JPH03199385A - 金属の腐食および亀裂成長防止組成物、それによる金属の腐食および亀裂成長を防止する方法、ならびに金属の腐食および亀裂成長防止に使用する、エラストマーに硬化可能な液体重合体組成物、それによる金属の腐食・亀裂成長防止方法 - Google Patents

金属の腐食および亀裂成長防止組成物、それによる金属の腐食および亀裂成長を防止する方法、ならびに金属の腐食および亀裂成長防止に使用する、エラストマーに硬化可能な液体重合体組成物、それによる金属の腐食・亀裂成長防止方法

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JPH03199385A
JPH03199385A JP2283567A JP28356790A JPH03199385A JP H03199385 A JPH03199385 A JP H03199385A JP 2283567 A JP2283567 A JP 2283567A JP 28356790 A JP28356790 A JP 28356790A JP H03199385 A JPH03199385 A JP H03199385A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、大気中に、特に環境中にしばしば存在する塩
類水溶液（例えば、ＮａＣ１水溶液）に、曝された金属
の腐食または亀裂成長を防止するのに用いられる組成物
および方法に関する。
本発明の方法には、好ましくは重合体（例えば、ポリア
ミド系、アクリル系、エポキシ系などのそれ）によるコ
ーティングまたはシーリング組成物の形態の、より好ま
しくは固体、例えばエラストマーへの硬化が可能な液体
重合体組成物である、腐食または亀裂成長防止組成物を
（例えば、ある種のコーティング剤として）金属表面に
塗布する段階が含まれる。この種のエラストマー性重合
体組底物としては、ポリスルフィド、ポリチオエーテル
、ポリウレタン、およびポリエーテルが挙げられる。特
に好適なのは、メルカプタン基を末端残基とする重合体
、例えば固体エラストマーへと硬化が可能な重合体であ
る。
本発明は、互いに強固に固定された少なくとも２種類の
金属部品の対向するすり合わせ表面が、それらの間に接
点または間隙を形成している、金属部品の腐食を防止す
るのに特に適している。
［従来の技術］ 金属部品の腐食を防止するために、金属部品（特にアル
ミニウムまたはアルミニウム合金の部品）間の境界面が
形成する接点または間隙は、しばしば液体重合体で充填
される。次いで、この重合体は、エラストマー性固体へ
と硬化させられ、接合された金属のすり合わせ表面での
、酸素はもとより、塩類水溶液の接触をも防止するのに
役立てられる。
アルミニウム（アルミニウム合金も含む）の腐食の問題
は、航空機および船舶の場合は、これらを構成する部品
が、しばしば、異なる多数の金属を用いて製造されてい
ることから、重大な問題となっている。
異種金属を用いた場合には、腐食が特に重大な問題とな
る。例えば航空機の場合、アルミニウムまたはアルミニ
ウム合金は、カドミウム、ニッケル、ステンレス鋼、チ
タン等々の表面を有するリベットを用いて互いに強固に
固着される。そのため、このようなリベットと板金との
間の間隙あるいは接点は、特に酸素の存在下で、塩類水
溶液に曝露された場合に激しく腐食されるという問題を
生じる。同じことは、アルミニウムまたはアルミニウム
合金製の外部構造が、鋼製の船体に接合されている船舶
についても、全く同様に当てはまる。
従来は、異種金属間の塩類水溶液の排除、電気的絶縁、
および流電陽極が、この種の金属の腐食を抑制するのに
用いられる主要な手段であった。
航空機および船舶とも、その構造的な応力および運動が
太きいため、塩類水溶液を排除し、かつ構造的運動に適
応させるには、エラストマー性シーラントまたはコーテ
ィング剤が好適な材料となっている。しかしながら、実
践的には、エラストマーを用いて密封あるいは被覆され
た金属構造の多数の境界面には、塩類水溶液が絶えず混
入し、金属の腐食または亀裂成長を生起させることによ
って、構造的構成要素を激しく侵し、かつ弱体化させる
。
この問題に対処するため、米国金属第３，７３０，９３
７号明細書、および同じく第３，８４１，８９６号明細
書では、有害なりロム酸塩が腐食防止化合物として利用
されている。
上記米国金属に開示された腐食防止クロム酸塩含有ポリ
スルフィドのコーティング剤またはシーラントは、隣接
する外部板金間の密着表面の腐食はもとより、結締具孔
の剥離腐食を防ぎ、それによって、金属構造物、例えば
航空機その他の操業寿命を大幅に延長させるが、他方こ
のような腐食防止化合物に付随する有毒クロム酸塩含有
廃棄物の処理に伴う困難に関する懸念は増大している。
クロム酸には毒性の問題が伴うことから、金属の腐食を
抑えるための他の化合物が研究されており、このような
化合物としては、硝酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリ
ウム、およびメタケイ酸ナトリウムがある。
しかし、クロム酸塩含有のコーティング剤またはシーラ
ントがもたらすのと同程度の腐食防止を達成するには、
ほぼ５倍の非毒性腐食防止化合物を、シーラント材料に
添加しなければならない。
しかも、上記の非毒性腐食防止剤化合物を含有する処方
物を、例えばポリスルフィドのシーラントに添加する場
合、ポリスルフィドシーラント材料の硬化速度に悪影響
が及び、許容され得ないような硬化の加速あるいは遅延
のいずれかが生じる結果となる。
上記腐食防止剤化合物のカプセル化が、硬化問題の解決
策として提案されてはいるが、これは高価であると同時
に、時間がかかる方法である。
前記の通り、腐食に加え、周期的に応力が生じる金属構
造、例えば航空機、船舶その他においては、発生する疲
労亀裂は環境的に促進される。例えば、−水環境中での
高張力アルミニウムの疲労亀裂の速度は、乾燥した砂漠
のような環境中で生じる速度の２倍以上である。このよ
うな環境的に促進される疲労亀裂は、基本的には水素に
よる脆化現象であって、腐食過程と関連付けることが可
能である。
水が金属、例えばアルミニウムと反応する際の腐食生成
物は、水酸化アルミニウムと水素である。
疲労亀裂が生じる状況では、発生期の原子状水素は、亀
裂先端の最大応力の帯域に移行し、その物理的存在によ
って、結晶粒を引き離すのに必要な力を減少させる。研
究によれば、最良の腐食防止剤、例えばクロム酸塩は、
−たび亀裂が始まってしまえば、アルミニウム合金のよ
うな金属の疲労亀裂の速度に対してほとんど無力である
。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、環境的には基本的に無害であるととも
に、重合体によるコーティング剤およびシーラント、特
にエラストマー性材料と反応せず、その結果、エラスト
マー性重合体の硬化速度を加速あるいは減速するという
好ましくない作用を持たない、腐食または亀裂成長防止
組成物の提供にある。
［課題を解決するための手段］ 本発明の腐食および亀裂防止組成物は、（１）　（ａ）
モリブデン酸セリウム（ｍ）と、（ｂ）リン酸（オルト
またはメタリン酸、あるいは次リン酸）、あるいは、オ
ルトホスホン酸またはホスフィン酸のアンモニウム塩（
以下、リン酸またはホスホン酸のアンモニウム塩と称す
ることもある）のうち少なくとも１種との混合物、（２
）モリブデン酸セリウム（■）、あるいは（３）リン酸
またはホスホン酸のアンモニウム塩のうち１種ないしそ
れ以上 からなっている。
前記（ａ）モリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）と、（ｂ）
リン酸またはホスホン酸のうちの少なくとも１種による
アンモニウム塩との混合物は、これを直接金属に塗布す
ることもできるが、コーティング剤またはシーラントへ
と硬化させることが可能な液体重合体組成物と混合しく
以下、混合物をモリブデン酸セリウム（Ｉ［Ｉ）・アン
モニウム塩液体重合体組成物と称することもある〉、次
いで、保護しようとする金属に直接塗布するのが好適で
ある。
−層好ましいのは、本発明のこの腐食防止または亀裂成
長防止組成物を、固体エラストマーへと硬化可能な液体
重合体に混入させ（以下、この組成物をモリブデン酸セ
リウム（ｍ）・アンモニウム塩液体重合体エラストマー
組成物と称することもある）、次いで、金属に塗布して
、液体重合体エラストマー組成物を固体エラストマーへ
と硬化させることである。
同様に、モリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）による腐食ま
たは亀裂成長防止組成物は、保護しようとする金属にこ
れを単独で塗布することもできるが、最初にモリブデン
酸セリウム（ＩＩＩ）をシーラントまたはコーティング
剤へと硬化可能な液体重合体と混合する方が好適である
（以下、混合物をモリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）液体
重合体組成物と称することもある）。
一層好適なのは、モリブデン酸セリウム（Ｉｆｆ）を、
固体エラストマーへと硬化可能な液体重合体に混入させ
ることである（以下、これをモリブデン酸セリウム（Ｉ
ＩＩ）液体エラストマー組成物と称することもある）。
モリブデン酸セリウム（ｍ）液体エラストマー組成物を
金属に塗布し、これをエラストマー性固体へと硬化させ
るのである。
上記の２種類の本発明の腐食または亀裂成長防止組成物
についてと全く同様に、リン酸またはホスホン酸のアン
モニウム塩は、これを保護しようとする金属に直接塗布
することもできるが、初めにシーラントまたはコーティ
ング剤へと硬化可能な液体重合体と混合しく以下、この
混合物をアンモニウム塩重合体組成物と称することもあ
る）、次いで、前記アンモニウム塩重合体組成物を金属
に塗布して、液体重合体組成物をシーラントまたはコー
ティング剤へと硬化させる方が好ましい。
更に好ましいのは、リン酸またはホスホン酸のアンモニ
ウム塩を固体エラストマーへと硬化可能な液体重合体組
成物に混入させ（以下、これをアンモニウム塩液体重合
体エラストマー組成物と称することもある）、金属に塗
布して、この組成物を固体エラストマー性組成物へと硬
化させることである。
現時点では、本発明の組成物の腐食防止または亀裂成長
防止作用は、塩化亜鉛の添加によって増強されるものと
考えられている。塩化亜鉛と、本発明の防止組成物、と
りわけ（１）または（２）の組成物との相対的均質な混
合物の形成によって、これがなされる。
本発明の組成物および方法は、その表面への上記組成物
の塗布によって、アルミニウム、およびその合金に対す
る腐食性の侵食を防止するのに特に有用である。
上記組成物および方法は、アルミニウムまたはアルミニ
ウム合金と、これと互いに接合または結合された異種金
属との境界面を保護するのに、更に一層有用である。こ
れは、境界面同士の間隙に本発明の液体重合体組成物（
特に、液体エラストマー性重合体組底物）を充填して、
液体重合体を固体へと硬化させることによってなされる
。後者の場合には、２種類の異種金属の表面間に固体の
シーラントまたはコーティング剤（好ましくはエラスト
マー性シーラントまたはコーティング剤）が形成される
。これによって、最新の航空機にしばしば見出される組
合わせである、例えばアルミニウムとカドミウムめっき
の鋼製結締具との間の、ガルバニ電気による相互作用が
最小限に抑えられるのである。
リン酸またはホスホン酸のアンモニウム塩の１種類ない
しそれ以上、またはモリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）と
の前記アンモニウム塩の混合物を用いた場合に、前記ア
ンモニウム塩が上記のような効果的な腐食防止作用を発
揮することは、リン酸またはホスホン酸の各種のアルカ
リ性の塩をポリ硫化アリーレン樹脂に添加した場合に、
樹脂の底形に用いられる鋳型の二硫化硫黄との接触によ
るその腐食が、これによって防止されるという米国金属
第４．２１２，７９３号明細書の開示内容からすれば、
特に驚異的である。
前記米国金属第４．２１２，７９３号明細書に記載の水
溶性の塩（ホスフィン酸ナトリウム、およびオルト三リ
ン酸ナトリウム）には、これをエラストマーに混入させ
た場合には、塩類水溶液への曝露による、アルミニウム
またはアルミニウム合金の類の金属の腐食を防止するの
に取り立てて作用がないことが判明している。
単独でも、あるいはモリブデン酸セリウム（Ｉｆｆ）ま
たは塩化亜鉛含有の混合物中でも、特に効果的であるこ
とが判明しているアンモニウム塩は、オルトリン酸また
はホスフィン酸のそれである。好適なアンモニウム塩は
、ホスフィン酸アンモニウム、およびリン酸二水素アン
モニウム、ないしはそれらの混合物である。
現時点では、好ましくは金属部品との接触に際してエラ
ストマー性固体へと硬化する、液体重合体への前記アン
モニウム塩の混入は、前記金属部品の亀裂成長の防止は
もとより、孔食および腐食、特にすきま腐食をも軽減す
るものと考えられている。
本発明は、アルミニウム（もしくはアルミニウム合金）
の孔食、腐食、および亀裂を防止するのに、たとえ異種
金属製の、例えばチタン製の結締具、例えばリベットを
用いて前記表面が互いに強固に固定され、または結合さ
れている場合であっても、非常に有用であると思われる
。
また、本発明の組成物は、アルミニウムと、チタンまた
はカドミウムめっき鋼製の結締具との間のガルバニ電気
による相互作用を最小限に抑止する。
本発明の好適な液体重合体は、ポリスルフィド、ポリウ
レタン、ポリチオエーテル、およびポリエーテルであり
、特に好適な液体重合体は、メルカプタン基を末端残基
とする前記重合体である。
本発明は、アルカリ性酸化触媒を用いて硬化されるエラ
ストマー性重合体に特に有益である。例えば、メルカプ
タン基を末端残基とする重合体の大半は、アルカリ性の
酸化触媒を用いて、単独で、あるいはアルカリ性物質、
例えば水酸化ナトリウムの添加によって硬化する。酸化
触媒を用いて前記重合体の硬化を実施するには、はとん
どの酸化触媒の場合にアルカリ性の環境でこれを実施し
なければならない。ｐＨが７より大でなければならない
からである。
本発明のメルカプタン基を末端残基とする重合体の硬化
に有用な酸化触媒としては、有機および無機の過酸化物
（例えば過酸化カルシウム）、および酸化物、例えば二
酸化マンガンがある。二酸化マンガンの場合は、触媒作
用を効果的にするために、少量の（約０．５〜約３重量
％の）水酸化ナトリウムを添加する。二酸化マンガン触
媒とともに存在する水酸化ナトリウムは、アンモニウム
塩を対応するナトリウム塩に転化するはずであり、これ
は前記の通り、塩類水溶液に曝露された際の金属部品の
腐食の抑止、または疲労亀裂成長の防止には相対的に無
効であると判明しているから、本発明のアンモニウム塩
が、前述のような卓越した成果を挙げるのは特に驚異的
である。
前述の通り、本発明の腐食および亀裂成長防止化合物は
、比較的毒性が少なく、かつ、これがまさに重要な点で
あるが、本発明のコーティング剤組成物またはシーラン
ト組成物の一部を形成する液体重合体、特にエラストマ
ー性液体重合体の硬化特性に悪影響を及ぼすことがない
。
最も広い意味で本発明は、弾性に富み、かつ硬化可能な
エラストマー性物質に対して非反応性であって、このエ
ラストマー性物質の硬化速度に影響しないばかりでなく
、環境的にも基本的に無害な、腐食または亀裂成長防止
組成物に関する。
本発明の腐食または亀裂成長防止組成物は、（１）　（
ａ）モリブデン酸セリウム（ｍ）と、（ｂ）リン酸（オ
ルトまたはメタリン酸、あるいは次リン酸）、あるいは
、オルトホスホン酸またはホスフィン酸のアンモニウム
塩のうちの少なくとも１種との混合物、 （２）モリブデン酸セリウム（■）、あるいは（３）リ
ン酸またはホスホン酸のアンモニウム塩のうちの１種な
いしそれ以上 である。
モリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）は、硝酸セリウム（Ｉ
ＩＩ）とモリブデン酸ナトリウムとをほぼ化学量論的比
率で、あるいは重量比でほぼ１：１とし、硝酸セリウム
（ＩＩＩ）が僅かに過剰となるようにして、反応させる
ことによって、これを調製することができる。反応式は
下記の通りである。
３Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ＊Ｏ＋　２Ｃｅ（Ｎｏ、）１６
Ｈ２０→Ｃｅ、（ＭｏＯ４）、＋　６ＮａＮＯ，＋　１
０Ｈ２Ｏ反応は、硝酸セリウム（ＩＩＩ）およびモリブ
デン酸ナトリウムを適当な水性溶媒、例えば、蒸留水な
どに溶解させて、これを進行させる。硝酸セリウム（Ｉ
ＩＩ）およびモリブデン酸ナトリウムを溶解させるのに
、必要にして充分な量の溶媒を用いるのが好ましい。次
いで、化合物をほぼ化学量論的比率で化合させると、黄
色沈澱が形成されるが、これがモリブデン酸セリウム（
ＩＩＩ）である。
モリブデン酸セリウム（Ｉ［）を硝酸ナトリウムから分
離するには、いかなる適当な手段、例えば濾過を用いる
ことも可能であるが、必ずしも両反応生成物を分離する
必要はなく、何ら不都合な作用もなくこれらを併用する
ことができる。更に、モリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）
だけでも、モリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）と硝酸ナト
リウムとの混合物でも、これを本発明のホスホン酸また
はリン酸のアンモニウム塩と混合することができる。た
だし、重量部を用いて計算する場合は、モリブデン酸セ
リウム（ＩＩＩ）と硝酸ナトリウムとの混合物について
ではなく、モリブデン酸セリウム（Ｉｎ）だけについて
行うことに留意しなければならない。
モリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）、あるいはモリブデン
酸セリウム（ＩＩＩ）・アンモニウム塩混合物を液体重
合体組成物に添加し、次いで、これを固体のシ−ランド
またはコーティング剤組成物へと硬化させるのが好まし
い。更に好適なのは、前記モリブデン酸セリウムＣｍ）
またはモリブデン酸セリウム（Ｉ［［）・アンモニウム
塩混合物を、固体エラストマーへと硬化可能な液体重合
体に添加することである。
前述の通り、本発明の一層好適な実施例においては、塩
化亜鉛が本発明の組成物と併用される。
モリブデン酸セリウム（ｍ）を単独で用い、あるいは液
体重合体組成物に添加する場合は、金属、例えばアルミ
ニウムの腐食または亀裂成長を防止するのに充分な量の
モリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）を添加する。所望の結
果を得るのに必要な量は、個々の重合体によって異なる
と思われるが、これは、本発明の教唆するところに従い
当業界の技術の習熟者には容易に算定される。−膜内に
は、液体重合体組成物に配合されるモリブデン酸セリウ
ム（ＩＩＩ）の量は、約０．０１重量％に始まって（例
えば、０．０２または０．０３重量％）、１０重量％に
まで達するが、好適な量は約１〜５重量％である。
モリブデン酸セリウム（ｍ）を本発明のアンモニウム塩
と混合する場合は、重合体組成物に添加される得られた
混合物の量は、単独で前記液体重合体組成物に添加され
るモリブデン酸セリウム（ｍ＞の量とほぼ同じ、すなわ
ち約０．０１〜約１４重量％（例えば、約０．０１〜約
ｌＯ重量％）であり、好ましくは約１〜約５重量％であ
る。
モリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）とアンモニウム塩の重
量比も、−様ではないと思われるが、−膜内には、約０
．５：２〜２：０．５である。
シーラントまたはコーティング剤へと硬化可能な液体重
合体に、より好ましくはエラストマー性の固体へと硬化
可能な液体重合体に、本発明のリン酸またはホスホン酸
のアンモニウム塩を添加することは、前記液体重合体組
成物で被覆または密閉された金属部品の腐食または亀裂
成長を妨げるものと考えられる。
具体的には、液体重合体にリン酸またはホスホン酸のア
ンモニウム塩のうちの１種ないしそれ以上を添加するこ
とによって、アルミニウムまたはアルミニウム合金の部
品、およびこれを結合するカドミウムめっき鋼、ステン
レス鋼、あるいはチタン製の結締具が、本発明の液体重
合体組成物で被覆または密閉され、かつ前記組成物が固
体、好ましくは固体エラストマーへと硬化した場合に、
前記部品の孔食、あるいは変則的な溶解が防止される。
本発明の液体重合体に添加されるリン酸またはホスホン
酸のアンモニウム塩の量は、多様に変化させることがで
きる。例えば、液体重合体に添加されるリン酸またはホ
スホン酸のアンモニウム塩の量は、−膜内には約１〜約
２０重量％（液体重合体の重量を基準として）であるが
、好適な量は、約３〜約１４重量％である。
本発明の組成物に塩化亜鉛を混入させる場合は、モリブ
デン酸セリウム（Ｉｆｆ）、あるいはモリブデン酸セリ
ウム（ｍ）とアンモニウム塩との混合物のいずれかに添
加される塩化亜鉛の量は、モリブデン酸セリウム（ＤＩ
）の重量に基づいてこれを決定することになり、広い範
囲にわたる可能性がある。例えば、モリブデン酸セリウ
ム（ｍ）の塩化亜鉛の重量比を、約０．５：２〜２：０
．５とすることができる。
塩化亜鉛を本発明のアンモニウム塩組成物に添加する場
合もまた、その量は広い範囲にわたる可能性があるが、
−膜内には、モリブデン酸セリウム（Ｉ［ｒ）とリン酸
またはホスホン酸のアンモニウム塩との重量比は、約０
．５：２〜２　：　０．５となるものと思われる。
前述の通り、特に好適な重合体は、ポリスルフィド、ポ
リエーテル、ポリチオエーテル、およびポリウレタンで
あって、とりわけメルカプタン基を末端残基とし、アル
カリ性酸化触媒、例えば二酸化マンガン、過酸化カルシ
ウム等々を用いて硬化されるそれらが好適である。
「ポリスルフィド」なる用語を、本明細書では、ジスル
フィド結合を有していて、チオコール（Ｔｈｉｏ−ｋｏ
ｌ）ポリスルフィドなる商品名のもとに市販されている
、例えば米国金属第２，４６６．９６３号明細書に開示
の多数の重合体の意味で用いている。本発明に有用な他
のポリスルフィド重合体は、米国金属第４，６２３，７
１１号明細書、および同じく第４，６０９，７６２号明
細書に開示されている。上記両米国金属明細書にはまた
、メルカプタン基を末端残基とするポリスルフィドも開
示されている。
本発明に有用なポリウレタン重合体は、当業界の技術に
おいて周知であって、米国金属第３．９２３７４８号明
細書に特定的に開示されているが、これには、メルカプ
タン基を末端残基とするポリウレタンも開示されている
。
同様に、ポリチオエーテル重合体も当業界の技術におい
て公知であり、例えば米国金属第４，３６６゜３０７号
明細書に開示されている。メルカプタン基を末端残基と
するポリチオエーテルも、この米国金属に開示されてい
る。
本発明に有用なポリエーテルも公知であり、例えば米国
金属第４，３６６．３０７号明細書に開示されていて、
メルカプタン基を末端残基とするポリエーテルも、やは
り開示されている。
［実施例コ Ｘ施適ユ 以下、図面を参照しつつ、本発明の詳細な説明する。
第１図は、３．５％ＮａＣ１溶液中での、７０７５−７
６なるアルミニウムの電位差動態を示すグラフである。
縦軸は印加電圧をボルトで表し、横軸は腐食電流をｎａ
／ｃｍ”で表している。グラフのＡなる分枝はアノード
反応の電流部分を、Ｂなる分枝はカソード反応の電流部
分を示す。０点は静止電圧を示し、アルミニウムがカル
バニ電位が異なる他の金属と結合されている場合に重要
な意味を持つ。第１図に示した試料は、腐食速度が毎年
約０．０８５ｍｍ（３，３５ｍ１ｌｓ／ｙｒ）であった
。
第２図は、０．０５％ＭｇＣｒ０ａ含有の３．５％Ｎａ
Ｃ１溶液に浸漬した、７０７５−７６なるアルミニウム
の電位差動態を示すグラフである。腐食電流の減少がグ
ラフのＢなるカソード反応部分に生じる一方、Ａのアノ
ード反応部分は、印加電圧に関して基本的に同一のまま
であることが注目される。
第３図は、ＮａＣ１が３．５％であって、充分量のモリ
ブデン酸ナトリウムと硝酸セリウム（ＩＩＩ）との未分
離の反応生成物により、モリブデン酸セリウム（ｍ）の
濃度が０．０１８％、硝酸ナトリウムの濃度が０．０１
５％となっている溶液に浸漬した、７０７５−７６なる
アルミニウムの電位差動態のグラフである。
カソード反応部分のグラフに生じた腐食電流の減少が注
目される。この試料の腐食速度は、毎年約０．００５３
ｍｍ（０，２１ｍ１ｌｓ／ｙｒ）であることが判明した
が、これは、第２図の、クロム酸塩含有防食剤で処理し
たアルミニウムに生じた年間約０．００８１ｍｍ（０，
３２ｍ１ｌｓ／ｙｒ）という腐食速度よりも有利な数字
である。
第３図に用いたモリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）と硝酸
ナトリウムの混合物を、二酸化マンガン触媒の添加と同
時に、濃度が１重量％となるように、ポリスルフィドシ
ーラント（Ｍｉｌ−Ｓ−８８０２Ａ２）に添加した。硬
化期間中に粘度測定によって測定した限りでの硬化速度
は、防食剤を全く含有しない対照用シーラントの回分の
それと実質的に同一であった。
友施透１ 次の試験として、本発明の防食剤の疲労亀裂の成長抑止
特性を調べ、結果を示したのが下記第１表である。７０
７５−７６なるアルミニウムの、幅１０１．６ｍｍ（４
インチ）、厚さ２．５４ｍｍ（０，１インチ）、長さ４
０６．４ｍｍ（１６インチ）の中割れ疲労試験用試料を
用いた。　ポリスルフィドシーラントの薄膜を拡散によ
って通過した大気中の水分と同じ組成の液体に亀裂を曝
露するための特別な手法を開発した。
ポリスルフィドシーラントを二酸化マンガン触媒と混合
し、１０１．６ｍｍ（４インチ）ペトリ皿の下半部に塗
布して、厚さほぼ１．５９ｍｍ（１７１６インチ）のポ
リスルフィドシーラントの薄膜を作成する。ポリスルフ
ィドシーラントの硬化後、各ペトリ皿に１０ｍ１の蒸留
水を満たす。７２時間後、シーラントから防食剤を溶は
出させたこの液体を静かに注ぎ出して、疲労試験に用い
る。
試験標本に５Ｈｚの周期で張力を与え、亀裂先端の応力
集中（デルタＫ）を、３．１４〜６．９２ＫＳＩ／ｃｍ
””（５，０〜１１．０ＫＳＩ／インチ′／２）の範囲
で漸増させる。
１０．０００回の周期からなる各試験期間の直前に、シ
−ランド抽出液を亀裂に注入する。１０倍の顕微鏡を用
いて、亀裂成長を視覚的に監視した。試験結果を第１表
に要約する。
（以下余白） 第１表 ５Ｈｚの周期による７０７５−７６アルミニウムの亀裂
成長試験の結果 亀裂環境　　　　１周期あたりの亀裂成長（ｄａ／ｄＮ
）ｘ　　Ｅ−６ｃｍ デルタＫ　（ＫＳＩ／Ｃｍ””） ３．７７　４．４０　５．０３　６．２８　６．９２蒸
留水　　　　　１１．６８２０．５７３１．５０５９．
６９７８．４９蒸留水＋防食剤　　Ｉ　８．１３１２．
４５１？、５３３０．２３３６．０７蒸留水＋２００ｐ
ｐｍＮａＣ１１９，３０３７，０８５５，１２１０１，
６０１３２，３３蒸留水＋２００ｐｐｍＮａＣ１ ＋防食剤Ｉ　　　　　１０．４１１４．９９１７．７８
２８．９６４１．１５防食剤Ｉは、モリブデン酸セリウ
ム（ＩＩＩ）とホスフィン酸アンモニウムの重量比０．
５：１の混合物であって、これの３重量％となる量を、
ポリスルフィドシーラントに混合した。
第１表から理解できる通り、亀裂成長速度は、防食剤Ｉ
が水中に存在する場合は、はとんど５０％まで、また塩
類溶液に存在する場合は、約６０％ないし約７０％以上
も低下する。
実１目生１ ７０７５−７６なるアルミニウムを０３５％ＮａＣ１水
溶液に浸漬し、これに本発明の各種の防食剤を添加した
。腐食速度を測定し、結果を第２表に要約した。
表中、Ａなる化合物はモリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）
であり、Ｂなる化合物はホスフィン酸アンモニウムであ
る。
第２表 旌食剤　　　　　　　　　　罠文遭変負４泡Ｕ１、Ａ：
０．５ｇ、Ｂ・０．５ｇ７１　　　　　　　　３８．４
２、Ａ：０．５ｇ、　Ｂ：１．Ｏｇ／ｌ　　　　　　　
　　２４．１３、Ａ：０．５ｇ、　Ｂ：１．５ｇ／ｌ　
　　　　　　　　２９．５４、Ａ：０．５ｇ、Ｂ：０．
７ｇ／ｌ　　　　　　　　　４２．９５、Ａ：０．５ｇ
、Ｂ：０．５ｇ、ＺｎＣ１：０．５ｇ／ｌ　　　７．３
実１１糺迭 耐食性を測定するために、更に別の試験を設定した。こ
の試験は、２片の異種材料の表面間の接点に似せたもの
で、構造物が海中で遭遇するのと大差ない条件下で、周
囲の環境が境界面に恒久的に侵入できるようになってお
り、前記接点における塩類および水の集積は、基本的に
不可逆的である。
結合された金属の推進電位もまた、塩類の噴霧で洗い流
される際よりも、化学的に酸素と水を還元して、アルミ
ニウム表面のごく近傍に水酸化ナトリウムを生成させる
ことによる腐食性の侵食を増大させる際に重要な要因と
なる。観察された腐食の性状は、実地に、例えば運行中
の航空機に認められるものと酷似している。実施された
発明者ら特有の試験は、下記の通りである。
５０．８ｍｍＸ　１２７．０ｍｍ（２Ｘ　５インチ）の
７０７５−７６なる未処理アルミニウム合金の板金を、
０．５１ｍｍＸ　１２．７ｍｍＸ　５０．８ｍｍ（０，
０２Ｘ　１／２Ｘ　２インチ）のシーラント片で被覆し
、隣り合う６片は、被覆していないアルミニウムの幅１
２　、７ｍｍ（１７２インチ）の帯状の部分を隔てて隔
離する。
このアルミニウムの板金とほぼ同一寸法の被験金属（す
なわち、カドミウムめっき鋼）をアルミニウムの、シー
ラントで被覆した側に圧着し、接着剤またはマスキング
用テープを用いて、１２７．０ｍｍ（５インチ）の方の
辺を露出させたまま、末端で互いに固定する（板金の裏
面は適当な絶縁薄膜で被覆し、この部分で電気的測定を
行う）。このサンドイッチ様の構成体を、３％の鉱水を
満たした水槽に、１２７．０ｍｍ（５インチ）の辺に沿
って立てるようにして、半ば水没させる。
水槽は、大気中に開放されているが、水分の蒸発を制限
するために、緩く蓋をする。ガルバニ電気による腐食を
促進するために、この金属対をわにロクリップで接続し
、異種金属間の腐食電流を誘起させる。
鍼水および酸素は、０．５１ｍｍ（２０ｍｆｌ）の厚さ
のシーラントが１２　、７ｍｍの間隔の部域に形成した
空隙内に拡散する。短絡的に閉じられた回路は、間欠的
にこれを開いて、高感度の電圧電流計またはホイートス
トンブリッジを用いて、電圧および電流を測定すること
ができ、最終的には、電池によるサンドイッチ構造の内
側表面における腐食、あるいはシーラントの侵食を測定
することができる。
防食剤としての各種の塩を試験するのに、下記のエラス
トマー性シーラントを用いたが、ここでポリスルフィド
重合体とは、米国イリノイ州シカゴ所在、モートン・チ
オコール・ケミカル・コーポレーション（Ｍｏｒｔｏｎ
　Ｔｈ１ｏｋｏｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａ
−ｔｉｏｎ）によって、チオコールＬＰ−３２号として
製造かつ販売されているものである。ＬＰ−３２号は、
式％式％ （式中、Ｒは−Ｃ＊Ｈ４−０−ＣＨｉ−０−ＣＪａ−な
る原子団を、ｎは分子量が約４，０００となるような数
字をそれぞれ意味する） で示される。
エラストマー性シーラント 化合物　　　　　　　　　　　　　　重量部ポリスルフ
ィド重合体（ＬＰ−３２号）１００炭酸カルシウム（充
填剤）５０ フェノール性接着促進剤 （２，４−ジアリルフェノール）　　　　　　３塩によ
る防食剤　　　　　　　　　　　各種上記シーラント組
成物に、約１重量％の水酸化ナトリウムを含有する７重
量部の二酸化マンガン触媒を加える。この触媒は、８重
量部の水素化ジフェニルベンゼン中に分散されている［
モンケンｔ・（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）ＨＢ−４０号：商品
名コ。
（以下余白） 浸漬　防食剤の 酸物。接着性の滅失。カドミウム めっき下に鋼の錆。
アンモニウム２１日 リン酸二水素 金に光沢あり。
金属に変化なし。
ホスフィン酸 アンモニウム＋ リン酸二水素 外見に変化なし。
上記のガルバニ電気性すきま腐食電池に加えて、防食さ
れ、または防食されていないチオコールポリスルフィド
シーラントの小片で被覆した上記と同じアルミニウム合
金に他の数種類の金属を対合させ、下記の結果を得た。
各種航空機製造材料と対合させた７０７５−７６アルミ
ニウム合金の腐食に対するポリスルフィドを基剤とする
各秤防食剤の作用浸漬　濃度 防食剤　　　　置数　重量％　赳金　　　　　複電Ｍ結
果なし　　　　　　？−Ａｌ−Ｔｉ　　　アルミニウム
シーラントの激しい破壊。ふくれ形成。
なし　　　　　　？−ＡＩ−Ｃアルミニウムの非常に激
しい破損。接着性の滅失。
なし　　　　　　？−Ａｌ−ステ　　チタンよりも激し
い侵食。シンレス鋼　−ラントは大幅に破壊 ＭｇＣｒＯ４２１５Ａ１−Ｔｉ　　　アルミニウムは侵
食されるも防食剤なしの場合よりも軽微。
ＭｇＣｒ０ａ　　　　　２１　　５　　　Ａｌ−Ｘテ　
　　防食剤なしの場合に勝る改善７Ｌ’ス鋼　　は僅少
または皆無。
ＭｇＣｒＯ４７５Ａｌ−Ｃ防食剤なしに勝る利点なし。
非常に激しいアルミニウムの 滅失。
ＮＨ４Ｈ２ＰＯ□　　　　２１　　３　　　Ａｌ−Ｔｉ
　　　変化なし。依然として金属に光沢あり。シーラン
トは接着 性を堅持。
ＮＨ４Ｈ２ＰＯ□　　　２１　　３　　　ＡＩ−ステ　
　アルミニウムに僅かな黒変。
ンレス鋼　　接着性に変化なし。
ＮＨ４Ｈ２ＰＯ１７７Ａｌ−Ｃ金属に多少の腐食あり。
ＮＨ，Ｈ＊ＰＯａ　　　　２１　　３　　　Ａｌ−Ｔｉ
　　　非常に微細な変色が視認可能。
ＮＨ４２ＰＯ□＋　　　　　　　Ｉ　　　ＡＩ−ステ　
　変化なし。金属に光沢あり。
ＮＨ，Ｈ２ＰＯ２２１１ンレス鋼 尖施例旦 アルミニウムは、視認し得る程の局所的な侵食を示すこ
とはないのが常であるが、総体的な金属腐食をより定量
的に評価するために、腐食電池を間欠的に開放し、高イ
ンピーダンスの計器を用いて腐食電流を測定し、下記の
結果を得た。
第３表 アルミニウムーカドミウムおよびアルミニウムチタン電
池の時間別の電流（マイクロアンペア）防食剤　クロム
酸　　　　リン酸二水素アンモニウムＷ　　　ｔｔｂ　
　　ヱｌ主２立左　＋ホスフ　ン　アンモニウム対合 Ａｌ−ω 開始１日目　　１１　１３．０　　　　　　　　　３．
２２１日間の平均　１４　　７，９４　　　　　　　　
３．８２最終（２１１日目　　２５　　６．１　　　　
　　　　　３．２１−Ｔｉ １日目　　５５　４５．０　　　　　　　　２６．０２
１日間の平均　６５　３３．３　　　　　　　　２４．
０最終（２１１日目７５　２９，０　　　　　　　　　
２５．０クロム酸マグネシウムの量は５重量％、混合物
は等量のリン酸二水素アンモニウムとホスフィン酸アン
モニウムを含有し、その量は５重量％である。
（以下余白） 第４表 アルミニウムーカドミウムおよびアルミニウムーチタン
電池の電流クロム酸　　　リン酸二水素　モリブデン酸
セリウム（ＩＩＩ）呟朋てＬ乙４乞交４　アンモニウム
　＋リン　ニアそアンモニウム対合 Ａｌ−Ｃｄ ８日目　　９．０　　　　　　８．８　　　　　　　１
４．０２５日目日目６．６　　　　　　１１．０　　　
　　　　　　１．０２１−Ｔｉ ８日目　３０　　　　　　８３　　　　　　　　６５２
５日目　２Ｑ　　　　　　　　５８　　　　　　　　　
５８各防食剤の量は５重量％であり、混合物はリン酸二
水素アンモニウム３重量部およびモリブデン酸セリウム
（■）１重量部を含有している。
本発明による耐食性の利点は、ホスフィン酸アンモニウ
ムを防食剤として用いた他の重合体（基本的なエラスト
マー性シーラントの処方が用いられている）にも見出さ
れる。
末端残基とする ポリウレタン＊ チオコールＬＰ−３２号重クロム酸　　　５マグネシウ
ム メルカプタン基を　二酸化マンガン 末端残基とする ポリチオエーテル林 なし。金属に光沢あり。
２８日量目−察可能な腐食 なし。金属に光沢あり。
２８日量目−察可能な腐食 なし。金属に光沢あり。
＊米国金属第３，９２３，７４８号明細書の実施例■に
記載の重合体。
＊＊米国金属第４．３６６．３０７号明細書の実施例１
３に記載の重合体。
【図面の簡単な説明】
第１図は、３．５重量％ＮａＣ１溶液中の７０７５−Ｔ
６なる未処理アルミニウムの電位差動態を示すグラフで
ある。 第２図は、３．５重量％ＮａＣ１および０，０５％Ｍｇ
ＣｒＯ４溶液中の７０７５−７６アルミニウムの電位差
動態を示すグラフである。 第３図は、３．５重量％ＮａＣ１、約０．０１８重量％
モリブデン酸セリウム（ＩＩＩ）、および約０．０１５
重量％硝酸ナトリウム溶液中の７０７５−７６アルミニ
ウムの電位差動態を示すグラフである。

Claims (78)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）鍼水環境に曝露される金属の腐食および亀裂成長
    を防止する方法であって、防止有効量のモリブデン酸セ
    リウム（III）を、金属表面に塗布する段階を有するこ
    とを特徴とする金属の腐食および亀裂成長を防止する方
    法。
  2. （２）金属が、アルミニウムであることを特徴とする請
    求項（１）記載の金属の腐食および亀裂成長を防止する
    方法。
  3. （３）モリブデン酸セリウム（III）の塗布に先立って
    、前記モリブデン酸セリウム（III）を硬化可能なエラ
    ストマーと混合することを特徴とする請求項（１）記載
    の金属の腐食および亀裂成長を防止する方法。
  4. （４）硬化可能なエラストマーと混合されるモリブデン
    酸セリウム（III）の量が、約０．１〜約１０重量％で
    あることを特徴とする請求項（３）記載の金属の腐食お
    よび亀裂成長を防止する方法。
  5. （５）硬化可能なエラストマーと混合されるモリブデン
    酸セリウム（III）の量が、約１〜約５重量％であるこ
    とを特徴とする請求項（３）記載の金属の腐食および亀
    裂成長を防止する方法。
  6. （６）金属が、アルミニウムであることを特徴とする請
    求項（３）記載の金属の腐食および亀裂成長を防止する
    方法。
  7. （７）モリブデン酸セリウム（III）と塩化亜鉛との防
    止有効量の混合物を、金属表面に塗布することを特徴と
    する請求項（１）記載の金属の腐食および亀裂成長を防
    止する方法。
  8. （８）金属表面に塗布して用いるための腐食および亀裂
    成長防止用コーティングまたはシーリング組成物であっ
    て、弾性に富み、かつ硬化可能なエラストマー性重合体
    に配合された防止有効量のモリブデン酸セリウム（III
    ）を含むことを特徴とする金属の腐食および亀裂成長防
    止組成物。
  9. （９）弾性に富み、かつ硬化可能なエラストマー性重合
    体に配合されるモリブデン酸セリウム（III）の量が、
    約１〜約５重量％であることを特徴とする請求項（８）
    記載の金属の腐食および亀裂防止組成物。
  10. （１０）エラストマー性重合体が、ポリスルフィド重合
    体であることを特徴とする請求項（９）記載の金属の腐
    食および亀裂成長防止組成物。
  11. （１１）エラストマー性重合体が、ポリウレタン重合体
    であることを特徴とする請求項（９）記載の腐食および
    亀裂成長防止組成物。
  12. （１２）防止有効量の塩化亜鉛とモリブデン酸セリウム
    （III）とを、弾性に富み、かつ硬化可能なエラストマ
    ー性重合体に配合したことを特徴とする請求項（９）記
    載の金属の腐食および亀裂成長防止組成物。
  13. （１３）モリブデン酸セリウム（III）と塩化亜鉛との
    重量比が、約０．５：２〜約２：０．５であることを特
    徴とする請求項（１２）記載の金属の腐食および亀裂成
    長防止組成物。
  14. （１４）弾性に富むエラストマー性重合体に配合される
    モリブデン酸セリウム（III）および塩化亜鉛の総量が
    、約１〜約５重量％であることを特徴とする請求項（１
    ３）記載の金属の腐食および亀裂成長防止組成物。
  15. （１５）エラストマー性重合体が、ポリスルフィド重合
    体であることを特徴とする請求項（１４）記載の金属の
    腐食および亀裂成長防止組成物。
  16. （１６）エラストマー性重合体が、ポリウレタン重合体
    であることを特徴とする請求項（１４）記載の金属の腐
    食および亀裂成長防止組成物。
  17. （１７）■水環境に曝露される金属の腐食および亀裂成
    長を防止する方法であって、 （ａ）リン酸、オルトホスホン酸、あるいはホスフィン
    酸の水溶性アンモニウム塩のうちの少なくとも１種と、 （ｂ）モリブデン酸セリウム（III） とからなる、腐食および亀裂成長防止有効量の腐食およ
    び亀裂成長防止組成物を、金属表面に塗布する段階を含
    むことを特徴とする金属の腐食および亀裂成長を防止す
    る方法。
  18. （１８）金属が、アルミニウムである請求項（１７）記
    載の金属の腐食および亀裂成長を防止する方法。
  19. （１９）組成物が、異種であって互いに接合された少な
    くとも２種類の金属の表面に塗布することを特徴とする
    請求項（１７）記載の金属の腐食および亀裂成長を防止
    する方法。
  20. （２０）アンモニウム塩が、オルトリン酸アンモニウム
    とホスホン酸アンモニウムよりなる群から選択されるこ
    とを特徴とする請求項（１７）記載の金属の腐食および
    亀裂成長を防止する方法。
  21. （２１）アンモニウム塩が、リン酸二水素塩であること
    を特徴とする請求項（１７）記載の金属の腐食および亀
    裂成長を防止する方法。
  22. （２２）アンモニウム塩が、ホスフィン酸アンモニウム
    であることを特徴とする請求項（１７）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  23. （２３）防止組成物中のモリブデン酸セリウム（III）
    とアンモニウム塩との重量比が、約０．５：２〜約２：
    ０．５であることを特徴とする請求項（１７）記載の金
    属の腐食および亀裂成長を防止する方法。
  24. （２４）防止組成物が、塩化亜鉛を含有することを特徴
    とする請求項（１７）記載の金属の腐食および亀裂成長
    を防止する方法。
  25. （２５）防止組成物中のモリブデン酸セリウム（III）
    とアンモニウム塩と塩化亜鉛との重量比が、約０．５：
    ２：２〜約２：０．５：０．５であることを特徴とする
    請求項（２４）記載の金属の腐食および亀裂成長を防止
    する方法。
  26. （２６）金属表面への塗布に先立って、腐食および亀裂
    成長防止組成物を、エラストマーへと硬化が可能な液体
    重合体と混合することを特徴とする請求項（１７）記載
    の金属の腐食および亀裂成長を防止する方法。
  27. （２７）液体重合体が、ポリスルフィド、ポリウレタン
    、ポリチオエーテル、およびポリエーテルよりなる群か
    ら選択されることを特徴とする請求項（２６）記載の金
    属の腐食および亀裂成長を防止する方法。
  28. （２８）液体重合体が、エラストマーへと硬化可能であ
    り、かつメルカプタン基を末端残基としていることを特
    徴とする請求項（２７）記載の金属の腐食および亀裂成
    長を防止する方法。
  29. （２９）液体重合体が、メルカプタン基を末端残基とし
    ていることを特徴とする請求項（２８）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  30. （３０）液体重合体が、硬化有効量の硬化触媒を含有し
    ていることを特徴とする請求項（２６）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  31. （３１）硬化触媒が、アルカリ性酸化触媒であることを
    特徴とする請求項（３０）記載の金属の腐食および亀裂
    成長を防止する方法。
  32. （３２）２種類の異種金属部品の対向するすり合わせ表
    面が、それらの間に接点を形成している前記異種金属部
    品の腐食および亀裂成長を防止する方法であって、 （ａ）固体エラストマー性シーラントへと硬化可能な液
    体重合体と、 （ｂ）（イ）リン酸、オルトホスホン酸、あるいはホス
    フィン酸の水溶性アンモニウム塩のうちの少なくとも１
    種と、 （ロ）モリブデン酸セリウム（III）と からなる、腐食および亀裂成長防止組成物 と、 （ｃ）前記液体重合体を固体エラストマー性シーラント
    へと硬化させるのに用いられる硬化有効量の触媒 とからなる液体重合体組成物を前記接点に充填する段階
    と、 前記液体重合体を固体エラストマー性シーラントへと硬
    化させて、前記異種金属部品の前記対向する表面間の前
    記接点に密閉被覆を形成する段階とからなることを特徴
    とする金属の腐食および亀裂成長を防止する方法。
  33. （３３）金属部品のうち、１種がアルミニウムであるこ
    とを特徴とする請求項（３２）記載の金属の腐食および
    亀裂成長を防止する方法。
  34. （３４）アンモニウム塩が、オルトリン酸アンモニウム
    とホスホン酸アンモニウムよりなる群から選択されるこ
    とを特徴とする請求項（３３）記載の金属の腐食および
    亀裂成長を防止する方法。
  35. （３５）アンモニウム塩が、リン酸二水素アンモニウム
    とホスフィン酸アンモニウムよりなる群から選択される
    ことを特徴とする請求項（３３）記載の金属の腐食およ
    び亀裂成長を防止する方法。
  36. （３６）液体重合体が、メルカプタン基を末端残基とし
    ていることを特徴とする請求項（３５）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  37. （３７）触媒が、アルカリ性酸化触媒であることを特徴
    とする請求項（３６）記載の金属の腐食および亀裂成長
    を防止する方法。
  38. （３８）アルカリ性酸化触媒が、アルカリ性二酸化マン
    ガンであることを特徴とする請求項（３８）記載の金属
    の腐食および亀裂成長を防止する方法。
  39. （３９）腐食および亀裂成長防止組成物中の水溶性アン
    モニウム塩とモリブデン酸セリウム（III）との重量比
    が、約０．５：２〜約２：０．５であることを特徴とす
    る請求項（３２）記載の金属の腐食および亀裂成長を防
    止する方法。
  40. （４０）腐食および亀裂成長防止組成物が、塩化亜鉛を
    含有することを特徴とする請求項（３２）記載の金属の
    腐食および亀裂成長を防止する方法。
  41. （４１）モリブデン酸セリウム（III）とアンモニウム
    塩と塩化亜鉛との重量比が、約０．５：２：２〜約２：
    ０．５：０．５であることを特徴とする請求項（４０）
    記載の金属の腐食および亀裂成長を防止する方法。
  42. （４２）金属に塗布された場合に前記金属の腐食を防止
    する組成物であって、基本的に （ａ）リン酸、オルトホスホン酸、あるいはホスフィン
    酸の水溶性アンモニウム塩のうちの少なくとも１種と、 （ｂ）モリブデン酸セリウム（III） とからなる腐食および亀裂成長防止組成物。
  43. （４３）モリブデン酸セリウム（III）とアンモニウム
    塩との重量比が、約０．５：２〜約２：０．５であるこ
    とを特徴とする請求項（４２）記載の金属の腐食および
    亀裂成長防止組成物。
  44. （４４）組成物が、塩化亜鉛をも含有することを特徴と
    する請求項（４２）記載の金属の腐食および亀裂成長防
    止組成物。
  45. （４５）モリブデン酸セリウム（III）とアンモニウム
    塩と塩化亜鉛との重量比が、約０．５：２：２〜約２：
    ０．５：０．５であることを特徴とする請求項（４４）
    記載の金属の腐食および亀裂成長防止組成物。
  46. （４６）固体エラストマーへの硬化が可能な液体重合体
    を、過半量含有することを特徴とする請求項（４２）記
    載の金属の腐食および亀裂成長防止組成物。
  47. （４７）液体重合体が、メルカプタン基を末端残基とし
    ていることを特徴とする請求項（４６）記載の金属の腐
    食および亀裂成長防止組成物。
  48. （４８）液体重合体が、ポリスルフィド、ポリウレタン
    、ポリチオエーテル、およびポリエーテルよりなる群か
    ら選択されることを特徴とする請求項（４７）記載の金
    属の腐食および亀裂成長防止組成物。
  49. （４９）組成物が、硬化有効量の硬化触媒を含有してい
    ることを特徴とする請求項（４８）記載の金属の腐食お
    よび亀裂成長防止組成物。
  50. （５０）触媒が、アルカリ性酸化触媒であることを特徴
    とする請求項（４９）記載の金属の腐食および亀裂成長
    防止組成物。
  51. （５１）アルカリ性酸化触媒が、アルカリ性二酸化マン
    ガンであることを特徴とする請求項（５０）記載の金属
    の腐食および亀裂成長防止組成物。
  52. （５２）金属表面に塗布して用いるためのコーティング
    またはシーリング組成物であって、弾性に富み、かつ硬
    化可能なエラストマー性重合体に約１〜５重量％の濃度
    で配合された、ほぼ化学量論的比率で混合された硝酸セ
    リウム（III）とモリブデン酸ナトリウムとの反応生成
    物を含むことを特徴とする金属の腐食および亀裂成長防
    止組成物。
  53. （５３）エラストマー性重合体が、ポリスルフィド重合
    体であることを特徴とする請求項（５２）記載の金属の
    腐食および亀裂成長防止組成物。
  54. （５４）エラストマー性重合体が、ポリウレタン重合体
    であることを特徴とする請求項（５２）記載の金属の腐
    食および亀裂成長防止組成物。
  55. （５５）金属に塗布した場合に、前記金属が塩類水溶液
    に曝露された際に腐食するのを防止する、固体エラスト
    マーへと硬化可能な液体重合体組成物であって、ポリス
    ルフィド、ポリウレタン、ポリチオエーテル、およびポ
    リエーテルよりなる群から選択される液体重合体によっ
    て基本的に構成され、前記液体重合体中に、腐食防止有
    効量の、リン酸、オルトホスホン酸、あるいはホスフィ
    ン酸の水溶性アンモニウム塩のうちの少なくとも１種が
    混入されていることを特徴とする金属の腐食および亀裂
    成長防止に使用するエラストマーに硬化可能な液体重合
    体組成物。
  56. （５６）アンモニウム塩が、オルトリン酸アンモニウム
    とホスホン酸アンモニウムよりなる群から選択されるこ
    とを特徴とする請求項（５５）記載の液体重合体組成物
    。
  57. （５７）アンモニウム塩が、リン酸二水素塩であること
    を特徴とする請求項（５６）記載の液体重合体組成物。
  58. （５８）アンモニウム塩が、ホスフィン酸アンモニウム
    であることを特徴とする請求項（５６）記載の液体重合
    体組成物。
  59. （５９）液体重合体が、メルカプタン基を末端残基とし
    ていることを特徴とする請求項（５６）記載の液体重合
    体組成物。
  60. （６０）組成物が、硬化有効量のアルカリ性酸化触媒を
    含有することを特徴とする請求項（５９）記載の液体重
    合体組成物。
  61. （６１）アルカリ性酸化触媒がアルカリ性二酸化マンガ
    ンであることを特徴とする請求項（６０）記載の液体重
    合体組成物。
  62. （６２）塩類水溶液の侵食に対する金属の耐食性を増大
    させる方法であって、 ポリスルフィド、ポリウレタン、ポリチオエーテル、お
    よびポリエーテルからなる一群から選択される液体重合
    体によって基本的に構成され、前記液体重合体に、 （ａ）腐食防止有効量の、リン酸、オルトホスホン酸、
    あるいはホスフィン酸の水溶性アンモニウム塩のうちの
    少なくとも１種、および （ｂ）硬化有効量の硬化触媒 が混入されている、固体エラストマーへと硬化可能な液
    体重合体組成物を調製する段階と、前記液体重合体組成
    物を金属に塗布する段階と、前記液体重合体組成物を前
    記固体エラストマーへと硬化させる段階 とからなることを特徴とする金属の腐食および亀裂成長
    を防止する方法。
  63. （６３）金属が、アルミニウムであることを特徴とする
    請求項（６２）記載の金属の腐食および亀裂成長を防止
    する方法。
  64. （６４）アンモニウム塩が、オルトリン酸アンモニウム
    とホスホン酸アンモニウムよりなる群から選択されるこ
    とを特徴とする請求項（６３）記載の金属の腐食および
    亀裂成長を防止する方法。
  65. （６５）アンモニウム塩が、リン酸二水素アンモニウム
    であることを特徴とする請求項（６４）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  66. （６６）アンモニウム塩が、ホスフィン酸アンモニウム
    であることを特徴とする請求項（６４）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  67. （６７）液体重合体が、メルカプタン基を末端残基とし
    ていることを特徴とする請求項（６３）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  68. （６８）硬化触媒が、アルカリ性酸化触媒であることを
    特徴とする請求項（６７）記載の金属の腐食および亀裂
    成長を防止する方法。
  69. （６９）アルカリ性酸化触媒が、二酸化マンガンである
    ことを特徴とする請求項（６８）記載の金属の腐食およ
    び亀裂成長を防止する方法。
  70. （７０）互いに接合された２種類の金属部品の対向する
    すり合わせ表面が、それらの間に接点を形成している前
    記金属部品の、前記金属部品が塩類水溶液に曝露された
    際の腐食および亀裂成長を防止する方法であって、 固体エラストマー性シーラントへと硬化可能な液体重合
    体によって基本的に構成され、前記液体重合体に、 （ａ）腐食防止有効量の、リン酸、オルトホスホン酸、
    あるいはホスフィン酸の水溶性アンモニウム塩のうちの
    少なくとも１種、および （ｂ）前記液体重合体を前記固体エラストマー性シーラ
    ントへと硬化させるための硬化有効量の硬化触媒 が混入されている、前記固体シーラントエラストマーへ
    と硬化可能な液体重合体組成物を前記接点に充填する段
    階と、 前記液体重合体を前記固体エラストマー性シーラントへ
    と硬化させて、前記２種類の金属部品の前記接点の境界
    面に密閉被覆を形成する段階とからなることを特徴とす
    る金属の腐食および亀裂成長を防止する方法。
  71. （７１）金属部品のうち、１種がアルミニウムであるこ
    とを特徴とする請求項（７０）記載の金属の腐食および
    亀裂成長を防止する方法。
  72. （７２）金属部品のうち、１種がアルミニウムであって
    、異種金属と互いに接合されていることを特徴とする請
    求項（７１）記載の金属の腐食および亀裂成長を防止す
    る方法。
  73. （７３）アンモニウム塩が、オルトリン酸アンモニウム
    とホスホン酸アンモニウムよりなる群から選択されるこ
    とを特徴とする請求項（７０）記載の金属の腐食および
    亀裂成長を防止する方法。
  74. （７４）アンモニウム塩が、リン酸二水素アンモニウム
    であることを特徴とする請求項（７３）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  75. （７５）アンモニウム塩が、ホスフィン酸アンモニウム
    であることを特徴とする請求項（７３）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  76. （７６）重合体が、ポリスルフィド、ポリウレタン、ポ
    リチオエーテル、およびポリエーテルよりなる群から選
    択されることを特徴とする請求項（７０）記載の金属の
    腐食および亀裂成長を防止する方法。
  77. （７７）液体重合体が、メルカプタン基を末端残基とし
    ていることを特徴とする請求項（７６）記載の金属の腐
    食および亀裂成長を防止する方法。
  78. （７８）硬化触媒が、アルカリ性酸化触媒であることを
    特徴とする請求項（７７）記載の金属の腐食および亀裂
    成長を防止する方法。
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