JPH03188939A - 空気清浄力を有する組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ＮＯｘやＳＯｘや０３ガス等の有害ガスや、
ＮＨ３をはじめとする窒素化合物系ガス、Ｈ２Ｓをはじ
めとする硫黄化合物系ガス、アセトアルデヒドをはじめ
とするカルボキシル基系ガス、酢酸をはじめとするカル
ボン酸系ガス等を含有する汚染空気を清浄化する、空気
清浄材として、あるいは燃焼排ガス、有害ガスの清浄材
として使用する事ができる組成物に関する。また本発明
の組（１０） 酸物は、食品鮮度保持剤としても使用することができる
。

［従来の技術］ 空気中のＮＯｘガスやＳＯｘガスや０３ガスは、呼吸器
疾患を起こすために低減することが望ましく、発生を防
止しあるいは低減するための各種の燃焼装置やガス洗浄
装置や化学処理装置が用いられている。しかし汚染され
た空気から、簡易な設備を用いて、これ等の有害ガスを
効率よく除去する方法は、−膜化されていない。

空気中の窒素化合物系ガスや硫黄化合物系ガスは悪臭を
伴うため、活性炭を用いる吸着法や、他の香料を用いる
マスキング法や、臭気ガスを化学反応させる化学法で、
悪臭の処理が行なわれている。しかし従来の脱臭剤は、
脱臭力が短期間で劣化するという問題点がある。

繊維学会誌（繊維と工業）　Ｖｏｌ、、４２．Ｎｏ１．
２（１９８６）、Ｐ１８〜Ｐ２６には、Ｆｅ（ＩＩ）化
合物とアスコルビン酸とを溶液状態で反応させて得られ
た錯体化合物が、窒素化合物系臭気ガスに対して脱臭力
を有するこ（１１） とが述べられている。しかし本発明者等の知見では、こ
の錯体化合物は、硫黄化合物系臭気ガスに対する脱臭力
が弱く、また窒素化合物系臭気ガスは錯体化合物に吸着
して脱臭されるが、吸着量に限度があるため、脱臭力が
短期間で劣化するという問題点がありアンモニア以外の
ガスは取りづらい。更にこの錯体化合物は蒸留や真空乾
燥で粉末状とするが、製造工程が複雑であるし、Ｆｅ（
ＩＩ）化合物として、ＦｅＳＯ４，ＦｅＣ１ｚ、　Ｆｅ
（Ｎｏ３）２等の化合物を使用するので高価なものとな
る。また粉末であるため例えばゼオライト等に担持させ
ることが必要で、使用方法も複雑である。更に従来の吸
着あるいは化学反応型の清浄剤は、一部のガス（分子の
大きさ、反応のし易さから除去が容易なガス）は除去で
きるが、他のガスは除去できないため、清浄フィルター
は複数個を使用し、各々の汚染ガスを分離して除去する
こととなるため、装置が大きくなる。

［発明が解決しようとする課題］ 空気を清浄化するには、有害なＮＯｘガスや（１２） ＳＯｘガスや０３ガスを除去することが可能で、同時に
悪臭を伴うカルボキシル基系ガス、カルボン酸系ガス、
窒素化合物系ガス、硫黄化合物系ガス等も除去するめこ
とが可能な、空気清浄材が望まれる。一方内燃機関の排
ガス中に含まれる有毒ガスとか、化学プラント等で発生
する悪臭、有毒ガスを除去する吸収能力の大きい清浄材
が望まれている。（本明細書では、これ等の有害ガスも
また悪臭ガスも除去できる性能を、以下空気清浄力と略
記する）。

また長期間に亘って使用しても、強い空気清浄力を発揮
する空気清浄材が望まれる。

更に、製造に際して蒸留や真空乾燥等の複雑な処理を要
しない空気清浄材は簡易に製造できるために望ましく、
また粉末ではない、形状を有する空気清浄材は、使用が
容易なために望ましい。

本発明は、前記の各要望を満足する空気清浄材を提供す
ることを目的としている。

本発明者等は更に、本発明の組成物が、食品鮮度保持剤
としても優れた性能を有する事を見出しく１３） た。従って、本発明は、空気清浄の用途に限定されるこ
とのない組成物である。

［課題を解決するための手段および作用］本発明者等は
、例えばＦｅＳＯ４やＦｅＣｌ２やＦｅ（ＮＯ３）２等
のＦｅ（ＩＩ）化合物は用いないで、鉄とアスコルビン
酸とを反応させ、大気中で乾燥させると、鉄とアスコル
ビン酸と大気中の酸素と湿分とが反応して、硫黄系化合
物、窒素系化合物、低級脂肪酸、ＳＯｘ、　ＮＯｘ、０
３等のはゾあらゆる有害ガスを除去でき、空気清浄力の
強い反応生成物が得られることを知得した。また鉄を過
量に用いて未反応の鉄を残存させ、鉄と反応生成物を共
存させると、大気中の酸素、湿分と鉄の反応によって清
浄力が再生され、長期間に亘って、強い空気清浄力を発
揮することを知得した。更にアスコルビン酸に類似した
酸として（ＯＨ）基と（ＣＯＯ）り基とをもった酸（本
明細書では（ＯＨ）基と（ＣＯＯ）＋）基とをもった酸
を、以下オキシ多塩基酸類と略記する）を多種類テスト
したところ、効果に差はあるが、空気清浄力があった。

特にクエン酸や酒石酸やグル（１４） コン酸も、アスコルビン酸と同様に、空気清浄力の強い
反応生成物を形成することを知得した。

これらの他に本発明で使用出来るオキシ多塩基酸類とし
てリンゴ酸、マンノン酸、キジロン酸、タルトロン酸等
がある。

アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸の２種
あるいは２種以上を混合した酸を用いても、アスコルビ
ン酸と同様に、空気清浄力の強い反応生成物が得られる
。（本明細書では、アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸
、グルコン酸から選ばれる１種または２種以上の混合酸
を、以下アスコルビン酸等と略記する）。

本発明者等は更に、鉄に替えて、マンガンとアスコルビ
ン酸とを反応させると、鉄を用いた場合よりも更に強い
空気清浄力を有する反応生成物が得られることを知得し
た。またマンガンを用いると、鉄を用いた場合に比べて
、硫化水素系臭気ガスに対する脱臭力が顕著に向上する
。鉄とマンガンの合金や、鉄粒とマンガン粒の混合物を
用いると、マンガン含有量に見合う空気清浄力の向上が
（１５） 発揮される。尚本明細書で鉄およびマンガンとは、これ
等の合金やこれ等の混合物を含む。

本発明者等は更に金属の種類を変えて、クロム、ニッケ
ル、亜鉛、アルミニウム、銅、スズ、コバルトについて
試験したが、これ等の金属もアスコルビン酸等で処理し
て、反応生成物と金属との共存物を作ると、空気清浄力
や、再生効果があることが判った。Ｎｉ、Ａｌは同等で
、Ｃｒ、Ｚｎ等はや＼落ちるが、鉄やマンガンと同様の
効果を発揮する。本明細書で鉄、マンガン、クロム、ニ
ッケル、亜鉛、アルミニウム、銅、スズ、コバルトの２
以上の金属とは、２以上の金属の合金、混合物、および
溶射、メッキ、複層焼結によって複層に形成したものを
いう。

その例を第１表に示すが、これは４４μの各々の金属粉
末にＬ−アスコルビン酸を、モル比で０．２添加し、水
で混線後乾燥し、金属と反応生成物の共存物を得た。こ
の共存物４０ｇｒを４０Ｑの密封箱に入れて、初期ＮＨ
３濃度を２０００ｐｐＩ１１として、経過時間毎の脱Ｎ
Ｈ３率を測定した。また使用後の共存（１６） 物を大気中に１０時間放置した後再度同様の脱アンモニ
アテストを行い再生効果を調査した。

第　　　１　　　表 本発明は、以上の知見に基づきなされたもので、即ち、
（１）鉄、マンガン、クロム、ニッケル、亜鉛、アルミ
ニウム、銅、スズ、コバルトの１または２以上の金属と
、オキシ多塩基酸類の１または２以上の酸との反応生成
物が、未反応の該金属と共存している共存物である、空
気清浄力を有する（１７） 組成物であり、また （２）鉄およびまたはマンガンと、アスコルビン酸、ク
エン酸、酒石酸、グルコン酸から選ばれる１または２以
上の酸との反応生成物が、未反応の鉄およびまたはマン
ガンと共存している共存物である、空気清浄力を有する
組成物である。

本発明で用いる金属は、高純度のもは不必要で、通常の
不純物を含有するもので十分である。また本発明の組成
物は蒸留や真空乾燥等の複雑な処理を要しないため簡易
に製造できる。また本発明では、粉末ではない、使用が
容易な形状の金属を用いることができる。従って従来品
の如く、ゼオライト等に担持させることが不必要で、使
用が容易な形状の組成物が得られる。

本発明の組成物の空気清浄作用を鉄およびまたはマンガ
ンの例で説明する。

本明細書では、鉄およびまたはマンガンを以下鉄等と略
記する。尚、基材が鉄で、これに例えばマンガンをメッ
キしあるいは溶射しあるいは複層に焼結化させると、マ
ンガンで被覆された鉄が得（１８） られ、また同様の方法で、鉄で被覆されたマンガンも製
造できるが、本明細書で鉄等とは、これらの鉄とマンガ
ンの複層成形物を含む。後で述べるが、本発明の組成物
は鉄等にアスコルビン酸等を、例えば接触させ、乾燥し
て製造する。この接触によって鉄等の表面や結晶粒界は
、アスコルビン酸等によって腐食されあるいは粒界腐食
されて、微細な凹凸が生じ、その表面積が拡大する。更
に時間の経過と共に反応が進み亀裂が増加し表面積が更
に増大する。腐食された表面は、鉄等とアスコルビン酸
等との反応生成物（錯体中Ｆｅ’＋に［０１１１が配位
結合し、連鎖状となったものと想定される）で掩われて
いる。第１図はその金属組織の写真で、鉄とアスコルビ
ン酸とが反応した共存物に、後で述べる固体塩基（Ｃａ
　（Ｏ１＋）２　）を吹きつけた例である。

第１図で白い破片状物は、固体塩基である。反応生成物
の構造は下記の如くに想定される。

（１９） 本発明の組成物は鉄等と反応生成物との接触表面積が広
いために、後で述べる鉄等と反応生成物との間の化学反
応は円滑に進行する。更に反応生成物が粒界に差し込み
アンカー効果を発揮し、反応生成物が脱落せず、鉄等に
密着しているので再生効果が発揮できる。

本発明の空気清浄化機構を本発明者等は次のように想定
している。

ｊ、窒素化合物系ガス（例えばＮＨ３）は金属表面の反
応生成物に一次的に前記反応生成物中のＦｅ２＋に配位
結合し、アンミン錯塩となる。

反応生成物子ＮＨ３→デヒドロアスコルビン酸−Ｆ　ｅ
２＋（ＮＨ３）２］、吸着したＮＨ３は、反応生成物直
下の活性な鉄が触媒となり錯塩中の　Ｆｅ（ＯＨ）２の
１部及び大気中０２とアンミン錯塩中のＮＨ３が反応し
て０２＋ＮＨ３−＋Ｎ２＋Ｈ２０で反応生成物が一部再
生される。

■、活性な鉄が大気中の０２１湿分のもとて還元剤とし
て働き、デヒドロアスコルビン酸の酸化還元のサイクリ
ック機構が成立する。

（２０） デヒドロアスコルビン酸＋Ｆｅ還元→再生アスコルビン
酸短、再生アスコルビン酸は鉄と大気中酸素、湿分、Ｎ
Ｏｘ、ＳＯｘ、０３等の酸化剤と反応して新しい反応生
成物を作りつつ有害ガスを分解し活性酸素を生成する。

再生アスコルビン酸＋（酸化剤、湿分）→新しい反応生
成物＋Ｓ、Ｎ、十活性酸未活性酸素ボキシル基系ガス（
例えばアセトアルデヒド）、ＮＨ３，Ｈ２Ｓは活性酸素
で酸化分解される。　Ｏ＋Ｒ−ＣＨＯ，ＮＨ，ｌ、Ｈ，
Ｓ−＋Ｒ−ＣＯＯＨ（酢酸）ｔ　Ｎ２　、Ｓ　、Ｈ２０
社上記で生成した酢酸又はその他の低級脂肪酸は固体塩
基で固定される。

■Ｈ２Ｓの一部は酸化鉄の触媒反応、固体塩基があるこ
とによって Ｈ２Ｓ→ＨＳ−＋　Ｓ０ＨＳ−→Ｈ＋＋Ｓ’分解析出す
る。

金属鉄がある限り再生機構が作りあげられ、清浄化効果
が持続しつつ、アスコルビン酸は金属の中心部に向かっ
て腐食反応を進めるため、ミクロ（２］） 的に金属に腐食割れが進行し、反応生成物の表面積は増
大し、長期に亘って空気の清浄化効果が続くものと想定
している。

請求項（３）の組成物は、請求項（１）または（２）の
組成物に、更に固体塩基を配することを特徴とする。

本発明で固体塩基とは、例えばＣａＯＨＣａ　（ＯＨ）
ｚ　ｒＮａ、ｐｏ、　、　ＮａＨＣＯ，、ＭｇＯ，Ｍｇ
（Ｏ）Ｉ）２．　ＭｇＣＯ３等で、請求項（１）や（２
）の組成物に配した際に水溶液とならないものをいう。

水溶液状になると、反応生成物が溶解し効果が低下する
。本発明者等の知見によると、固体塩基を添加して、請
求項（１）の組成物の反応の場を塩基性にすると、硫化
水素系の臭気ガスに対する脱臭力が向上し低級脂肪酸等
の固定能力が向上する。固体塩基の添加は、例えば固体
塩基の粉末を、請求項（１）や（２）の組成物がはゾ乾
燥の段階で、あるいは乾燥後の段階で、直接吹きつけあ
るいは速乾性の有機溶媒と混じて吹きつけあるいは浸漬
して行なうことができる。

固体塩基の配する量は、反応の場が塩基性（ＰＨ）７．
０）になれば十分効果がある。反応生成物はＰＨ：（２
２） ４．０〜５．５程度であるので、添加量は接触物の重量
の１％〜１０％あればほり十分である。

本発明者等は、第２表に記載の各種金属粉とアスコルビ
ン酸等を用いて、請求項（２）の組成物と請求項（３）
の組成物を製造した。この各種組成物の脱臭力を第２図
に示した脱臭力測定装置を用いて測定した。第２図で１
は臭気ガスホルダー、２はサンプルカプセル、３は流量
計である。臭気ガスとしてはＮＨ３ガスまたＨ２Ｓガス
を用いた。

第２図でサンプルカプセル２に第１表の各粉末を１ｇ宛
づつ挿入し、ＮＨ３ガスまたはＨ２Ｓガスを濃度１１０
０ｐｐに調整して流し、平衡吸着量を測定した。その結
果を第３表に示した。第２表および第３表でＮｏ５は比
較例で、ＦｅＳＯ４とアスコルビン酸とを溶液状態で反
応させて得られた錯体化合物である。第３表に示す如く
、本発明の組成物は、比較例に比べて１０倍〜１００倍
の寿命を有する。またＨ２Ｓガスに対しては、固体塩基
を配した請求項（３）のＮｏｌおよびＮｏ２が、請求項
（２）のＮｏ３．Ｎｏ４よりも優れた脱臭力を有してい
る。

（２３） （２４） 第　　３　　表　平衡吸着量（ｗｔ％）本発明者等はま
た。平均粒度が１０μの鉄粉にアスコルビン酸をモル比
で０．２添加し、水を添加して攪拌後、水分を蒸発させ
て乾燥した。この粉末と、この粉末に更に重量比で３％
のＣａ（ＯＨ）２の粉末を混合したものを、各々Ｓｇｒ
宛脱脂綿に塗着し、ＮＨ３ガスとＨ２Ｓガスに対する脱
臭力を調査した。

脱臭力のテストは、４０Ｑの密閉ボックスに臭気ガスを
入れ、その後で前記の脱脂綿を入れ、ファンでボックス
内の空気を循環させた。その結果を第３図に示した。第
３図（Ｂ）に見られる如く、固体塩基（Ｃａ（ＯＨ）２
）を配さない場合は、Ｈ２Ｓガスに対する脱臭力は弱い
が、Ｃａ（ＯＨ）ｚを配する事によってＨ２Ｓガスに対
する脱臭力が向上する。

（２５） 請求項（４）は、反応生成物と鉄等との共存物が、鉄等
に対して０．００５〜０．５のモル比のアスコルビン酸
等とで形成されている。請求項（１）または（２）また
は（３）に記載の組成物である。

本発明者等は１０μの鉄粉に、３モル濃度のアスコルビ
ン酸を、アスコルビン酸でモル比がＯ〜１．０の間で添
加量を変えて加え、１００℃で蒸発乾燥して鉄とアスコ
ルビン酸の使用量比率が異なる請求項（１）、（２）の
各種の組成物を製造した。各組成物１ｇ宛を、第２図の
サンプルカプセル２内に装入し１１００ｐｐのアンモニ
アガスを流して、アンモニアの除去量を調べた。第４図
にその結果を示した。

（アスコルビン酸重量）／（鉄粉重量）がモル比で０．
５を超えると、アンモニアの除去量が低下する。

本発明者等は、モル比で０．５以上の場合の共存物を顕
微鏡で調査したが、鉄粉がアスコルビン酸中に埋め込ま
れた状態となる。また゛粉以外の場合でも、モル比が０
．５以上では鉄等の表面はアスコルビン酸によって覆わ
れている。このような状態では、例えば臭気ガスとの反
応性が弱い。モル比で（２６） ０．５以下では、表面がアスコルビン酸で覆われないで
反応生成物が表面に観察されるが、この状態では臭気ガ
スとの反応性が強い。

しかしモル比で０．００５未満では、反応生成物の生成
量が不十分となる。第４図の傾向は、請求項（３）の組
成物の場合にも認められる。

請求項（５）の組成物は、用途が燃焼排ガスや有毒ガス
の清浄材であり、また請求項（６）の組成物は用途が空
気清浄材である。

本発明者等は、第５図の装置を用いて、本発明の組成物
の空気清浄力を調べた。４はフィルターに形成した本発
明の組成物で、鉄８０％、マンガン２０％からなる後で
請求項（２１）で述べる空孔径２ｍｍの３次元網目状の
焼結体で、該焼結体に対して、アスコルビン酸を３重量
％を用いて製造されている。尚フィルター４の総重量は
４０ｇｒである。５は汚染空気室で、容量は１ｍ３であ
る。汚染空気室５には、後で述べる各種の汚染空気を導
入口６から導入し、導入口６を閉塞した後、循環ポンプ
７を作動させて、汚染空気室５内の汚染空気を、矢印８
方（２７） 向に循環せしめる。尚循環ポンプの容量は１ｍ／分であ
る。尚９はガスサンプル採取口である。

第６図はその結果を示す図である。第６図（Ａ）は処理
前の汚染空気が２３〜３６ｐｐｍの８０２を含有する例
である。また第６図（Ｂ）は処理前の汚染空気が１０〜
２０ｐｐｍのＮｏ２を含有する例で、第６図（Ｃ）は１
〜３ｐｐｍのアセトアルデヒドを含有する例で、また第
６図（Ｄ）は１〜３ｐｐｍの０３を含有する例である。

第６図の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）にみられる如
く、汚染空気中のＳＯ２やＮＯ２やアセトアルデヒドや
０３は、１０分〜３０分の運転で分解されて、残存率は
０となり、清浄な空気となる。

本発明者等はまた、第５図の装置を用いて、ＮＨ３ガス
とＨ２Ｓガスの脱臭性能を調べた。この際フィルター４
としては、後で請求項（２１）で述べる、三次元網目状
の鉄の焼結体をアスコルビン酸で処理し、更に　Ｃａ　
（ＯＨ）２をエタノールを用いて配した組成物４−１と
、三次元網目状の鉄の焼結体の表面をマンガンの焼結で
掩うった複層焼結体をアスコルビン酸で処理し、同様の
方法でＣａ（ＯＨ）２を配（２８） した組成物４−２とを用いた。比較例は同じ大きさの活
性炭のフィルターである。その結果を第７図に示した。

第７図で（Ａ）はＮＨ３ガスの例で、（Ｂ）はＨ２Ｓガ
スの例で、脱臭率（％）は、（（処理前ガス濃度−処理
後ガス濃度）／（処理前ガス濃度））ｘ１０Ｏである。

比較例に比べて、４−１．及び４−２は、優れた脱臭率
を示している。尚マンガンを用いた４−２は鉄のみの４
−１よりも強い脱臭力を有することが分かる。

本発明者等は、また第７図の４−１．４−２及び比較例
のフィルターを高濃度のＮＨ，ガス雰囲気や高濃度のＨ
，Ｓガス雰囲気に２４時間曝し、その後大気中に取り出
して、２４時間大気中で酸素と湿分とを接触させて反応
生成物を再生後、同一の装置で脱臭テストを行なった。

その結果を第８図に示す。４−１や４−２のフィルター
は初回の時よりも良好な脱臭性能に再生されていたが、
比較例の活性炭は全く脱臭力を有していなかった。

本発明者等はまた、前述した三次元網目状の鉄−マンガ
ン焼結性多孔体（３０ｍｍφＸ　５０ｍｍ　Ｑ　）を自
動（２９） 車排ガス孔の最終端にセットして、排ガスの清浄力を調
べたが、排ガス中のＮＯｘやＳＯｘははゾ完全に除去さ
れていた。

また発電所ボイラー排ガス設備の脱硝プラント（ＮＨ３
ガス−■２０５触媒分解型）の排出孔に上述と同質の多
孔体の組成物をセットしたところ、未分解ＮＨ３ガスを
多孔体の組成物が吸収するために、ｖ２０５触媒体の使
用期間を２年から４年まで延長することができた。

請求項（７）の組成物は、食品鮮度保持剤である。

本発明者等は、第２表のＮ００１〜５の組成物を２０Ｑ
のダンボール箱の内壁に吹きつけ、ダンボール箱の内部
に供試材を装入し、室温（２０℃）で供試材の鮮度保持
性能を比較した。その結果を第４表に示した。Ｎｏ、５
は比較材で、食品鮮度保持力を有するといわれている従
来材である。第４表にみられる如く、本発明の組成物で
あるＮｏｌ〜Ｎｏ４はＮｏ５と同等の食品鮮度保持性能
を有し、これ等を用いない場合に比べて、供試材の鮮度
保持期間を約２倍に延長できる。本発明の組成物が食品
鮮度保持力を（３０） 有する理由は詳かではないが、先に述べた活性酸素等が
発生しあるいは関与している思われる。

第　　　４　　　表 より製造した鉄等や、更に２次加工して得られた鉄等を
用いる。塑性加工とは、例えば熱間圧延。

冷間圧延、押出し、引抜、鍛造等の、熱間あるいは冷間
で汎用されている塑性加工を指す。また２次加工とは、
これ等の成形品に更に塑性加工や切断や接合を施す加工
で、例えば容器、網、ハニヵ（３１） ム、ファイバー等に製造する加工をいう。これ等の方法
を用いると、各種の形状や大きさの、板状物、箔状物、
線状物、管状物、網状物、ハニカム状物、ファイバー状
物、微小片物の鉄等が安価に且つ容易に得られる。アス
コルビン酸等を接触させる具体的な方法は、後で請求項
（２２）　、　（２３）において詳説する。

本発明者等は、板厚が３０μの鉄箔を、−度圧延組織を
消滅して粒界腐食をうけやすくするため、８００℃に焼
戻、焼入した後、１０％ＨＣＩ水溶液で表層を酸洗した
後、１モルの濃度のアスコルビン酸溶液に３０分間浸漬
し、１００℃で大気中で乾燥し鉄箔の表面に反応生成物
を形成した。更に表面に、メタノールとＮａ２ｃｏａと
の混合液を吹きつけて、表面のＰ）Ｉが約８の鉄箔を基
材とする組成物を作成した。この組成物を、第９図のハ
ニカム材として用いて、直径がＬＯｃｍ、長さが１０ｃ
ｍの、第９図に示した脱臭筒を作成して、家庭用のトイ
レに静置し、１年間使用したが、臭気は感知されなかっ
た。尚第９図で１０はハニカム状の組成物で、１１は保
持厚（３２） 紙である。

本発明者等はまた、目の大きさが、１ｍｍの鉄製金網を
、２モルの濃度のアスコルビン酸の溶液に１０分間浸漬
して、金網の表面に反応生成物を形成し、これを常温で
乾燥し、網状の組成物を作成した。この網状の組成物を
容量が２０Ｑのダンボール箱の内面に張りつけ、内部に
第４表に示す生鮮食品を入れ、室温に保持し、鮮度保持
力を調査した。第５表にみられる如く、本発明の網状の
組成物を張りつけたダンボール箱は、通常の場合に比べ
て、約２倍の鮮度保持力を有していた。

第　　　５　　　表 末を用いた成形物を鉄等として用いる、組成物に関する
。粉末の鉄等とアスコルビン酸等とを反応（３３） せしめ、粉末の表面を反応生成物とし、また粉末の内質
を未反応の鉄とすると、粉末状の共存物が得られるる。

第１０図はその例を示す図で、平均粒径が５０μの鉄粉
と、０．１０モルのアスコルビン酸とを混合し、自然乾
燥して製造した、粉状の共存物である。１２は反応生成
物で、鉄の内質部３３上に亀甲状に形成されている。

粒度の異なる粉末の鉄等を用いると、細かい粉末は内質
も反応生成物となるが、粗い粉末の内質は未反応の鉄等
であるため、粉末状の共存物となる。先に第２表、第３
表、第４表で、Ｎｏｌ〜Ｎｏ４の本発明の組成物を述べ
たが、これ等は、請求項（１２）で製造した粉末状組成
物の実施例である。

鉄等の粉末は、結合剤を用いて混練し、混練物を成形す
ると各種の形状の成形物が得られる。結合剤としては水
ガラス、セメント、ベントナイト等の無機系の結合剤や
ＣＭＣ、ポリアクリル、メチルセルローズ等の有機系の
結合剤を用いる事ができる。成形方法としては押出やロ
ールやペレタイザーや射出成形機等を用いることができ
る。こ（３４） の方法によると球形や円筒形や、中空円筒形や多角形の
棒状物、片状物、粒状物、塊状物等が製造できる。請求
項（１２）では、これ等の成形物をアスコルビン酸等と
接触させて、共存物を製造する。

鉄等の粉末はまた、結合剤を用いて金属または非金属の
担持体に担持させて成形物とする事ができる。例えば鉄
等の粉末を結合剤を用いて、ガラス球や有機高分子球体
の表面に塗着すると、球状の成形物となる。

有機高分子球体として発泡処理をした有機高分子球体、
例えばスチレン膨張発泡体（種水化学■製）、エクスパ
ンセルプラスチック微小中空球体（ジャパンフェライト
■製）、エポキシバルーン（エマーソンカミング社製）
等は、使用に先立って発泡処理（蒸気、熱水等による加
熱処理）することによって、見掛比重が０．３０以下の
中空のあるいは微細な空孔を有する有機高分子球体とな
る。これ等の発泡処理をした有機高分子球体を基体とし
て用いると、軽量で球状の成形物が得られる。請求項（
１０）では、これらの成形物にアスコルビン酸等を（３
５） 接触させて、共存物とする。

第１１図はこの方法で製造した球状の共存物の例で、１
３は有機高分子球体、１２はアスコルビン酸等と鉄等と
の反応生成物、１４は未反応の鉄等である。

担持体としてはまた、例えばウレタンフオーム等の三次
元に連通孔を有する多孔体を用いることができる。例え
ばウレタンフオームの骨格に鉄粉等を塗着すると、骨格
が鉄粉等で掩われた、三次元に連通孔を有する多孔体の
成形物が得られる。

請求項（１２）ではこの多孔体に、アスコルビン酸等を
接触させて、共存物を製造する。ウレタンフオームに替
えて、有機質三次元織物（株式会社有沢製作所製）を用
いても、ウレタンフオームと同様に、三次元に連通孔を
有する多孔体の成形物が得られる。また担持させる他の
方法として、例えば合成樹脂原料（ポリウレタン、ポリ
エステル、ポリスチレン等）に金属粉末を添加して、糸
状、フオーム状に混合合成処理し、金属混合紡糸、金属
混合発泡材として、合成樹脂に金属粉末を担持さ（３６
） せたものを、アスコルビン酸等で処理しても、共存物が
得られる。

請求項（１２）において、先に述べた、棒状物、片状物
、粒状物、塊状物を用いて製造した共存物や、例えば有
機高分子球体の表面に鉄等の粉末を塗着した球体を用い
て製造した共存物も、通気性の収納容器に収納して、空
気清浄用フィルターとして用いる事ができるが、三次元
に連通孔を有する多孔体の成形物を用いて製造した共存
物を用いた組成物は、収納容器が不必要で、そのま＼空
気清浄用フィルターとして用いる事ができる。

請求項（１１）や（１２）の成形物や担持体に担持させ
た成形物には、請求項（１２）で述べた、上記の全ての
成形物や担持体に担持させた成形物を含む。

請求項（１，３）、（１４）は、鉄等の粉や粒にアスコ
ルビン酸等を接触させた、例えば第１０図に示した粉状
物や粒状物を、結合剤を用いて成形し、あるいは金属ま
たは非金属の担持体に担持させて成形した、組成物の製
造方法である。この方法での結合剤や、成形方法や担持
体は、請求項（１２）で述べ（３７） たと同じ結合剤や成形方法や担持体を用いる事ができる
。第１２図は、有機高分子球体１３に粉状の共存物１５
を担持させた請求項（１４）の共存物の例を示す図であ
る。】３は有機高分子球体で、１４は鉄の粉の未反応の
内質で、１２は反応生成物である。第１２図の例で製造
した共存物を用いて製造した組成物は、活性な表面積が
広いために、この球状の組成物を、例えば通気性の収納
容器に多数個を充填して、空気清浄用フィルターとして
用いると、空気清浄効率の高いフィルターとなる。第１
２図で１６は、その際の汚染ガスの流路の例である。

請求項（１５）は、共存物の製造に用いる鉄等を、非金
属の担持体に、溶射や電解、無電解メッキによって鉄等
を担持させて形成する。この方法で形成した鉄等の成形
物をアスコルビン酸等と接触させて、共存物を製造する
。有機質の合成繊維、ウレタンフオーム等が有機質系の
非金属の担持体として使用できる。またガラス質等の成
形物が無機質系の非金属の担持体として使用できる。

請求項（１６）　、　（１７）は、鉄等の焼結体を形成
し、（３８） これにアスコルビン酸等を接触させて共存物を製造する
、組成物に関する。焼結によると、凹凸や、マクロ空孔
やミクロ空孔が多く、ガスとの接触面積が大きい成形体
が得られる。この成形体を用いて共存物を製造すると、
反応生成物と鉄等とが接触する面積が広く、またミクロ
、マクロ空孔がアンカー効果となり反応生成物が金属に
密着して脱落しづらくまた汚染空気が組成物と接触する
面積が広く、活性な空気清浄材が得られ、極めて好まし
い。

焼結体に使用する鉄粉は、例えばＣを２．０〜４．５重
量％含有する鉄は粉砕し易く、乾式粉砕や湿式粉砕で、
平均粒径が５０μ以下の鉄粉が容易に経済的に製造でき
る。

鉄マンガン合金粉は、例えばフェロマンガンを粉砕して
製造できる。

マンガン粉は、金属マンガンを粉砕しあるいはマンガン
鉱石を還元して得ることができる。

酸化鉄粉は、例えば上記の、Ｃを２．０〜４．５％含有
する鉄粉を沸騰水中で煮沸すると、表面が酸（３９） 化した酸化鉄粉が得られるし、酸化鉄粉そのものは例え
ば製鉄所の製鋼工程で得られる。

酸化マンガン粉は、マンガン鉱石を粉砕し、あるいは炭
酸マンガンの粉末を処理して得られる。

炭素粉末は、例えば黒鉛電極を粉砕して得られるし、微
粉コークスを用いる事もできる。

請求項（１７）では必要に応じて、更にＳｘ＋Ｎｔ＋Ｃ
ｒ＋Ｍｏ、Ｃｕ、Ａｌ等を加えるが、金属粉末で添加し
てもよいし、これ等の元素を含有する鉄を粉砕して添加
してもよいし、焼結に支障のない薬剤として添加するこ
ともできる。尚、Ｓｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｎｏ、Ｃｕ、Ａ　
Ｑ等は焼結体の強度や耐熱性や耐食性を向上させるため
に添加する。

上記の各粉末を調合し結合剤と混練する。結合剤として
は、水ガラス、セメント、ベントナイト等の無機系結合
剤や、ＣＭＣ、ポリアクリル等の有機系の結合剤を用い
ることができる。尚各粉末の粒度を５０μ以下に調整す
ると混練して得られる混練物は、加工成形や担持体に担
持させて成形するのが容易な混練物となる。

（４０） 混練物は押出やロールやペレタイザーや射出成形機を用
いて、請求項（１２）で述べたと同様の形状の成形物に
成形できる。

また混練物は、請求項（１２）で述べたと同様の有機高
分子球体の表面に塗着担持させて成形物とする事ができ
る。

この成形物を次に焼結する。加工成形して得られた成形
物は通常の焼結の熱処理によって、それぞれの成形物の
形状に相当した焼結体となる。有機高分子球体に担持さ
せて成形した成形物は、焼結に際して、４００℃以下で
有機高分子は熱分解して消失し、内部が中空の球状の焼
結体となる。

焼結の温度、時間は、鉄とマンガンの混合比等によって
当然調整するが、焼結後の焼結組織にあるマクロ空孔比
率が、空気清浄効果に及ぼす影響が大きい。本発明者等
の試験によると、第１３図に示す如く、空孔率（顕微鏡
で２００倍に拡大し観察した際の、（空孔面積／全観察
面積）Ｘ１００）が１５％以下では、空気清浄力は弱い
。これは前述の如く、反応生成物が焼結体に十分担持さ
れないしま（４１） た表面積が少なくなるためと思われる。空孔率は、焼結
温度や焼結時間を制御して調整できるし、また後で請求
項（１８）や（１９）で述べる、成分調整や熱分解剤の
添加によって調整することができる。空孔率を調整でき
る点が、焼結で製造した金属の特徴である。

請求項（１８）は、請求項（１７）の粉末原料を製造す
る際に、その炭素含有量と酸素含有量とを下記（１）式
の如くに調整して、焼結体を製造する。

但し［Ｃ］：粉末原料の炭素含有量（重量％）［Ｏ］：
粉末原料の酸素含有量（重量％）粉末原料の［Ｃ］を２
．１％以上に調整すると、鉄とＦｅ５Ｃの共晶が生成し
、液相焼結化させ易い。

第１４図は粉末原料の［０］と［Ｃ］とが、焼結体の性
質に及ぼす影響を示す図である。粉末原料の成分を第（
１）式の如くに調整すると、製造した焼結体は熱歪割れ
がなく、また靭性の優れた焼結体が得られる。

（４２） 更にに第（１）式の［Ｃ］および［○］を含有する粉末
原料を用いた焼結体は、焼結の際に自己還元反応によっ
て、［Ｃ］と［○］からＣＯガスやＣＯ２ガスが発生す
るが、焼結体にはＣＯガスやＣＯ２ガスの脱出した跡の
ミクロ気泡が多数残留している。この焼結体は従って表
面積が大きく、ミクロ気泡を有しているが、後でアスコ
ルビン酸等を接触させると、アスコルビン酸等がミクロ
気泡に浸み込んで、反応生成物との接触面積が更に広く
なって、反応性のよい組成物となる。またこの組成物は
、汚染空気との接触面積も大きいために、活性な空気清
浄材となる。

第１５図は、請求項（１８）の焼結体の表面を示す図で
、１８はＣＯガスやＣＯ□ガスが脱出した跡のミクロ気
泡、１９は焼結のマトリックスである。

請求項（１９）は、請求項（１６）や（１７）や（１８
）の焼結体の製造に際して、粉末原料に、焼結に際して
ガスを発生する熱分解物を添加する方法である。焼結体
の表面積を増大し、鉄等と反応生成物との接触面積を更
に増大させ、あるいは組成物と汚染ガ（４３） スとの接触面積を更に増大させると、更に空気清浄力の
強い組成物が得られる。焼結体の表面積を増大するため
には、粉末原料に、例えばプラスチック粉末、オガ屑等
の有機物あるいは例えば石灰石粉、ドロマイト粉等の炭
酸塩を添加することが極めて有効である。有機物の場合
は２００℃〜４００℃で熱分解し、また炭酸塩粉は９０
０℃〜１１００℃で熱分解し、放出されたガスの跡が空
孔として焼結体の表面に残留する。第１６図はこの空孔
を有する焼結体の例で、１９は焼結のマトリックスで、
２０はこの空孔である。この焼結体に後でアスコルビン
酸等を接触させると、表面積が大きいために活性に富む
組成物となる。

請求項（２０）は、請求項（１７）　、　（１８）　、
　（１９）において、焼結体の形状が、板状物、管状物
、粒状物、中空粒状物、塊状物である、組成物の製造方
法である。

請求項（１７）で述べたが、粉末原料と結合剤との混練
物を成形するに際し、板状成形物は例えばロール成形に
より、管状成形物は例えば押出成形により、粒状成形物
は例えばペレタイジングにより（４４） 得られる。これ等の成形物を焼結すると、形状が板状、
管状、粒状の焼結体が得られる。

また中空粒状の焼結体は、既に述べた如く、有機高分子
球体の表面に混練物を塗着しこれを焼結して得られる。

また塊状物は、大型の焼結体を製造してこれを破砕する
ことによって得られる。

請求項（２０）では、これ等の焼結体にアスコルビン酸
等を接触させて共存物を製造するが、基体が焼結体であ
るために破壊し難く、通気性の収納容器内に多数個を収
納し、これに汚染空気を通過させると、空気清浄力の優
れたエメレントとなる。

請求項（２１）は、請求項（１７）　、　（１８）　、
　（１９）において、焼結体の形状が、３次元に連通孔
を有する焼結体である、組成物の製造方法である。

３次元に連通孔を有する、多孔質の焼結体を用いて製造
した組成物は、通気性の収納容器等が不必要で、例えば
汚染空気の流路にそのま＼配して、汚染空気を通過させ
ると、通過の間に汚染空気が含有する例えばＮＯｘやＳ
Ｏｘや臭気成分が分解されて、清浄化されたガスや空気
となる。

（４５） ３次元に連通孔を有する焼結体の製造方法の例を具体的
に説明する。

第１の例は、粉末原料と結合剤の混練物を、有機質３次
元多孔体の骨格に塗着させる。有機質３次元多孔体とし
ては、ウレタンフオームや、先に述べた有機質三次元織
物を用いる事ができる。粉末原料は平均粒径が５０μ以
上では有機質３次元多孔体の骨格に塗着しづらい。混練
物の塗着は、ロールスキーズ法や吹きつけ法や浸漬法に
よって行なう。混練物を塗着した有機質３次元多孔体を
、３００〜３５０℃に２〜３時間加熱すると有機高分子
は熱分解して消失し、脱脂される。更に８００〜１２０
０℃に約６０分間加熱すると、塗着した混練物が焼結し
て、焼結の骨格よりなる、３次元に連通孔を有する焼結
体が得られる。尚粉末原料が含有する炭素は、焼結の際
に金属酸化物を還元する。

本発明者等は、粒銑（Ｃ：４．３％、Ｓｉ：０．１％、
Ｍｎ：０．４％、Ｐ：０．０１％、Ｓ：０．０２％残Ｆ
ｅ）を湿式粉砕し、この粉末を沸騰水中で煮沸して、平
均粒径が１０μの表面を酸化した鉄粉（Ｃ：４．０％、
０：６．５％、Ｍｎ：０．３８％。

（４６） Ｓｉ：０．１％、Ｐ：０．０１％、Ｓ：０．０２％、残
Ｆｅ）を製造した。

この鉄粉を、ＣＭＣと水で混練し、空孔径が２ｍｍのウ
レタンフオームにスプレー法にて塗着し、乾燥（ｉｏｏ
℃）、脱脂（２００℃）、自己還元（８００℃）、焼結
（１１００℃）の熱処理を窒素雰囲気中で行い、三次元
に連通孔を有する焼結多孔体を形成した。その外観の拡
大図を第１７図に示した。

本発明者等はまた、前記と同様に混練物を形成し、ウレ
タンフオームに塗着し、乾燥後、さらに平均粒径が５μ
の金属マンガン粉と、体積比で５０％の平均粒径が１０
μのプラスチック粉末を、ＣＭＣと水とで混練し、上塗
り塗着した。その後、前記と同様の熱処理を施して、骨
格の内層が鉄で外層が極めて多孔質なマンガンからなる
、３次元に連通孔を有する複層焼結多孔体を作成した。

第１８図は外観の拡大図である。

第１７図、第１８図で２１は焼結体の骨格、１８はｃｏ
、ｃｏ□ガスの脱出後の気孔、２０は熱分解剤が熱分解
後の空孔および金属粉末間隙、２２は３次元の連通孔で
ある。

（４７） 第１７図と第１８図で示した３次元に連通孔を有する多
孔体を、３０％酒石酸溶液に含浸して、本発明の共存物
を製造した。この共存物を組成物として、第５図に示し
た装置で脱臭剤として用いた。

前記の第７図および第８図はその結果を示す図である。

第７図および第８図にみられる如く、この組成物は優れ
た脱臭力を有していた。

請求項（２１）の第２の例として、３次元に連通孔を有
する焼結体は下記の方法でも製造する事ができる。第１
９図はその製造工程の説明図である。

型枠２３内に多数の有機高分子球体１３を充填し、上部
より加圧する。この加圧によって、有機高分子球体１３
は相互に面接触するに至る。上部より加圧したま＼、型
枠２３内の空隙に混練物を流し込み、そのま＼熱処理す
る。この熱処理で有機高分子球体１３は熱分解して消失
し、面接触部で相互に連通した、３次元に連通した空孔
を形成し、混練物は焼結体となる。

第２０図は有機高分子球体１３を相互に熱分解性の接着
剤２４で接着した例である。この際も同様に（４８） 空隙に、粉末原料と結合剤とを混練した混練物を流し込
み、熱処理するが、有機高分子球体１３と接着剤２４と
は熱分解して消失し、３次元の連通孔を形成し、混練物
は焼結体となる。この第２の例によると、空孔率が定量
化された、３次元に連通孔を有する焼結体が得られる。

請求項（２１）で３次元に連通孔を有する焼結体には、
第１の例および第２の例で作成した焼結体も含まれる。

請求項（２２）は、請求項（９）または（１２）または
（１４）または（１５）または（１７）で、アスコルビ
ン酸等を、鉄等に接触させる方法が、濃度が０．１〜５
モルのアスコルビン酸等の水溶液を用いて、鉄等をこの
水溶液に浸漬し取り出し乾燥し、あるいはこの水溶液を
鉄等に吹きつけた後で乾燥する、組成物の製造方法であ
る。

濃度が０．１モル以下の水溶液では反応生成物の生成速
度が遅く、また反応生成物の量も不十分となり易い。５
モル以上では、反応生成物中に未反応のアスコルビン酸
が多量に残り、反応生成物が（４９） アスコルビン酸でカバーされ、空気清浄効率が低下する
。また例えば請求項（２１）の、３次元に連通した空孔
を有する焼結体に、５モル以上の高い濃度のアスコルビ
ン酸等を接触させると、アスコルビン酸等によって連通
した空孔は口塞りし易い。

尚この方法は粉末の鉄等にも適用できるが、粉末やファ
イバー状等の鉄等に対しては、後で述べる請求項（２３
）の方法を用いると共存物が容易に製造できる。

本発明者等の知見によると、ある程度大きい形状のもの
は０．１〜５モルのアスコルビン酸等を、浸漬法により
あるいは吹きつけ法により鉄等に塗布でき、また粉末等
の形状の小さい物は、請求項（２３）の方法でアスコル
ビン酸等を接触させると、共存物の製造が容易となる。

この方法でアスコルビン酸等を接触させると、鉄等と反
応生成物とが密着した共存物が得られる。

請求項（２３）は、アスコルビン酸等を鉄等に接触させ
る方法が、鉄等に、鉄等に対するモル比でｏ、ｏｏｓ〜
０．５のアスコルビン酸等を含有する水溶液（５０） を加えて混練し、そのま５乾燥させる接触方法である、
請求項（９）　、　（１２）　、　（１４）　、　（１
５）　、　（１７）に記載の組成物の製造方法である。

この方法は、すでに述べた如く、鉄等が小さい形状の場
合に用いると、簡易に共存物を製造する事ができる。

請求項（２４）は、アスコルビン酸等を鉄等に接触させ
る方法が、鉄等にアスコルビン酸等の水溶液を、常時あ
るいは周期的にあるいは間欠的に添加する接触方法であ
る、請求項（９）、（１０）、（１２）、（１５）。

（１，７）　、　（２１）に記載の組成物の製造方法で
ある。本発明者等は、平均粒径が１０μの表面を酸化し
た鉄粉に、平均粒径が５μのＦｅ−Ｍｎ粉とＦｅ−Ｃｒ
粉とを混線段階で添加し、請求項（２１）で述べた方法
で、ウレタンフオームを用いて、３次元に連通した空孔
の平均孔径が１ｍｍの、巾＝２ｍ、高さ２１ｍ、厚さ２
０ｍｍの、三次元に連通した空孔を有する焼結体を製造
した。その成分は、Ｃ：０．１％、Ｃｒ：０．５％。

Ｍｎ：１．００％、Ｓｉ：０．１％、ｐ：ｏ、ｏｉ％、
ｓ：ｏ、ｏｔｓ％、酸素：ｏ。

０１％であった。この三次元に連通した空孔を有する焼
結体を、畜舎の側壁に、一般建材の替りに、（５１） 第２１図の如くに使用した。側壁上部のスプレー管２５
からは常に３％のアスコルビン酸水溶液を流下させて循
環させたが、三次元に連通した空孔を有する焼結体は適
度な通気性があるいもがかわらず、畜舎外には悪臭は殆
どなかった。尚第２１図で４は三次元に連通した空孔を
有する焼結体、２６はアスコルビン酸再生装置、７は循
環ポンプである。

請求項（２５）は不織布状の組成物である。既に述べた
如く、鉄等とアスコルビン酸等の共存物としては、粉状
、箔状、ファイバー状のものが得られる。請求項（２５
）では、この共存物と、合成繊維、ガラス繊維、天然繊
維、セルローズ、炭素繊維から選ばれる１または２以上
とを用いて、これ等を混合、接着して不織布状組成物を
形成する。またこれ等を混合、接着して不織布状とした
後に、表面に固体アルカリを配して不織布状組成物を形
成する。不織布状組成物は、簡易な空気清浄用、集塵用
フィルターとして、またダンボール等の内面に配して食
品鮮度保持剤として、用いる事ができ（５２） る。

請求項（２６）は、鉄等にアスコルビン酸等を配した共
存物に、不織布に形成するに先立って、固体塩基を配し
、固体塩基を配した後で、合成繊維、ガラス繊維、天然
繊維、セルローズ、炭素繊維等と混合接着した不織布で
ある。この不織布状組成物は、請求項（２５）と同様な
用途に用いることができる。

請求項（２７）はまた、製造方法の異なる不織布状組成
物である。請求項（２７）では、鉄等の金属粉、箔、フ
ァイバーから選ばれる１または２以上と、合成繊維、ガ
ラス繊維、天然繊維、セルローズ、炭素繊維から選ばれ
る１または２以上との繊維とを、混合、接着して予め不
織布を形成する。この不織布にアスコルビン酸等を接触
させるが、アスコルビン酸等を接触させると、鉄等の金
属粉や、箔や、ファイバーは、反応生成物と鉄等との共
存物となって、空気清浄力や食品鮮度保持力を有するに
至る。尚請求項（２５）や（２６）や（２７）で、金属
粉の直径や、箔の厚さや、ファイバーの直径は１μ（５
３） 〜１ｍｍを通常用いるが、不織布を形成するには、この
寸法が好ましい。尚請求項（２５）や（２７）で、不織
布等にアスコルビン酸等を接触させ、更に表面に固体塩
基を配すると、硫黄化合物系および低級脂肪酸系の臭気
ガスに対する脱臭力が強くなる。

請求項（２７）の不織布状組成物の用途は、請求項（２
５）や（２６）の不織布と同様である。

［発明の効果コ 以上述べた如く、本発明の空気清浄力を有する組成物は
、有害なＮＯｘガスやＳＯｘガスや０３ガスを除去する
事が可能で、また悪臭を伴う窒素化合物系ガスや硫黄化
合物系ガスや低級脂肪酸を除去することもできる。

本発明の空気清浄力を有する組成物は、長期間に亘って
使用しても、強い空気清浄力を保持している。

本発明の空気清浄力を有する組成物は、簡易に製造する
事が可能で安価である。

本発明の空気清浄力を有する組成物は、食品鮮度保持力
を備えている。

（５４）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の共存物の金属組織の写真、第２図は脱
臭力測定装置の図、 第３図は固体塩基を配した際の効果を示す図、第４図は
アスコルビン酸等の使用量と脱臭力との関係を示す図、 第５図は空気清浄力測定装置の図、 第６図は本発明の組成物の空気清浄力の例を示す図、 第７図は本発明の組成物の脱臭力の例を示す図、第８図
は反応生成物を再生後の本発明の組成物の脱臭力の例を
示す図、 第９図は本発明の組成物で製造した脱臭筒の例を示す図
、 第１０図は請求項（１２）の粉末共存物の拡大図、第１
１図は請求項（１２）で製造した球状の共存物の説明図
、 第１２図は請求項（１４）の粉末を用いて製造した球状
の共存物の説明図、 第１３図は、焼結体の空孔率と脱臭力の関係を示（５５
） す図、 第１４図は、焼結体を製造する粉末原料の［Ｃ１と［０
］の好ましい範囲を示す図、 第１５図は、焼結した鉄等の外観の例を示す図、第１６
図は、請求項（１９）で製造した、焼結した鉄等の例を
示す図、 第１７図は、３次元に連通孔を有する焼結体の倒を示す
図、 第１８図は、３次元に連通孔を有する焼結体の他の例を
示す図。 第１９図は、３次元に連通孔を有する焼結体の製造方法
を説明する図、 第２０図は、３次元に連通孔を有する焼結体の他の製造
方法を説明する図、 第２１図は、請求項（２４）の組成物の使用方法の例を
示す図、 である。 １：臭気ガスホルダー　２：サンプルカプセル、３：流
量計、４：フィルターに形成した組成物、５：汚染空気
室、６：汚染空気の導入口、７：（５６） 循環ポンプ、８：ガス循環方向、９：ガスサンプル採取
口、１０：ハニカム状組成物、１１：保持厚紙、１２：
反応生成物、１３：有機高分子球体、１４：未反応の鉄
等、１５：粉状の共存物、１６：汚染ガスの流路、１７
−１．１７−２．１７−３　：焼結用の粉末原料の成分
領域、１８：ミクロ気泡、】９：焼結のマトリックス、
２０：空孔、２１：焼結体の骨格、２２：三次元の連通
孔、２３：型枠、２４：熱分解性の接着剤、２５ニスプ
レー管、２６：アスコルビン酸再生装置。 第１図

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. （１）鉄、マンガン、クロム、ニッケル、亜鉛、アルミ
   ニウム、銅、スズ、コバルトの１または２以上の金属と
   、オキシ多塩基酸類の１または２以上の酸との反応生成
   物が、未反応の該金属と共存している共存物である、空
   気清浄力を有する組成物。
2. （２）鉄およびまたはマンガンと、アスコルビン酸、ク
   エン酸、酒石酸、グルコン酸から選ばれる１または２以
   上の酸との反応生成物が、未反応の鉄およびまたはマン
   ガンと共存している共存物である、空気清浄力を有する
   組成物。
3. （３）請求項（１）および（２）の共存物に更に固体塩
   基を配したことを特徴とする、空気清浄力を有する組成
   物。
4. （４）共存物が金属：オキシ多塩基酸類がモル比で１：
   ０．００５〜１：０．５で形成された共存物である、請
   求項（１）または（２）または（３）に記載の、空気清
   浄力を有する組成物。
5. （５）用途が、燃焼排ガス、有害ガスの清浄材である、
   請求項（１）または（２）または（３）または（４）に
   記載の空気清浄力を有する組成物。
6. （６）用途が、室内空気清浄材である、請求項（１）ま
   たは（２）または（３）または（４）に記載の空気清浄
   力を有する組成物。
7. （７）用途が、食品鮮度保持剤である、請求項（１）ま
   たは（２）または（３）または（４）に記載の空気清浄
   力を有する組成物。
8. （８）塑性加工により成形した鉄、マンガン、クロム、
   ニッケル、亜鉛、アルミニウム、銅、スズ、コバルトの
   １または２以上の金属の成形品あるいは該成形品の２次
   加工品と、オキシ多塩基酸類の１または２以上の酸との
   反応生成物が、未反応の該成形品あるいは該成形品の２
   次加工品と共存した共存物でありあるいは必要に応じて
   該共存物に更に固体塩基が配されていることを特徴とす
   る、空気清浄力を有する組成物。
9. （９）塑性加工により成形した鉄または鉄とマンガンよ
   りなる成形品にあるいは該成形品の２次加工品に、アス
   コルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸から選ばれ
   る１または２以上を接触させて、、共存物を製造するこ
   とを特徴とする、請求項（２）または（３）または（４
   ）または（８）に記載の、空気清浄力を有する組成物の
   製造方法。
10. （１０）塑性加工により成形した鉄または鉄とマンガン
    よりなる成形品、あるいは該成形品の２次加工品が、板
    状物、箔状物、線状物、管状物、網状物、ハニカム状物
    、ファイバー状物、微小片物である請求項（９）に記載
    の空気清浄力を有する組成物の製造方法。
11. （１１）鉄、マンガン、クロム、ニッケル、亜鉛、アル
    ミニウム、銅、スズ、コバルトの１または２以上の金属
    の粉末、あるいは該金属の粉末を用いて製造した成形物
    と、オキシ多塩基酸類の１または２以上の酸との反応生
    成物が、未反応の該金属の粉末と共存した共存物であり
    、あるいは必要に応じて該共存物に更に固体塩基が配さ
    れていることを特徴とする、空気清浄力を有する組成物
    。
12. （１２）鉄およびまたはマンガンの粉末に、あるいは該
    粉末を結合剤を用いて成形しあるいは更に塑性加工を加
    えて成形した成形物に、あるいは該粉末を結合剤を用い
    て金属または非金属の担持体に担持させた成形物に、ア
    スコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸から選ば
    れる１または２以上を接触させて、共存物を製造するこ
    とを特徴とする、請求項（２）または（３）または（４
    ）または（１１）に記載の、空気清浄力を有する組成物
    の製造方法。
13. （１３）鉄、マンガン、クロム、ニッケル、亜鉛、アル
    ミニウム、銅、スズ、コバルトの１または２以上の金属
    の粉あるいは粒と、オキシ多塩基酸類の１または２以上
    の酸との反応生成物が、未反応の該金属の粉あるいは粒
    と共存している共存物を用いて成形した成形物でありあ
    るいは必要に応じて該成形物に更に固体塩基が配されて
    いることを特徴とする、空気清浄力を有する組成物。
14. （１４）鉄およびまたはマンガンの粉あるいは粒に、ア
    スコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸から選ば
    れる１または２以上を接触させ、その後で該接触させた
    粉あるいは粒を、結合剤を用いて成形し、あるいは金属
    または非金属の担持体に担持させて成形し、共存物を製
    造することを特徴とする、請求項（２）または（３）ま
    たは（４）または（１３）に記載の、空気清浄力を有す
    る組成物の製造方法。
15. （１５）非金属の担持体に鉄およびまたはマンガンを溶
    射あるいはメッキして担持させた後、アスコルビン酸、
    クエン酸、酒石酸、グルコン酸から選ばれる１または２
    以上を接触させて、共存物を製造することを特徴とする
    、請求項（２）または（３）または（４）に記載の、空
    気清浄力を有する組成物の製造方法。
16. （１６）鉄およびまたはマンガンの焼結体と、アスコル
    ビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸から選ばれる１
    または２以上の酸との反応生成物が、未反応の該焼結体
    と共存した共存物でありあるいは必要に応じて該共存物
    に更に固体塩基が配されていることを特徴とする、空気
    清浄力を有する組成物。
17. （１７）鉄粉、鉄マンガン合金粉、マンガン粉、酸化鉄
    粉、酸化マンガン粉から選ばれる１または２以上を含有
    し必要に応じて炭素粉末を更に含有する粉末原料を、結
    合剤と混練し、必要に応じて更にＳｉ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍ
    ｏ、Ｃｕ、Ａｌから選ばれる１または２以上を添加し混
    練して混練物とし、該混練物を成形した成形物を、ある
    いは該混練物を担持体に担持させて成形した成形物を焼
    結して、鉄およびまたはマンガンの焼結体とし、該焼結
    体に、アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸
    から選ばれる１または２以上を接触させて、共存物を製
    造することを特徴とする、請求項（２）または（３）ま
    たは（４）または（１６）に記載の、空気清浄力を有す
    る組成物の製造方法。
18. （１８）粉末原料の炭素と酸素とを下記（１）式の如く
    に調整することを特徴とする、請求項（１７）に記載の
    、空気清浄力を有する組成物の製造方法。 ［Ｃ］＞２．１％、 ４／３（［Ｃ］−２）＜［Ｏ］＜４／３（［Ｃ］＋７）
    ｝・・・（１）但し［Ｏ］：粉末原料の酸素含有量（重
    量％）［Ｃ］：粉末原料の炭素含有量（重量％）
19. （１９）粉末原料が焼結に際してガスを発生する熱分解
    物を更に含有することを特徴とする、請求項（１７）ま
    たは（１８）に記載の空気清浄力を有する組成物の製造
    方法。
20. （２０）焼結体が、板状物、管状物、粒状物、中空粒状
    物、塊状物、である、請求項（１７）または（１８）ま
    たは（１９）に記載の、空気清浄力を有する組成物の製
    造方法。
21. （２１）焼結体が、３次元に連通孔を有する焼結体であ
    る、請求項（１７）または（１８）または（１９）に記
    載の、空気清浄力を有する組成物の製造方法。
22. （２２）アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン
    酸から選ばれる１または２以上を接触させる方法が、濃
    度が０．１〜５モルの該酸の水溶液に被接触物を浸漬し
    取り出して乾燥し、あるいは該水溶液を被接触物に吹き
    つけた後乾燥する、接触方法である事を特徴とする、請
    求項（９）または（１２）または（１４）または（１５
    ）または（１７）に記載の、空気清浄力を有する組成物
    の製造方法。
23. （２３）アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン
    酸から選ばれる１または２以上を接触させる方法が、鉄
    およびまたはマンガンに、鉄およびまたはマンガンに対
    するモル比で０．００５〜０．５のアスコルビン酸、ク
    エン酸、酒石酸、グルコン酸から選ばれる１または２以
    上を含有する水溶液を加えて混練し、そのまゝ乾燥する
    接触方法である、請求項（９）または（１２）または（
    １４）または（１５）または（１７）に記載の、空気清
    浄力を有する組成物の製造方法。
24. （２４）アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン
    酸から選ばれる１または２以上を接触させる方法が、鉄
    およびまたはマンガンに、常時あるいは周期的にあるい
    は間欠的に、アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グル
    コン酸からぱえらばれる１または２以上の水溶液を添加
    する接触方法である、請求項（９）または（１２）また
    は（１５）または（１７）に記載の空気清浄力を有する
    組成物の製造方法。
25. （２５）鉄、マンガン、クロム、ニッケル、亜鉛、アル
    ミニウム、銅、スズ、コバルトの１または２以上の金属
    と、アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸か
    ら選ばれる１または２以上の酸との反応生成物が、未反
    応の該金属と共存している粉状、箔状、ファイバー状の
    共存物と、合成繊維、ガラス繊維、天然繊維、セルロー
    ズ、炭素繊維から選ばれる１または２以上の繊維とを、
    混合、接着して不織布状物に成形し、必要に応じて該不
    織布状物に更に固体塩基を配した、不織布状の空気清浄
    力を有する組成物。
26. （２６）鉄、マンガン、クロム、ニッケル、亜鉛、アル
    ミニウム、銅、スズ、コバルトの１または２以上の金属
    と、アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸か
    ら選ばれる１または２以上の酸との反応生成物が、未反
    応の該金属と共存している粉状、箔状、ファイバー状の
    共存物を作成し、この共存物に固体塩基を配した後、こ
    れを、合成繊維、ガラス繊維、天然繊維、セルローズ、
    炭素繊維から選ばれる１または２以上の繊維と混合、接
    着して不織布状に形成した、不織布状の空気清浄力を有
    する組成物。
27. （２７）鉄、マンガン、クロム、ニッケル、亜鉛、アル
    ミニウム、銅、スズ、コバルトの１または２以上の金属
    の、粉、箔、ファイバーから選ばれる１または２以上と
    、合成繊維、ガラス繊維、天然繊維、セルローズ、炭素
    繊維から選ばれる１または２以上の繊維とを、混合、接
    着して不織布を形成し、該不織布に、アスコルビン酸、
    クエン酸、酒石酸、グルコン酸から選ばれる１または２
    以上の酸を塗着し、必要に応じてその後固体塩基を配し
    た事を特徴とする、不織布状の空気清浄力を有する組成
    物。