６７６２に教示された条件を表す。

“本発明”として示された体積は、比較的少ない劣化で
スルホン化ＰＰＤ−Ｔを生成する本発明の条件を表す。

本発明のスルホン化条件は、ＰＰＤ−Ｔ上の結合した硫
酸又はスルホネート基として０．５−３重量％の硫黄レ
ベルをもたらす。０．　　５％未満の硫黄レベルは本発
明の改良を生じるけれども、この改良は大きくなく、実
際問題として努力する価値がないと結論することができ
る。ＰＰＤ−Ｔ繊維中の硫黄含有率の実際的上限は約３
％に設定された。硫黄レベルの正確な決定は困難である
。前記米国特許第４，１６２，３４６号は、この方法の
ＰＰＤ−Ｔが約０．５−３％の硫黄の範囲でスルホン化
されることを開示しているが、下記する実施例で示され
るように、その特許の製品のスルホン化の実際のレベル
は多くはＯ−０．９％のオーダーであるようである。

本発明の繊維は、米国特許第３．７６７，７５６号に特
定的に記載された紡糸条件を使用して紡糸することがで
きる。異方性紡糸ドーブを製造しモしてＰＰＤ−Ｔのス
ルホン化の条件が満たされれると、ＰＰＤ−Ｔ溶液は、
直径約０．０２５−０．２５開、又は多分僅かにそれよ
り大きいか又は小さい範囲のオリフィスを有する紡糸口
金を通して押出すことができる。オリフィスの数、サイ
ズ及び形状は、決定的ではない。押出されたドーブを非
凝固性流体層を通して凝固浴に導く。流体層にいる間に
、押出されたドーブをその初期長さの１倍乃至１５倍（
紡糸延伸係数）延伸する。流体眉は一般に空気であるが
、他の不活性ガスであるか又はドーブのための非凝固剤
である液体であってもよい。非凝固性流体層は、一般に
厚さが０．１１０センチメートルである。

凝固浴は水性でありそして純粋又はブラインから７０％
硫酸の範囲に及ぶ。浴温度は、凝固点以下から約２８℃
、又は多分僅かにそれより高い温度までの範囲にあるこ
とができる。凝固浴の温度は約１０℃以下、更に好まし
くは５℃以下に保って、最も高い初期強度を有する繊維
を得ることが好ましい。

押出されたドーブを凝固浴を通して導いた後、ドープを
凝固させて水膨潤繊維とする。繊維製造のこの時点で、
繊維は、乾燥繊維材料を基準として約５０−１００％の
水性凝固媒体を含んでおり、そして十分に洗浄して膨潤
した繊維の内部から塩を除去し且つ硫酸塩をなくする。

繊維洗浄溶液は、水であることができ、又はそれらは僅
かにアルカリ性であることができる。湿潤し且つ膨潤し
た繊維は、洗浄及び中和から繊維乾燥工程に導かれる。

最終繊維の品質に対する所望に応じて、張力下に又は張
力なしに、１５０℃又はそれより僅かに高い温度までの
温度で繊維を乾燥することができる。

張力下に繊維を乾燥すると、一般に、破断点伸びの減少
及びモジュラスと強力の増加が起こる。

本発明のスルホン化繊維は、使用の前に熱処理すること
ができ、又は或る場合には、熱処理は、繊維の最終用途
での工程として行うことができる。

繊維を熱処理すべきである場合には、熱処理は、例えば
、約１５０℃乃至５５０℃、又は多分それより僅かに高
い温度の範囲の温度、約０．　　２−１２グラム／デニ
ールの張力及び約１−６０秒又は多分それより僅かに多
い秒の時間で達或することができる。より低い熱処理温
度では、より長い時間を使用することができ、より高い
温度では、より短い時間を使用することができる。一般
に、熱処理は、繊維の強力を有意に減少させるが、本発
明のスルホン化ＰＰＤ−Ｔ繊維の強力は、大抵のの熱処
理条件により問題となる程変わらないようである。まだ
乾燥されていない繊維は、決して乾燥されていない繊維
（ｎｅｖｅｒ−ｄｒｉｅｄ　ｆｉｂｅｒｓ）に適用され
るような熱処理操作中に暴露の時間を単に増加させるこ
とにより、同時に乾燥及び熱処理することができる。

タイヤの製造及びタイヤ構造物の強化材として繊維を使
用する際に、タイヤコードが加硫可能なサブコーティン
グ材料に浸漬された後タイヤコードを加硫する最後の工
程は、少なくとも２４０℃の温度で約６０秒の時間加熱
することを含む。このような温度でこのような時間加熱
することは、強化繊維の熱処理条件に相当する。熱処理
の結果として改良された性質を有する本発明のスルホン
化繊維は、タイヤ製造に使用することができ、そしてタ
イヤ加硫プロセスの結果として改良することができる。

本発明のスルホン化ＰＰＤ−Ｔ繊維は、過去のＰＰＤ−
Ｔ繊維に対して、大幅に改良された強力、浸漬されたコ
ード強度及び熱老化強度保持率を示すことが見出だされ
た。

試験方法 インヘレント粘度 インヘレント粘度は、式 Ｉ　Ｖ＝ｉｎＣｒｔ　，Ｊ！）／Ｃ 式中、Ｃはボリマー溶液の濃度（溶媒１００ｍ／中のボ
リマー０．５ｇ）であり、η７．２は、毛管粘度計で３
０℃で測定して、ポリマー溶液の流下時間と溶媒の流下
時間の比である、 により定義される。本明細書に報告されそして特定され
たインヘレント粘度値は、濃硫酸（９６％１｛２ＳＯ４
）を使用して決定された。

引張特性 強力は、線密度で割った破断強度として報告される。モ
ジュラスは、強力と同じ単位に変換された初期応力／歪
曲線の勾配として報告される。伸びは、破断点伸びの百
分率増加である。強力及びモジュラスは、最初ｇ／デニ
ール単位として計算し、これに０．８８３８を乗じると
ｄＮ／ｔｅｘ単位となる。各報告された測定値は、１０
個の破断の平均値である。

糸の引張特性は、最小１４時間試験条件下に状態調節し
た後２４℃及び５５％相対湿度で測定する。試験の前に
、各糸を１．１撚り係数（ｔｗｉｓｔ　ｍｕｌｔｉｐｌ
ｉｅｒ）に加撚する（例えば、公称１５００デニール糸
を約０．８回／ｃｍ加撚する）。各加撚された試料は、
２５．４ｃｍの試験長を有し、そして典型的な記録用応
力／歪装置を使用して、５０％／分（もとの未延伸長さ
を基準として）引き伸ばす。

糸の撚り係数（ＴＭ）は、 ７３　　　　　　　　　　　　　３０．　３式中、ｔｐ
ｉは撚り／インチであり、 ｔｐｃは撚り／センチメートルである、として定義され
る。

熱老化強度保持率（ＨＡＳＲ） ＨＡＳＲは、熱老化後に繊維がその最初の強度のいかに
多くを保持しているかを決定する試験である。ＨＡＳＲ
は、制御された熱にさらした後保持されている破断強度
の百分率で報告される。

試験を行うために、新しい繊維試料を、５５％相対湿度
及び２４℃で１４時間状態調節する。試料の一部を２４
０℃の温度で３時間乾燥熱にさらし、次いで引張強度（
破断強度　　　）を試験する。

熱老化 対照として熱処理なしに試料の一部を引張強度（破断強
度未老化）も試験する。

破断強度未老化 浸漬コード強力 この試験の試料を調製するために、糸を１方向に６，５
の撚り係数に加撚し、次いでそれらを反対方向に６．５
の撚り係数で２又は３ブライして、１．５００／１／２
又は１５００／１／３コードを形威する。得られるコー
ドを１．　　０ｇｐｄ張力下にエポキシサブコート中に
浸漬しそして２４５℃で約１分間加硫し、続いて０．３
ｇｐｄで標準ＲＦＬラテックス配合物中に浸漬しそして
約２３５℃で約１分間乾燥する。次いでコードを引張強
度について試験する。

硫黄含有率 少量の糸試料（約０．　　５グラム）を約９６％硫酸中
に溶解し、次いで水を加えてポリマーを沈でんさせる。

次いで、水を連続的に加えて、ポリマーを完全に洗浄し
て、硫酸ナトリウムのような遊離硫酸塩をボリマーから
除去する。得られるポリマー試料を更に乾燥しそして、
純粋な酸素と共に燃焼させるためのショニガーフラスコ
（Ｓｃｈｏｎｉｇｅｒｆｌａｓｋ）に入れる前に注意深
く重量を秤る。燃焼により発生したＳＯ２及びＳＯｓを
水に吸収させて硫酸を形或させる。塩化バリウムを使用
して酸を滴定して、もとの糸試料の結合したスルホン酸
又はスルホネート基として硫黄含有率を決定する。

好ましい態様の説明 実施例１ ６、３ｄｌ／ｇインヘレント粘度を有するＰＰＤ−Ｔを
、１０１％硫酸に溶解して１９．４重量％のボリマー濃
度とし、８０℃の温度で約３０分の滞留時間で連続ミキ
サー中に保持した。得られる溶液を直接紡糸ドープとし
て使用し、そして約３時間の滞留時間でドープ保持槽中
に約７５℃に保った。

ドーブを、１０００ホールの紡糸口金を通しそして６．
３の紡糸延伸係数で、０．６ｃｍのエアギャップを通し
、次いで約８％希硫酸濃度を有する凝固浴へと押出した
。凝固浴の温度を約３℃に維持した。生成した繊維を水
で洗浄し、そして約０．６　ｇｐｄの張力に保持しなが
ら希カセイアルカリ溶液で中和した。次いで、約０．　
　６ｇｐｄの張力下に、約１５０℃の温度の加熱された
ロール上で繊維を乾燥した。糸を５　５　０　ｙｐｍの
速度で前進させた。

糸の硫黄含有率を上記の方法により分析した。

糸を熱老化もさせそして上記の方法に従って２ブライ浸
漬コードに加工した。糸及びコードの性質を表１に報告
する。

表１ 糸インヘレント粘度 デニール 強力、ｇｐｄ 破断強度、ｌｂｓ 熱老化破断強度、 ＨＡＳＲ，％ 浸漬コード強力、ｇｐｄ 硫黄含有率、重量％ 比較実施例Ａ この実施例では、１００．１％硫酸を使用しそして約１
０５℃の温度を連続ミキサー中で使用しそして約８０℃
をドーブ保持槽で使用したことを除いては、実施例１に
記載の方法と同し方法で紡糸ドープを製造した。糸を実
施例１に記載の方法と同じくして紡糸しそして試験し、
得られる繊維の性質を表Ａに示す。

：４．９ｄｌ／ｇ ：　　１５４０ ：２４．３ ：８２．４ ＋　　７７．４ ：９４ ：２０．１ ：０．９３ ＬＢＳ 表Ａ 糸インヘレント粘度　　　　　　：５．３ｄｌ／ｇデニ
ール　　　　　　　　　　　：　１４ｇ２強力、ｇｐｄ
　　　　　　　　　　　：　２４．５破断強度、ｌｂｓ
　　　　　　　　　：　７９．９熱老化破断強度、ＬＢ
Ｓ　　　　　：６３．８ＨＡＳＲ，％　　　　　　　　
　：８０浸漬コード強力、ｇｐｄ　　　　　　　＋　１
８．５硫黄含有率、重量％　　　　　　：０．２４本発
明の方法により処理した材料の硫黄含有率は、比較実施
例からの材料の硫黄含有率と比較して非常に高かった。

本発明の材料の熱老化強度保持率及び浸漬コード強力は
、糸の強力がほぼ同じであるとしても、比較実施例の材
料のそれらよりはるかに高いことも明らかである。

実施例２及び比較実施例Ｂ−Ｅ 実施例２及び比較実施例Ｂ−Ｅにおいては、単一ミキサ
ー中でのバッチプロセスにより紡糸ドーブを製造した。

６．３ｄＡ’／ｇインヘレント粘度を有するＰＰＤ−Ｔ
ボリマーを表２に記載の種々の時間、温度及びボリマー
濃度下に種々の硫酸濃度で溶解した。ドーブを２６７そ
ホールの紡糸口金を通しそして０．６ｃｍのエアギャッ
プを通し次いで水を有する凝固浴中に押出した。凝固浴
の温度を約３℃に維持した。生成した繊維を、軟水で洗
浄しモしてカセイアルカリ溶液で中和し、その間約０．
６ｇｐｄの張力下に保持した。糸を８５０ＹＰＭの速度
で前進させた。得られる糸の性質を表２に示す。

表２ 硫酸濃度、％ ポリマー濃度重量％ 溶解条件： 温度（℃）　　　　　　　　７５ 時間（ｈｒ）　　　　　　　　２ 糸の性質： インヘレント粘度、ｄＲ／ｇ　　４．７デニール　　　
　　　　４２０ 強力・ｑｐｄ　　　　　　　　２１．　９硫黄含有率重
量、ｗｔ％　　０．８５ １０１．００　１００．０７　１００．０７　　９９．
６０　　９９．６０１９．４　　１９，４　　２０．０
　　２０．０　　２０．０９０９０ ２８．５　　２２．５ ５．９　　　２．４　　　３．２ ３９５　　　４２８　　　３９６ ２３．５　　１１．６　　１４．３ ０，２２　　０．８７　　０．０３ ３．６ ４０３ １４．０ ０、００ ポリマーを２つの異なる条件一−９０℃で１０．５時間
、続いて９５℃で５．２５時間一一にさらした。

実施例２の繊維は、比較実施例の繊維が不十分なスルホ
ン化又は過度の劣化又はその両方を示すのに対して、高
いスルホン化度及び比較的低い程度の劣化を示す。

【図面の簡単な説明】

図は、先行技術に開示された条件と比較して、ＰＰＤ−
Ｔをスルホン化するための本発明の条件の三次元グラフ
表示である。 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スルホン化ＰＰＤ−Ｔから製造した繊維であって、
   該繊維のＰＰＤ−Ｔは４．５より大きいインヘレント粘
   度を有しそして結合したスルホン酸又はスルホネート基
   として０．５−３重量％の硫黄を含み、該繊維は２０グ
   ラム／デニールより大きい糸強力及び９０％より大きい
   熱老化強度保持率を示すことを特徴とする繊維。 ２、１８グラム／デニールより大きい浸漬コード強度を
   示す、特許請求の範囲第１項に記載の繊維から製造され
   たコード。 ３、ａ）６より大きいインヘレント粘度を有する実質的
   にスルホン化していないＰＰＤ−Ｔを、１００．５−１
   ０２．５％の濃度を有する硫酸中で、該硫酸中にＰＰＤ
   −Ｔ１７−２０重量％が存在するような量で、７０−８
   ０℃の温度で１−３時間の期間撹拌して、ＰＰＤ−Ｔを
   溶解及びスルホン化し、 ｂ）得られる溶液を、オリフィスから不活性非凝固性流
   体の層を通して、凝固浴中に押出して、得られる繊維を
   凝固させ、 ｃ）該繊維を乾燥して、４．５より大きいインヘレント
   粘度を有しそして、結合したスルホン酸又はスルホネー
   ト基として０．５−３．０％硫黄のスルホン化を受けた
   ＰＰＤ−Ｔの乾燥した紡糸したままの繊維を生成させる
   、 工程より成ることを特徴とする、スルホン化ＰＰＤ−Ｔ
   から繊維を製造する方法。