JPH03193613A - Ｎ―ジクロロホスホリルトリクロロホスファゼンの不純物の有害な作用を相殺する方法及びその重縮合生成物 - Google Patents
Ｎ―ジクロロホスホリルトリクロロホスファゼンの不純物の有害な作用を相殺する方法及びその重縮合生成物Info
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- JPH03193613A JPH03193613A JP2280537A JP28053790A JPH03193613A JP H03193613 A JPH03193613 A JP H03193613A JP 2280537 A JP2280537 A JP 2280537A JP 28053790 A JP28053790 A JP 28053790A JP H03193613 A JPH03193613 A JP H03193613A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
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- C07F9/14—Esters of phosphoric acids containing P(=O)-halide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
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- C01B21/0986—Phosphonitrilic dichlorides; Polymers thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記の式
％式％
で示されるＮ−ジクロロホスホリルトリクロロホスファ
チッの不純物の有害な作用を相殺する方法に係わる。
チッの不純物の有害な作用を相殺する方法に係わる。
Ｎ−（ジクロロホスホリル）−トリクロロホスファチッ
（略号Ｐ２ＮＯＣＩ５）はモノマー形態で、例えば仏画
特許第２，４６６．４３５号及び第２，５７１．７１０
号に記載の方法により、下記の一般式 ％式％ で示される反応に従ってポリ（ジクロロホスファゼン）
を製造するのに使用される。
（略号Ｐ２ＮＯＣＩ５）はモノマー形態で、例えば仏画
特許第２，４６６．４３５号及び第２，５７１．７１０
号に記載の方法により、下記の一般式 ％式％ で示される反応に従ってポリ（ジクロロホスファゼン）
を製造するのに使用される。
この重縮合によるポリ（ジクロロホスファゼン）の製造
には、純度の極めて高いＰ２ＮＯＣｌ５が必要である。
には、純度の極めて高いＰ２ＮＯＣｌ５が必要である。
この純度に応じて、分子量が比較的高い又は低いポリ（
ジクロロホスファゼン）を得ることができるのであるが
、この純度が全く不十分な場合には、完全に架橋したポ
リマーが得られる。
ジクロロホスファゼン）を得ることができるのであるが
、この純度が全く不十分な場合には、完全に架橋したポ
リマーが得られる。
Ｐ２ＮＯＣｌ５の不純物は主に下記の２つ作用を及ぼし
得る。
得る。
連鎖生長反応を成る程度の分子量レベルで停止させる。
重縮合を妨害する反応を誘起して枝分かれ及び銀量架橋
を発生させ、最終的に全く使用不可能な架橋ポリマーを
形成せしめる。
を発生させ、最終的に全く使用不可能な架橋ポリマーを
形成せしめる。
Ｐ２ＮＯＣｌ５の品質はその挙動によって評価でき、Ｐ
２ＮＯＣｌ５の製造パラメータに応じて重縮合に関する
反応性が著しく変化する。つまり、例えば仏画特許第２
，６１２，１６９号、第２，６１２，１７１号及び第２
，８０６゜３９６号に記載のパラメータは、重縮合中の
Ｐ２ＮＯＣＩ。
２ＮＯＣｌ５の製造パラメータに応じて重縮合に関する
反応性が著しく変化する。つまり、例えば仏画特許第２
，６１２，１６９号、第２，６１２，１７１号及び第２
，８０６゜３９６号に記載のパラメータは、重縮合中の
Ｐ２ＮＯＣＩ。
の挙動に何等かの影響を与える。不慮の汚染が重縮合反
応を妨害することもあり、例えば少量の湿気によって分
子量が制限されるか又は重縮合生成物の架橋が起こるこ
とが観察されている。
応を妨害することもあり、例えば少量の湿気によって分
子量が制限されるか又は重縮合生成物の架橋が起こるこ
とが観察されている。
本発明の目的は、重縮合中の挙動が前述のごとき問題を
誘起するようなものではないＰ２ＮＯＣｌ５を提供する
ことにある。
誘起するようなものではないＰ２ＮＯＣｌ５を提供する
ことにある。
本発明はより特定的には、Ｐ２ＮＯＣｌ５の不純物の有
害な作用を相殺する方法に係わる。この方法は、前記Ｐ
２ＮＯＣｌ５にＰｃ＋５を組合わせることからなる。
害な作用を相殺する方法に係わる。この方法は、前記Ｐ
２ＮＯＣｌ５にＰｃ＋５を組合わせることからなる。
本明細書中の「前記Ｐ２ＮＯＣｌ５にＰＣｌ５を組合わ
せる」という表現は、単にこれら２種類の物質を同時に
存在させるという意味にすぎず、必ずしもこれらの物質
の反応又はＰＣｌ５とＰ ２ＮＯＣＩ 、の不純物の１
つとの反応を示唆するものではない。
せる」という表現は、単にこれら２種類の物質を同時に
存在させるという意味にすぎず、必ずしもこれらの物質
の反応又はＰＣｌ５とＰ ２ＮＯＣＩ 、の不純物の１
つとの反応を示唆するものではない。
従って、ＰＣｌ５はＰ２ＮＯＣｌ５の製造と該Ｐ、Ｎ０
ＣＩ、の重縮合との間の種々の時点でＰ２ＮＯＣｌ５と
組合わせることができる。但し、Ｐｃｔ５をＰ２ＮＯＣ
ｌ５の合成溶液中に導入するとすぐにその一部が溶媒の
蒸発に伴つて除去されることがあるため、Ｐｃｔ５は未
精製Ｐ２ＮＯＣｌ５を濃縮した後で加えるのが好ましい
。
ＣＩ、の重縮合との間の種々の時点でＰ２ＮＯＣｌ５と
組合わせることができる。但し、Ｐｃｔ５をＰ２ＮＯＣ
ｌ５の合成溶液中に導入するとすぐにその一部が溶媒の
蒸発に伴つて除去されることがあるため、Ｐｃｔ５は未
精製Ｐ２ＮＯＣｌ５を濃縮した後で加えるのが好ましい
。
Ｐ２ＮＯＣｌ５は例えば米国特許第３，２３１，３２７
号、仏画特許第２，６１２，１６９号又は仏画特許第２
，６０６．３９６号に記載の方法で製造し得る。未精製
Ｐ、Ｎ０ＣＩ、にＰＣｌ５を導入すると、蒸留Ｐ２ＮＯ
Ｃｌ５の純度及び蒸留収率に好ましい効果が得られる。
号、仏画特許第２，６１２，１６９号又は仏画特許第２
，６０６．３９６号に記載の方法で製造し得る。未精製
Ｐ、Ｎ０ＣＩ、にＰＣｌ５を導入すると、蒸留Ｐ２ＮＯ
Ｃｌ５の純度及び蒸留収率に好ましい効果が得られる。
即ち、蒸留終了後のボイラー内にはしばしば数パーセン
トのオリゴマーが見られるが、蒸留をＰＣｌ５の存在下
で実施するとこれらオリゴマーの形成が抑止されるため
、収率が向上するのである。
トのオリゴマーが見られるが、蒸留をＰＣｌ５の存在下
で実施するとこれらオリゴマーの形成が抑止されるため
、収率が向上するのである。
ＰＣｌ５はまた、重縮合の始め又は最中に添加すること
もできる。重縮合は例えば仏画特許第２，６１２゜１７
０号及び第２，６１２４７２号に記載の方法で実施し得
る。本明細書はこれらの先行特許の内容を参考にする。
もできる。重縮合は例えば仏画特許第２，６１２゜１７
０号及び第２，６１２４７２号に記載の方法で実施し得
る。本明細書はこれらの先行特許の内容を参考にする。
重縮合最中の添加は、好ましくない状態で進行している
重縮合反応の制御を可能にし得る。
重縮合反応の制御を可能にし得る。
Ｐ２ＮＯＣｌ５の重縮合は２つの段階（時期）を含む。
１つは、ＰＯＣＩ 、の放出が観察され且つ短鎖が形成
される段階（この段階は２８０℃で３〜１０時間持続し
得る）、 もう１つは、分子量がオリゴマーのレベルから高分子量
に増加する段階であって、ＰＯＣＩ、の遊離は観察され
ない（この段階は２８０℃で１０〜４０時間持続し得る
）。
される段階（この段階は２８０℃で３〜１０時間持続し
得る）、 もう１つは、分子量がオリゴマーのレベルから高分子量
に増加する段階であって、ＰＯＣＩ、の遊離は観察され
ない（この段階は２８０℃で１０〜４０時間持続し得る
）。
重縮合中の重縮合生成物の挙動は、ｐａｃｔ、の放出速
度を測定することによって大体予測できる。
度を測定することによって大体予測できる。
この速度が極めて速い（２６０℃で１分当たりの転化率
が１％を超える）場合には、重縮合の結果架橋ポリマー
が形成されることが経験的に判明している。
が１％を超える）場合には、重縮合の結果架橋ポリマー
が形成されることが経験的に判明している。
この場合は、第１段階でＰｃｔ５を添加すれば、前述の
ごとき異常な反応性を補正することができる。
ごとき異常な反応性を補正することができる。
この添加を行うとすぐにＰＯＣｌ３の発生が減少し、分
子量が高くなるまで架橋を伴わ、ずに通常の条件で重縮
合を生起させることができる。
子量が高くなるまで架橋を伴わ、ずに通常の条件で重縮
合を生起させることができる。
成る種の重縮合では、おそらく連鎖制限剤として作用す
る不純物のせいで、分子量の増加がまだ不十分なうちに
停止する。その場合は、Ｐｃｔ５の添加によって重縮合
を再開させ、分子量を所望のレベルまで増加させること
ができる。
る不純物のせいで、分子量の増加がまだ不十分なうちに
停止する。その場合は、Ｐｃｔ５の添加によって重縮合
を再開させ、分子量を所望のレベルまで増加させること
ができる。
ＰＣｌ５を未精製Ｐ２ＮＯＣＩ９に加える場合、その量
は通常２０％以下（未精製Ｐ２ＮＯＣｌ５の重量に対す
るＰＣｌ５の重量％）でよい。有利には、この量を０．
１〜５％にする。重縮合中のＰ２ＮＯＣｌ５にＰＣｌ５
を組合わせる時は、Ｐｃｔｓを余り多く使用してはなら
ない、これは、下記の反応式 ％式％ に従ってＰ、ＮＣ１，□が形成されるのを回避するため
である。なぜなら、このようにして形成されたｒ’、Ｎ
Ｃ１，□が重縮合物中に存在すると、低分子量ポリマー
しか得られないからである。従って、分子量を高くした
い場合には、導入するＰＣｌ５の量を制限しなければな
らない。分子量を高くしたい場合の前記量の上限値は２
重量％が適当であり、好ましい量は通常０．０５〜１重
量％である。
は通常２０％以下（未精製Ｐ２ＮＯＣｌ５の重量に対す
るＰＣｌ５の重量％）でよい。有利には、この量を０．
１〜５％にする。重縮合中のＰ２ＮＯＣｌ５にＰＣｌ５
を組合わせる時は、Ｐｃｔｓを余り多く使用してはなら
ない、これは、下記の反応式 ％式％ に従ってＰ、ＮＣ１，□が形成されるのを回避するため
である。なぜなら、このようにして形成されたｒ’、Ｎ
Ｃ１，□が重縮合物中に存在すると、低分子量ポリマー
しか得られないからである。従って、分子量を高くした
い場合には、導入するＰＣｌ５の量を制限しなければな
らない。分子量を高くしたい場合の前記量の上限値は２
重量％が適当であり、好ましい量は通常０．０５〜１重
量％である。
本発明は、本発明の方法によって処理したＰ２ＮＯＣｌ
６、Ｐ２ＮＯＣｌ５とＰＣｌ５との組合わせ、並びにＰ
Ｃｌ５との組合わせによって処理したＰ２ＮＯＣｌ５の
重縮合生成物にも係わる。
６、Ｐ２ＮＯＣｌ５とＰＣｌ５との組合わせ、並びにＰ
Ｃｌ５との組合わせによって処理したＰ２ＮＯＣｌ５の
重縮合生成物にも係わる。
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。
支１昨Ｌ（比較例）
米国特許第３，２３１，３２７号に記載の方法で製造し
た未精製Ｐ２ＮＯＣｌ５２．７０９ｇを、充填カラム及
び還流調節用カラムヘッドを備えた蒸留装置のボイラー
に導入する。このＰ２ＮＯＣｌ５を、ボイラー温度１２
５℃、初期フラクション（初留ン蒸留時の還流比５：１
、後期フラクション（復習）蒸留時の還流比１：１で、
ヘッド部での圧力０，５トール、１０２℃で蒸留する。
た未精製Ｐ２ＮＯＣｌ５２．７０９ｇを、充填カラム及
び還流調節用カラムヘッドを備えた蒸留装置のボイラー
に導入する。このＰ２ＮＯＣｌ５を、ボイラー温度１２
５℃、初期フラクション（初留ン蒸留時の還流比５：１
、後期フラクション（復習）蒸留時の還流比１：１で、
ヘッド部での圧力０，５トール、１０２℃で蒸留する。
結果を、出発供給材料に対する数値で下に示す：初期フ
ラクション： ３４８．２３ｇ又は１２．８５％、主フ
ラクション： ２１５５．０２ｇ又は７９．５５％、ボ
イラー内の残留物： ５７．９４ｇ又は２．１４％、液
体窒素トラップで凝縮した揮発性成分＝１３５．８３ｇ
又は５．０１％。
ラクション： ３４８．２３ｇ又は１２．８５％、主フ
ラクション： ２１５５．０２ｇ又は７９．５５％、ボ
イラー内の残留物： ５７．９４ｇ又は２．１４％、液
体窒素トラップで凝縮した揮発性成分＝１３５．８３ｇ
又は５．０１％。
初期フラクションは濃黄色であり、主フラクションは灰
色がかっている。
色がかっている。
え１匠ｉ
実施例１で使用したものと同じバッチの未精製Ｐ２ＮＯ
Ｃｌ５１．８６７ｇを７２゜５１ＨのＰＣｌ５と共にボ
イラー内に導入する。この混合物を撹拌しながら２時間
、１３０℃に維持し、次いで実施例１と同じ条件で蒸留
する。初期フラクションを３つに分ける。この蒸留の結
果は下記の通りである。数値は出発供給材料全体に対し
て計算しな。
Ｃｌ５１．８６７ｇを７２゜５１ＨのＰＣｌ５と共にボ
イラー内に導入する。この混合物を撹拌しながら２時間
、１３０℃に維持し、次いで実施例１と同じ条件で蒸留
する。初期フラクションを３つに分ける。この蒸留の結
果は下記の通りである。数値は出発供給材料全体に対し
て計算しな。
初期フラクション１ ： ６６．６４ｇ又は３．４２％
（そのうち０．４６．がＰＣＩｓ） 初期フラクション２ ： １１７．３５ｇ又は６，０２
％（そのうち０．０３８．がＰＣｌ５） 初期フラクション３ ： １３８．６２ｇ又は７．１１
％（ＰＣＩ５無含有） 主フラクション： １３７３．４６ｇ又は７０．４９％
ボイラー内の残留物＝１２ｇ又は０．６１％揮発性成分
： １９５．０３ｇ又は１０．００％（そのうち６２ｇ
がＰＣＩｓ） 初期フラクション１は淡黄色を有し、初期フラクション
２．３及び主フラクションは全く無色である。
（そのうち０．４６．がＰＣＩｓ） 初期フラクション２ ： １１７．３５ｇ又は６，０２
％（そのうち０．０３８．がＰＣｌ５） 初期フラクション３ ： １３８．６２ｇ又は７．１１
％（ＰＣＩ５無含有） 主フラクション： １３７３．４６ｇ又は７０．４９％
ボイラー内の残留物＝１２ｇ又は０．６１％揮発性成分
： １９５．０３ｇ又は１０．００％（そのうち６２ｇ
がＰＣＩｓ） 初期フラクション１は淡黄色を有し、初期フラクション
２．３及び主フラクションは全く無色である。
え１匠Ｌ（比較例〉
循環油によって加熱され且つ固定撹拌機と、窒素導入口
と、反応体導入口と、蒸発ＰＯＣｌ ３排出口とを備え
、１４０℃に加熱した上向凝縮器（ａｓｃｅｎｄ−ｉＢ
ｃｏｎｄｅｎｓｅｒ）と、ＰＯＣｌ、蒸気を凝縮させ
るための下向凝縮器（ｄｅｓｃｅｎｄｉｎｇ ｃｏｎｄ
ｅｎｓｅｒ）と、液体ＰＯＣＩ、を回収するための目盛
り付き容器とを含む５００ｎ＋ Ｉ反応器で重縮合を行
う。この、装置全体を窒素雰囲気下で水封により加圧す
る。
と、反応体導入口と、蒸発ＰＯＣｌ ３排出口とを備え
、１４０℃に加熱した上向凝縮器（ａｓｃｅｎｄ−ｉＢ
ｃｏｎｄｅｎｓｅｒ）と、ＰＯＣｌ、蒸気を凝縮させ
るための下向凝縮器（ｄｅｓｃｅｎｄｉｎｇ ｃｏｎｄ
ｅｎｓｅｒ）と、液体ＰＯＣＩ、を回収するための目盛
り付き容器とを含む５００ｎ＋ Ｉ反応器で重縮合を行
う。この、装置全体を窒素雰囲気下で水封により加圧す
る。
実施例１の蒸留の結果得られりＰ２ＮＯＣｌ５１３８．
４７ｇ（０，５１４モル）を前記反応器内に導入し、２
６５℃に加熱する。ＰＯＣｌ３の放出が観察される。そ
の速度は２０〜６０％の転化率で１６２５％／分である
。２．０７時間にわたる重縮合後に転化率が上限値８７
．２８％に達する。反応器を窒素で２０分間フラッシュ
すると、理論量の９５．３％のＰＯＣｌ３が回収される
０次いで、９７．３２ｇのトリクロロジフェニルを導入
する。重縮合生成物の温度を２８０℃に調整する。この
条件で８．３７時間おいた後、試料を採取してその固有
粘度を測定する。この粘度は、 である。
４７ｇ（０，５１４モル）を前記反応器内に導入し、２
６５℃に加熱する。ＰＯＣｌ３の放出が観察される。そ
の速度は２０〜６０％の転化率で１６２５％／分である
。２．０７時間にわたる重縮合後に転化率が上限値８７
．２８％に達する。反応器を窒素で２０分間フラッシュ
すると、理論量の９５．３％のＰＯＣｌ３が回収される
０次いで、９７．３２ｇのトリクロロジフェニルを導入
する。重縮合生成物の温度を２８０℃に調整する。この
条件で８．３７時間おいた後、試料を採取してその固有
粘度を測定する。この粘度は、 である。
亨いずれの実験でも、０．１重量％のＬｉＢｒと０．２
容量％のトリメチルクロロシランとをＴＨＦに加える。
容量％のトリメチルクロロシランとをＴＨＦに加える。
重縮合を続けるが、８．８３時間後には重縮合生成物が
粘稠になって撹拌できなくなり、ベンゼンに全く溶解し
なくなる。
粘稠になって撹拌できなくなり、ベンゼンに全く溶解し
なくなる。
人」Ｌ座」工
実施例２の蒸留の結果得られたＰ、Ｎ０ＣＩ、２７８ｇ
（１，０３２モル）を前記と同じ装置に導入する。この
反応混合物を２７４℃に加熱する。この条件では、転化
率２０〜６０％で測定しなＰＱＣＩ、の放出速度が０．
３９％／分である。
（１，０３２モル）を前記と同じ装置に導入する。この
反応混合物を２７４℃に加熱する。この条件では、転化
率２０〜６０％で測定しなＰＱＣＩ、の放出速度が０．
３９％／分である。
１２時間にわたる重縮合後に、転化率が上限値９３．１
％に達する。反応器を窒素で４５分間フラッシュすると
理論量の９５．３％のＰＯＣＩ ３が回収される。次い
で２５９．１３ｇのトリクロロジフェニルを導入する。
％に達する。反応器を窒素で４５分間フラッシュすると
理論量の９５．３％のＰＯＣＩ ３が回収される。次い
で２５９．１３ｇのトリクロロジフェニルを導入する。
重縮合生成物の温度を２８０℃に調整する。一連の試料
を種々の時点で採取し、各試料の固有粘度を測定する。
を種々の時点で採取し、各試料の固有粘度を測定する。
合計５０時間に及ぶ重縮合時間が経過すると、前記粘度
は下記の上限値に到達する。
は下記の上限値に到達する。
実施例１の蒸留の結果得られたＰ２ＮＯＣｌ５１７３．
９１ｇ（０，６４５モル）と０．７６３ｇ（０，５６モ
ル％）のＰＣｌ５とを実施例３と同じ装置に導入する。
９１ｇ（０，６４５モル）と０．７６３ｇ（０，５６モ
ル％）のＰＣｌ５とを実施例３と同じ装置に導入する。
この反応混合物を１６０℃で３．３０時間加熱する。こ
の混合物の温度を２７４℃に調整する。この条件では、
ＰＯＣｌ、放出速度が２０〜６０％の転化率で測定して
０．６７％７分である。
の混合物の温度を２７４℃に調整する。この条件では、
ＰＯＣｌ、放出速度が２０〜６０％の転化率で測定して
０．６７％７分である。
５．１５時間にわたる重縮合後に転化率は９６．２％の
上限値に達する。反応器を窒素で１５分間フラッシュす
ると理論量の９８．８％のＰＯＣＩ ３が回収される。
上限値に達する。反応器を窒素で１５分間フラッシュす
ると理論量の９８．８％のＰＯＣＩ ３が回収される。
次いで１６２．７７ｇのトリクロロジフェニルを導入す
る。
る。
重縮合生成物の温度を２８０℃に調整する。一連の試料
を種々の時点で採取し、各々の固有粘度を測定する。
を種々の時点で採取し、各々の固有粘度を測定する。
合計５２．４時間にわたって重縮合すると、前記粘度は
下記の上限値に達する。
下記の上限値に達する。
３０℃
夫１」Ｄ［
実施例１の蒸留で得たＰ２ＮＯＣｌ５１７２ｇ（０，６
３８モル）を実施例３と同じ装置に導入する。この混合
物の温度を２７０℃に調整する。この条件では、ＰＯＣ
ｌ３放出速度が１０〜３５％の転化率で測定して２．４
６％／分である。３５％の転化率で０．３０時間重縮合
した後、１．０３ｇ（０，７７モル％）のＰＣｌ５を前
記重縮合混合物中に導入する。ＰＯＣ１，放出速度が即
座に低下する。
３８モル）を実施例３と同じ装置に導入する。この混合
物の温度を２７０℃に調整する。この条件では、ＰＯＣ
ｌ３放出速度が１０〜３５％の転化率で測定して２．４
６％／分である。３５％の転化率で０．３０時間重縮合
した後、１．０３ｇ（０，７７モル％）のＰＣｌ５を前
記重縮合混合物中に導入する。ＰＯＣ１，放出速度が即
座に低下する。
この速度は、３５〜６０％の転化率で測定して０．５２
％／分である。４時間にわたる重縮合の後で転化率は上
限値８７．８％に達する。反応器を窒素で１５分間フラ
ッシュすると、理論量の９１．９％のＰＯＣＩ、が回収
される。次いで、１５８．３ｇのトリクロロジフェニル
を導入する。重縮合生成物の温度を２８０℃に調整する
。一連の試料を種々の時点で採取し、各々の固有粘度を
測定する。合計５０時間の重縮合後に前記粘度は下記の
上限値に達する。
％／分である。４時間にわたる重縮合の後で転化率は上
限値８７．８％に達する。反応器を窒素で１５分間フラ
ッシュすると、理論量の９１．９％のＰＯＣＩ、が回収
される。次いで、１５８．３ｇのトリクロロジフェニル
を導入する。重縮合生成物の温度を２８０℃に調整する
。一連の試料を種々の時点で採取し、各々の固有粘度を
測定する。合計５０時間の重縮合後に前記粘度は下記の
上限値に達する。
３０℃
Claims (10)
- （１）Ｎ−（ジクロロホスホリル）トリクロロホスファ
チッ（Ｐ＿２ＮＯＣｌ＿５）の不純物の有害な作用を相
殺する方法であって、前記Ｐ＿２ＮＯＣｌ＿５にＰＣｌ
＿５を組合わせることからなることを特徴とする方法。 - （２）ＰＣｌ＿５をＰ＿２ＮＯＣｌ＿５の合成中にＰ＿
２ＮＯＣｌ＿５と組合わせることを特徴とする請求項１
に記載の方法。 - （３）ＰＣｌ＿５を前記合成の結果得られた蒸留前の未
精製Ｐ＿２ＮＯＣｌ＿５と組合わせることを特徴とする
請求項２に記載の方法。 - （４）ＰＣｌ＿５をＰ＿２ＮＯＣｌ＿５の２０重量％以
下の割合で使用することを特徴とする請求項２又は３に
記載の方法。 - （５）ＰＣｌ＿５をＰ＿２ＮＯＣｌ＿５の０．１〜５重
量％使用することを特徴とする請求項４に記載の方法。 - （６）ＰＣｌ＿５を重縮合反応にかけているＰ＿２ＮＯ
Ｃｌ＿５と組合わせることを特徴とする請求項１に記載
の方法。 - （７）ＰＣｌ＿５を重縮合の始め又は最中にＰ＿２ＮＯ
Ｃｌ＿５と組合わせることを特徴とする請求項６に記載
の方法。 - （８）ＰＣｌ＿５をＰ＿２ＮＯＣｌ＿５の２重量％以下
で使用することを特徴とする請求項６又は７に記載の方
法。 - （９）ＰＣｌ＿５も含むことを特徴とするＰ＿２ＮＯＣ
ｌ＿５組成物。 - （１０）請求項９に記載の組成物の重縮合の結果得られ
る重縮合生成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8913753 | 1989-10-20 | ||
| FR8913753 | 1989-10-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03193613A true JPH03193613A (ja) | 1991-08-23 |
Family
ID=9386607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2280537A Pending JPH03193613A (ja) | 1989-10-20 | 1990-10-18 | Ｎ―ジクロロホスホリルトリクロロホスファゼンの不純物の有害な作用を相殺する方法及びその重縮合生成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5132389A (ja) |
| EP (1) | EP0424236A1 (ja) |
| JP (1) | JPH03193613A (ja) |
| KR (1) | KR910007943A (ja) |
| CN (1) | CN1051563A (ja) |
| AU (1) | AU6478390A (ja) |
| CA (1) | CA2028184A1 (ja) |
| IE (1) | IE903628A1 (ja) |
| IL (1) | IL95939A0 (ja) |
| NO (1) | NO904534L (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2697008B1 (fr) * | 1992-10-15 | 1994-12-09 | Elf Atochem | Procédé pour remédier à l'action de l'eau sur les polydichlorophosphazènes. |
| JP4653119B2 (ja) | 2004-12-28 | 2011-03-16 | サンアロー株式会社 | 薄型キーシート及び該薄型キーシートを組み込んだ薄型キーユニット |
| WO2015159442A1 (en) | 2014-04-17 | 2015-10-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | A light-curable resin composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3917802A (en) * | 1973-04-11 | 1975-11-04 | Firestone Tire & Rubber Co | Molecular weight control in (NPCl{11 ){11 {11 polymerization |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3231327A (en) * | 1961-11-13 | 1966-01-25 | Fmc Corp | Preparation of n-dichlorophosphinylimidophosphoric trichloride |
| US4116891A (en) * | 1976-12-06 | 1978-09-26 | Armstrong Cork Company | Catalytic process for the preparation of phosphazene polymers |
| US4327063A (en) * | 1980-08-25 | 1982-04-27 | The Firestone Tire & Rubber Company | Method of purifying cyclic dichlorophosphazenes containing trace amounts of protic impurities |
| US4522798A (en) * | 1983-09-08 | 1985-06-11 | Ethyl Corporation | Halophosphazene polymers |
| US4522797A (en) * | 1983-09-08 | 1985-06-11 | Ethyl Corporation | Halophosphazene polymers |
| FR2571710B1 (fr) * | 1984-10-17 | 1986-12-26 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de polychlorophosphazenes lineaires possedant un groupement terminal pxcl2, x designant o ou s, par polycondensation en solution des monomeres p2nxcl5 |
-
1990
- 1990-10-09 IL IL95939A patent/IL95939A0/xx unknown
- 1990-10-10 IE IE362890A patent/IE903628A1/en unknown
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- 1990-10-19 AU AU64783/90A patent/AU6478390A/en not_active Abandoned
- 1990-10-19 NO NO90904534A patent/NO904534L/no unknown
- 1990-10-20 KR KR1019900016810A patent/KR910007943A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-10-20 CN CN90108504A patent/CN1051563A/zh active Pending
- 1990-10-22 US US07/601,300 patent/US5132389A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3917802A (en) * | 1973-04-11 | 1975-11-04 | Firestone Tire & Rubber Co | Molecular weight control in (NPCl{11 ){11 {11 polymerization |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0424236A1 (fr) | 1991-04-24 |
| AU6478390A (en) | 1991-04-26 |
| CA2028184A1 (fr) | 1991-04-21 |
| CN1051563A (zh) | 1991-05-22 |
| US5132389A (en) | 1992-07-21 |
| NO904534D0 (no) | 1990-10-19 |
| KR910007943A (ko) | 1991-05-30 |
| IE903628A1 (en) | 1991-04-24 |
| NO904534L (no) | 1991-04-22 |
| IL95939A0 (en) | 1991-07-18 |
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