JPH03199299A - 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は優れた漂白（洗浄）力を有し、しかも色、柄物
をも安全に漂白（洗浄）し得る漂白剤及び漂白洗浄剤Ｍ
酸物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、又色、柄物には
使用できず、更に独自のにおいを有していることなどか
ら、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普及
しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。

酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくらべ漂白刃が弱・く、
各種漂白活性化剤が併用されている。

この漂白活性化剤にはアセトニトリル等に代表されるニ
トリル類、グルコースペンタアセテ−）　（ＧＰＡＣ）
等に代表されるＯ−アセチル化物、テトラアセチルエチ
レンジアミン（ＴＡＥＤ）等に代表されるＮ−アシル化
物、無水マレイン酸等に代表される酸無水物等が挙げら
れるが、これらの活性化剤を併用しても未だ漂白刃は不
充分であった。

本発明者らの研究の結果、特開昭６３−２３３９６９号
公報、特開昭６３−３１５６６６号公報、特開昭６４６
８３４７号公報、特開平１−１９０６５４号公報等に例
示されるような過酸化水素と反応して第４級アンモニウ
ム基を有する有機過酸を生成する化合物が漂白活性化剤
として極めて優れていることが見出されている。

また、酸素系漂白剤は色、柄物衣料に安全に使用し得る
が、ある種の染料、例えば含金属染料或いは顔料で染色
された色、柄物並びに金属塩或いは含金属フィックス剤
で処理された色、柄物に対して安全性が不十分であるこ
と戸（知られている。

この種の色、柄物の漂白にある種のキレート剤の添加が
有効であることが知られている。例えば特開昭５３−３
１８７１号公報、特開昭５４−７４２８７号公報、特開
昭５５−１４２１００号公報、特公昭５６２１７９９号
公報、特公昭５Ｂ−５１９９８号公報、特公昭５９−２
３５９６号公報等にはアミノポリカルボン酸塩、トリア
ゾール系化合物、イミダゾール系化合物、アミノ酸塩、
ジ（トリ）ペプチド、（ヒドロキシエチル）イミノニ酢
酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミノ三酢酸塩等の
キレート剤が有効であることが記載されている。

しかしながら、過酸化水素と反応して第４級アンモニウ
ム基を有する有機過酸を生成する漂白活性化剤を使用し
た系においてはこれらのキレート剤は、配合量を極めて
多くしなければならない、色調が変化してしまう、或い
は添加の効果がない等の欠点がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究の結果、　
（イソ）セリン−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸又はその塩が非常に有
効であることを見出し本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 （ａ）　　過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を放出
する過酸化物　　　　　　　１〜９０重量％（ｂ）　　
ｉＭ酸化水素と反応して第４級アンモニウム基を有する
有機過酸を生成する漂白活性化剤０．１〜５０重量％ （ｃ）　　次の一般式（１）又は（Ｉｆ）ＯＯＭ イオンを表す。） で表される（イソ）セリン−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸又はその塩
　　　　　　　　　　　０．１〜１０重量％を含有する
漂白剤及び漂白洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の（ａ）成分である水溶液中で過酸化水素を発生
する過酸化物としては、炭酸ナトリウム・過酸化水素付
加物、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、
ビロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸
化水素付加物、４ＮａｚＳＯ４・２ＨｔＯｚ　’　Ｎａ
Ｃ１，過ホウ酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリウ
ム四水化物′、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等
が挙げられる。

これらの中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物
が好ましい。（ａ）成分は組成物中にｌ〜９０重量％配
合されるが、漂白剤系では５０〜９０重量％、特に５０
〜８０重量％、漂白洗浄剤系では３〜３０重量％、特に
１０〜２０重量％配合されるのが好ましい。

本発明に用いられる過酸化水素と反応して、（式中、門
は水素イオン又はアルカリ土属分子内に　−Ｎ”−基を
有する有機過酸を生威すす る漂白活性化剤い）としては、例えば次の構造を有する
ものが挙げられる。

ｐ。

３ 式中、Ｒ，はＣ３〜Ｉｌ＋、特にＣ１〜１４の直鎖又は
分岐えばアルキレン基、シクロアルキレン基、フェニレ
ン基又はアルキレンフェニレン基、オキシアルキレン基
（ｃＨｚＣＨＪ　　）等である。

脱Ｍ基は特に限定されるものではないが、例えば、 １ｈ ＣＩ＋＋ Ｂは（ｃ）１ｘ）ｉ、、イ０ＣＩＩｚＣＨｚｈ又はイ０
ＣＨＣＨ２）−。

（ｍは１〜１２、特に１〜５が好ましく、ｎは１〜１０
、特に１〜５が好ましい。）である。ａ＋ｂはａ＝ｏ、
ｂ＝ｏであるか、又はａ＝１．ｂ＝１である。Ｒ２，−
Ｒ３はＣＩ−ｚのアルキル基である。

連結基は特に限定されるものではないが、例（ワ）グリ
セリン残基、　（力＞ｔＳ誘導体残基。

（Ｒｓ、　Ｒｅはアルキル基、Ｒ６，ＲｆｆはＨ又はア
ルキル基、Ｒ，はアルキレン基、アルケニル基、Ｙは２ Ｈ又は−Ｃ〜（連結基）−Ｎ二Ｒ，を表す。旧よＨ又は
Ｉ ＯＲ。

アルカリ金属を表す）が挙げられる。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｘ−は無機又は有機上記一
般式（ＩＩＩ）において、連結基が−（ｃ）１２Ｌ〜１
□−１特に−（ｃＨｚ）＋〜、−で、離脱基が（イ）、
（ロ）、（ハ）。

（ニ）、（へ）、　（））、　（ワ）、（力）、（ヨ）
、（夕）。

（し）の構造式で表され、Ｒ１がＣ１〜２のアルキル基
、Ｒ，、Ｒ，がＨ又はｃ、＋ｇのアルキル基、Ｒ，がＣ
１−４のアルキル基、Ｒ９がＣ１〜３のアルキレン基で
ある化合物が望ましく、（ヨ）、（夕）の構造式で表さ
れる化合物が特に望ましい。

又、下記の一般式（ＴＶ）で表されるニトリル化合物も
有用である。

Ｒ ） （式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基、Ｘ−は有機あ
るいは無機の陰イオン、ｎは１−１６の整数である。） これらの漂白活性化剤のうちでも特に望ましいのは次の
各式で表されるものである。

ＣＨ３ （イ）　　Ｒ，−Ｎ″’−（ｃＨＩ）／　−ＣＯ−（脱
離基）ＣＨ。

Ｃ１，＋ ＣＨ。

ＣＨ３ （ホ）　　Ｒ，−Ｃ−（ＯＣＩＩ□ＣＩＩＺ）、ＮバＣ
１１ｚ）／　−ＣＯ−（脱離基）１ ０　　　　　　　　　　ＣＨ３ 〔式中、Ｒ，、ｍは前記と同じで、ｌは１〜１０の整数
、脱離基は前記（ヨ）、（夕）で表される基である。］ 本発明において、上記過酸化物（ａ）と漂白活性化剤（
ｂ）は（ａ）　／　（ｂ）重量比で１００／　１〜１　
／２０、好ましくは５０／１〜１／１の範囲で使用され
る。

本発明に用いられる（ｃ）の（イソ）セリン−Ｎ、Ｎ−
フジ酢酸はその塩は前記一般式（１）又は（ＩＩ）で表
される化合物である。特に一般式（１）で表されるイソ
セリン−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸又はその塩が好ましい、（ｃ）
成分は組成物中に０．１〜１０重量％、好ましくは１〜
５重量％配合される。尚、セリン−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸又は
その塩については特開昭６３−２６７７５１号公報に記
載されているもの等を用いることができる。

本発明＆１Ｉｆｃ物には、汚れに浸透或いは汚れを分散
させるために界面活性剤を配合することが望ましい。本
発明の効果を更に高めるためには非イオン性界面活性剤
を主とする界面活性剤系が好ましい。

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン
アルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノー
ルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、シュー
クロース脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸
グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイド等
が挙げられる。これらの中でも特にポリオキシエチレン
（付加モル数１〜３０）アルキル（ｃ＋ｏ〜２゜）エー
テル、ポリオキシエチレン（付加モル数１〜２５）アル
キル（ｃｑ〜２゜）フェニルエーテルが好ましい。これ
らの非イオン性界面活性剤は漂白剤系では０．５〜５重
量％、漂白洗浄剤系中では８〜４０重量％配合されるの
が望ましい。

その他本発明の漂白剤又は漂白洗浄剤組成物には慣用の
補助添加剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪
酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等の陰イオン性界面
活性剤、両性及び陽イオン性界面活性剤、結晶性アルミ
ノケイ酸塩、層状珪酸塩、トリポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩
等の燐酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸、エチレン
ジアミンテトラ　（メチレンホスホン酸）、ジエチレン
トリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）及びそれらの
塩、エタン−１，１−ジホスホン酸の塩、２−ホスホノ
ブタン−１，２−ジカルボン酸等のホスホノカルボン酸
の塩、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸の塩
、ニトリロ３酢酸塩、エチレンジアミン４酢酸塩等のア
ミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、
ポリアセタールカルボン酸等の高分子電解質、ジグリコ
ール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の塩等のビルダ
ー及び二価金属イオン捕捉剤、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩
等のアルカリ剤あるいは無機電解ｌ、ポリビニルピロリ
ドン、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリ
コール等の再汚染防止剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セ
ルラーゼ等の酵素、パラトルエンスルホン酸塩、スルホ
コハク酸塩、タルク、カルシウムシルケート等のケーキ
ング防止剤、ケイ酸マグネシウム等の過酸化物の安定化
剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレ
ゾール等の酸化防止剤、蛍光染料、青味付剤、香料等を
含むことができるが、これについては特に限定されず、
目的に応じた配合がなされてよい。

〔実　施　例〕

次に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこれ
らの実施例によって限定されるものではない。

実施例１ く染色布の作製〉 カラーインデ・ンクス、ダイレクト、フ゛ル−２４３（
非、金属錯塩直接染料）で純ブロード＃６０を浸染法に
よって染色した。

象ヱロ４住 浴　　　比　　　ｌ　：２０ 染色濃度　　４．０％ｏ、ｗ、ｆ（繊維重量当たり）温
度／湿度　９０°Ｃ／４５分 無水芒硝　　３０％ｏ、ｗ、ｆ（繊維重量当たり）炭酸
ソーダ　１％ｏ、ｗ、ｆ（繊維重量当たり）水洗、脱水
後、更にフィックス処理をした。

フィックス几 処理剤　　サンフィックス５５５０ （三洋化戒社製、含金属フィックス剤）浴　　　比　　
　１：２０ 温度／湿度　６０″Ｃ／２０分 濃　　　度　　　３　ｇ／ｆｆｉ 水洗、脱水後、乾燥して染色布を作製した。

この染色布は変、褪色が起きる染色布の中でも、その程
度が特に大きなものである。

上記の染色布を表−１に示す各種漂白剤組成物で以下の
条件により漂白処理した。

産生しに住 浴　　　比　　　１　：５０ 濃　　　度　　０．５％ 温度／湿度　５０°Ｃ／３０分 使用水　　水道水（３°ｄ）ｌ） これらの結果を表−１に示す。

なお、変、褪色堅牢度の等級はＪＩＳ　Ｌ　０３０４（
１９７４）、変、褪色グレースケールに従って判定した
。

等級に相当する評価 ５；変化が認められない。（脱色されない）４；変化が
わずかに認められる。

３；変化が明瞭に認められる。

２；変化がやや著しく認められる。

１；変化が著しく認められる。（はぼ完全に脱色される
） 漂白活性化剤２； 漂白活性化剤３； 漂白活性化剤４； （ＴＡＥＤ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を放出
   する過酸化物１〜９０重量％ （ｂ）過酸化水素と反応して第４級アンモニウム基を有
   する有機過酸を生成する漂白活性化剤０．１〜５０重量
   ％ （ｃ）次の一般式（ I ）又は（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｍは水素イオン又はアルカリ金 属イオンを表す。） で表される（イソ）セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸又はその塩
   ０．１〜１０重量％ を含有する漂白剤及び漂白洗浄剤組成物。 ２　更に非イオン性界面活性剤を０．５〜４０重量％含
   有する請求項１記載の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物。 ３　（ｃ）成分がイソセリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸又はその
   塩である請求項１又は２記載の漂白剤及び漂白洗浄剤組
   成物。