JPH03188151A - ブロック‐グラフト共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高分子固体電解質等の機能性高分子材料として
有用なブロック−グラフト共重合体組成物に関する。

（従来の技術） 最近、金属に匹敵する電子伝導性を持った有機導電体が
見出され、既に一部では具体的な利用も検討され始めて
いる。しかし、イオン伝導体については無機結晶、ガラ
ス、セラミックスなどを中心として展開が進んでいるも
のの、有機材料については未だ実用化されるに至ってい
ない、高分子系のものは無機のイオン伝導体に比べて、
ｉ）比重が軽い、ｉｉ）成形が容易である、■）柔軟で
薄いフィルムが容易に得られる、Ｋ）室温で比較的高い
イオン伝導性を備えている等の特徴を備えている。一方
、高分子電解質を含めた一般的な固体電解質としての要
求特性は、ｉ）成形性、　ｉｉ）高イオン伝導性、ｎｉ
）安定性等の制御であり、とりわけ」）が重要視されて
いる。現在研究が進められている有機材料はポリエチレ
ンオキサイドを備えたものが主流を占めている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、ホモポリエチレンオキサイドは重合度２０未満
では凝集力が弱いため成膜、成形ができず、２０以上で
は結晶化が始まって、固体電解質としての性能が低下す
る。この欠点を取り除くためにポリエチレンオキサイド
を他のポリマーと共重合させたりブレンドする試みがな
されているが、イオン伝導性が劣ったり強度が不足して
いたりマクロ相分離するなどの問題点がある。

本発明の目的はこの課題を解決した新たな高機能性の高
分子材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明による機能性高分子材料は、一般式（Ｉ）（ここ
に、Ｒ１は水素原子、メチル基、またはエチル基、Ｒ２
は水素原子またはメチル基、Ｒ３はアルキル基、アリー
ル基、アシル基、またはシリル基の停止基、ｎは１〜４
５の整数であり１式の数平均分子量が４５以上２，００
０未満である）で表される繰返し単位からなる、少なく
とも１種の重合体のブロック鎖Ａと、 一般式（Ｉｍ） （ここに、Ｒ４は水素原子、メチル基、またはエチル基
、Ｍは式−ＣＨ＝ＣＨ，。

−Ｃ（ＣＨ，）＝　ＣＲ２、−ＣＯＯＣＲ，、または−
ｃｏＯｃ、Ｈｓで表される基、フェニル基、あるいは置
換フェニル基である） で表される繰返し単位からなる、少なくとも１種の重合
体のブロック鎖Ｂとから構成されるブロック−グラフト
共重合体に、無機イオン塩複合物と一般式（ＩＩＩ） Ｒ’　０−（−ＣＨ，−ＣＨＲ’　−０−）−Ｒ’（こ
こに　Ｒ％は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキ
ル基、Ｒ６は水素原子またはメチル基、ｎは１〜４５の
整数で、数平均分子量が４５以上２，０００未満である
） で表される繰返し単位からなるポリアルキレンオキサイ
ドとを添加してなるブロック−グラフト共重合体組成物
である。

ここで用いられるブロック−グラフト共重合体は、それ
ぞれ一般式（Ｉ）および（■）で表される同種または異
種の繰返し単位からなる。少なくとも１種の重合体のブ
ロック鎖Ａ、Ｂが、例えばＡ１Ｂ１、Ｂ”Ａ”、Ｂ’Ａ
１Ｂ”、Ｂ’Ａ”Ｂ２、ＢｌＡ”Ｂ２Ａ’Ｂ’　という
ように、任意に配列されてなるものである。

重合体のブロック鎖Ａの重合度は１０以上、同じくＢの
重合度は３００以上であることが好ましく、またこの両
ブロック鎖Ａ、Ｂの成分比は１：３０〜３０：１である
ことが好ましい。これが１＝３０以下ではグラフト成分
が少なすぎて高分子固体電解質としての機能を保つこと
が難しくなり、また３０：１以上ではブロック鎖の幹分
子としての機械的強度が保持しにくくなるからである。

本発明に使用されるブロック−グラフト共重合体の無機
イオン塩複合物は、上記ブロック−グラフト共重合体に
無機イオン塩を混合することにより得られる。

この無機イオン塩は、Ｌｉ、Ｎａ、に、Ｃｓ、Ａｇ、Ｃ
ｕ、およびＭｇの内の少なくとも１種の元素を含むもノ
テ、具体的にはＬｉＣＩＯ４，ＬｉＩ、Ｌｉ５−ＣＮ、
ＬｉＢＦ４．ＬｉＡｓＦ、、ＬＬＣＦ、　Ｓ　Ｏ，、Ｌ
ｉＰ　Ｆ、、ＮａＩ、Ｎａ５ＣＮ、ＮａＢｒ、ＮａＰＦ
５、Ｋ１．ＫＳＣＮ、ＫＰＦ、、ＫＡｓＦ、、Ｃｓ５Ｃ
Ｎ。

Ｃ３ＰＦＧ、ＡｇＮ○３＋　ｃｕｃｌｚＭｇ（ＣｉｏＪ
ｚ、Ｒｂ−Ｃｕ４Ｉ工ｊ　Ｇ　Ｃ１３，２Ｓなどが挙げ
られ、これらはその１種または２種以上の組合せで使用
される。また、これのブロック−グラフト共重合体に対
する割合はこの共重合体のアルキレンオキサイドユニッ
トに対して０．０５〜８０モル％、好ましくは０．１〜
５０モル％が適当である。

本発明に係わるブロック−グラフト共重合体組成物は、
このブロック−グラフト共重合体の無機イオン塩複合物
に、さらに−数式（ｍ）Ｒ’０−（−ＣＨ，−ＣＨＲ＠
−０＋−Ｒ％＝−・−（ｎｌ）（ここに、Ｒ５は水素原
子または炭素原子数１〜３のアルキル基、Ｒ１は水素原
子またはメチル基、ｎは１〜４５の整数で、数平均分子
量が４５以上、２゜０００未満である）で表される繰返
し単位からなるポリアルキレンオキサイドを添加するこ
とによって得られる。

このようなポリアルキレンオキサイドには、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリ
コール七ツメチルエーテル、ポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチル
エーテル、ポリエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチ
レングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールジプロ
ピルエーテル、およびこれら化合物のエチレングリコー
ル構造をプロピレングリコール構造に置き換えた化合物
が挙げられ、その１種または２種以上の組合せで使用さ
れる。

このポリアルキレンオキサイドの上記ブロック−グラフ
ト共重合体の無機イオン塩複合物に対する添加割合は、
この共重合体のアルキレンオキサイドユニットに対して
０．０５〜２００モル％、好ましくは２０〜１５０モル
％が適当である。

また、このポリアルキレンオキサイドは分子量が１３０
〜２　、０００のものが好ましい。この分子量が２゜０
００より高すぎると、イオン伝導率が低下し、また１３
０より低すぎると沸点が低下して組成物から徐々に気化
するという問題がある。

前述したブロック−グラフト共重合体を得るには、例え
ば−数式（ｒＶ） （式中、Ｒ１は前記に同じ）で表される繰返し単位から
なる少なくとも１種の重合体のブロック鎖Ｃと、前記−
数式（ＩＩ）で表される繰返し単位からなる少なくとも
１種の重合体のブロック鎖Ｂとから構成されている、幹
分子鎖となるブロック共重合体Ｔを合成し、次にこのブ
ロック共重合体が持つ側鎖のヒドロキシル基に、−数式
ＲＭｅ（ここにＲはｔ−ブチルエーテル、ジフェニルエ
チレン、ベンジル、ナフタレン、またはクミル基、Ｍｅ
はナトリウム、カリウム、またはセシウム原子である）
で表される有機アルカリ金属を反応させてカルバニオン
化し、これに−数式（Ｖ） （ここに、Ｒ２は前記に同じ） で表されるアルキレンオキサイドを加えてグラフト鎖を
成長させることによって行なうことができる。

この際、出発原料として用いられるブロック鎖Ｃ，Ｂか
らなる幹分子鎖としてのブロック共重合体Ｔは、まず４
−ヒドロキシスチレン、４−（１−メチルエチニル）フ
ェノールなどで例示される、数式（ｒＶ）で示される残
基を含有するモノマー化合物について、そのフェノール
性水酸基をトリアルキル基やトリアルキルシリル基で保
護しておき、これと、スチレン、α−メチルスチレン等
のビニル化合物；ブタジェン、イソプレン等のジエン化
合物；メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート等のアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル；およびアクリル酸
化合物等で例示されるモノマー化合物より合成された、
−数式（ＩＩ）で表される繰返し単位を有するブロック
重合体を、リビングアニオン重合法により重合し、次に
酸などで加水分解することによって得ることができる。

この重合に用いられる開始剤には、ｎ−ブチルリチウム
、８８Ｃ−ブチルリチウム、　ｔｅｒｔ−ブチルリチウ
ム、２−メチルブチルリチウム等の有機金属化合物系の
ものが例示されるが、これらの内では特にｎ−ブチルリ
チウムが好ましい。この使用量は仕込み化合物量と共に
、得られる重合体の分子量を決定するので、所望の分子
量に応じて選択される。得られたブロック共重合体Ｔを
構成するブロック鎖Ｃの重合度は１０以上あるものが好
ましいので１通常は反応溶液中で１Ｏ−２〜１０−４モ
ル／Ｑのオーダーの濃度になるようにする。

重合は一般に有機溶媒中で行なわれるが、これに使用で
きる有機溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、ｎ−
ヘキサン、テトラヒドロフラン等のアニオン重合用の溶
媒が好ましい。重合に供するモノマー化合物の反応溶液
中の濃度は１〜１０重量％が適切であり１重合反応は圧
力１Ｏ−５Ｔｏｒｒ以下の高真空下、または精製して水
分等の反応に対する有害物質を除去したアルゴン、窒素
等の不活性ガス雰囲気中で、室温において攪拌下に行な
うのが好ましい。

保護基の脱離反応はジオキサン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトニトリル等の溶媒中で加熱下、塩酸ま
たはよう化水素酸等の酸を滴下することによって容易に
行なうことができる。

このようにして得られたブロック共重合体Ｔのヒドロキ
シル基のカルバニオン化は、これを濃度１〜３０重量％
、好ましくは１〜１０重量％のテトラヒドロフラン等の
アニオン重合用溶媒に溶解し、これに有機アルカリ金属
をテトラヒドロフラン等の適当な溶媒に溶かして加え、
０〜２５℃で３０分〜４時間攪拌することにより行われ
る。

この反応に用いられる有機アルカリ金属としては１例え
ばｔ−ブトキシカリウム、ナフタレンカリウム、ジフェ
ニルエチレンカリウム、ベンジルカリウム、クミルカリ
ウム、ナフタレンナトリウム、クミルセシウム等が挙げ
られるが、これらの内ではとくにｔ−ブトキシカリウム
が好ましい。

この反応の確認は、生成物をトリメチルシリルクロライ
ドと反応させた後、メタノール中で沈殿。

精製後、乾燥して単離して得られた試料を、１Ｈ−ＮＭ
Ｒによってヒドロキシル基の消滅、トリメチルシリル基
の増加量を測定することにより行うことができ、有機ア
ルカリ金属のヒドロキシル基への反応を定量的に把握で
きる。またＧＰＣ溶出曲線によってブロック鎖が架橋や
分解反応を受けていないことも確認できる。

カルバニオン化したブロック共重合体Ｔは、次に一般式
（Ｖ）で示されるアルキレンオキサイド、例えばエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイドなどを蒸気状ある
いは液状で加え、量にもよるが０〜８０℃で１〜４８時
間攪拌すると、ブロック−グラフト共重合体にすること
ができる。

アルキレンオキサイドを加えた重合溶液は水中に注ぐと
沈殿し、それをろ過して乾燥すると単離できる。キャラ
クタリゼーションは膜浸透圧計で数平均分子量を測定し
、赤外吸収スペクトル。

”Ｈ−ＮＭＲで構造や組成を決定し、その結果からグラ
フト鎖の長さ、数を決定できる。またＧＰＣ溶出曲線で
目的物が単離できているか否かの判断と分子量分布を推
測することができる。

この幹分子鎖となるブロック共重合体Ｔの重合およびこ
れの枝分子鎖成長のための反応は通常有機溶媒中で行わ
れるが、これに使用できる有機溶媒の例としては、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ベ
ンゼン等の、アニオン重合または開環重合用の溶媒が好
ましい。

重合の停止に用いられる化合物には１例えば酢酸等の酸
類；メチルブロマイド、ベンジルクロライド等のハロゲ
ン化物；トリメチルシリルクロライド、ｔ−ブチルジメ
チルシリルクロライド等のシリル化合物；等が挙げられ
る。

グラフト鎖の長さの制御は、ブロック−グラフト共重合
体に含まれるブロック鎖Ｃのモル数と、カルバニオン化
するときの有機アルカリ金属の量と、アルキレンオキサ
イドの量とで決定される。

すなわち有機アルカリ金属の量はブロック鎖Ｃのモル数
を超えてはならず、またグラフト鎖の長さは で表される。

例えば、グラフト鎖の長さが数平均分子量で２．０００
のブロック−グラフト共重合体を製造するには、ブロッ
ク鎖Ｃを７Ｘ１０−’モル含むブロック−グラフト共重
合体に、有機アルカリ金属を５×１０”’モル加えてカ
ルバニオン化した後、アルキレンオキサイドＬｏｇを加
えればよい。また数平均分子量が４５のブロック−グラ
フト共重合体を製造するには、上記の各成分をすべて等
モルにすればよい。さらに数平均分子量が４５〜２，０
００のものでは、その中間のモル数を任意に選択するこ
とにより達成される。

このようにして得られたブロック−グラフト共重合体は
、次に無機イオン塩とポリアルキレンオキサイドとを添
加して本発明の組成物とするのであるが、その方法には
特に制限はなく１例えばブロック−グラフト共重合体に
無機イオン塩とポリアルキレンオキサイドとを必要に応
じ１，４−ジオキサンなどの溶媒に溶かして均一に混合
する方法、ブロック−グラフト共重合体に無機イオン塩
とポリアルキレンオキサイドとを添加して常温または加
熱下に機械的に混練する方法など、任意に選択すること
ができる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施態様を実施例および比較例に
基づいてさらに詳細に説明する。

なお、例中のブロック共重合体は、各成分をｒ−ｂ−Ｊ
でつないで、例えばポリスチレン、ポリ−ｐ−ヒドロキ
シスチレン、ポリスチレンの三成分三元ブロック共重合
体」を、「ポリ（スチレン−し−ｐ−ヒドロキシスチレ
ン−ｂ−スチレン）」と表記する。

実施例　１−１゜ 〔ポリ（スチレン−ｂ−ｐ−ヒドロキシスチレン−ｂ−
スチレン）・・・・・・幹分子鎖となるブロック共重合
体Ｔの合成〕 １０−５丁ｏｒｒの高真空下でテトラヒドロフラン５４
０社中に開始剤としてｎ−ブチルリチウムの１．ｌＸ１
０−４モルを仕込んだ、この混合溶液を一７８℃に保ち
、テトラヒドロフラン８０ｍＱで希釈した５、６ｇのス
チレンを添加して、３０分間攪拌しながら重合させた。

この反応溶液は赤色を呈した。次にテトラヒドロフラン
９０ｄで希釈したｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレンを４
．１ｇ加えて１５分間、攪拌下で重合させた。この溶液
も赤色を呈した。これにテトラヒドロフラン８０＋ａＱ
で希釈したスチレンを５．６＆加え、さらに１０分間、
攪拌下で重合させた。この溶液も同様に赤色を呈した。

重合終了後、反応混合物をメタノール中に注ぎ、得られ
た重合物を沈殿させた後１分離し、乾燥して１５．３　
ｇの白色重合体を得た。

”Ｈ−ＮＭＲの結果より、これがスチレン７３％、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン２７％からなるブロック共
重合体であることが判った。またＧＰＣｔｌｌ液曲線は
シャープな単一ピークを示し、単一重合体であることが
確認された。この重合体のＭｎは１４×１０４であった
。

次に、アセトンとベンゼンの混合溶媒にブロック共重合
体を溶解し、塩酸を用いて３０℃、３時間で加水分解し
、メチ１２４０部／ｐ−ヒドロキシスチレン２０部／ス
チレン４０部の割合で含むポリ（スチレンーｂ−Ｐ−ヒ
ドロキシスチレン−ｂ−スチレン）を合成した。

なお、このポリ（スチレン−ｂ−Ｐ−ヒドロキシスチレ
ン−ｂ−スチレン）におけるスチレン／ｐ−ヒドロキシ
スチレン／スチレンの割合と分子量は仕込み量と開始剤
の濃度とから任意に選択できる。

実施例　１−２゜ 〔ポリ（スチレン−ｂ−ｐ−ヒドロキシスチレン−ｂ−
スチレン）・・・・・・幹分子鎖となるブロック共重合
体Ｔの、有機アルカリ金属によるカルバニオン化〕 前例で得られたポリ（スチレン−ｂ−ｐ−ヒドロキシス
チレン−ｂ−スチレン）のｌｏｇを、高真空下で２００
−のテトラヒドロフランに溶解した。この溶液に２５℃
で０．０７モルのｔ−ブトキシカリウムを加えた。この
溶液を１時間攪拌後、さらに０．５モルのトリメチルシ
リルクロライドを加えて反応させた後、この反応液をメ
タノール中に注ぎ、得られた重合体を沈殿させて分離し
た。

この重合体を’Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、ヒドロキ
シル基にカリウムが反応して、ヒドロキシル基のピーク
が消失し、トリメチルシリル基のピークの増加している
ことが確認された。またＧＰＣの溶出曲線から分子量分
布がカルバニオン化前と変わらず、架橋反応も分解反応
も起こっていないことが確認された。

本例はブロック共重合体のヒドロキシ基のカルバニオン
化が完全に定量的に進行すると共に、主鎖の分解や架橋
などの副反応が伴わないことを示している。

実施例　１−３゜ 〔エチレンオキサイドによるポリ（スチレン−ｂ−ｐ−
ヒドロキシスチレン−ｂ−スチレン）からのブロック−
グラフト共重合体の合成と、これにＬｉＣｌＯ４とポリ
エチレングリコールジメチルエーテルとを取り込んだ本
発明の組成物の製造〕実施例１−１で得られたポリ（ス
チレン−ｂ−ｐ−ヒドロキシスチレン−ｂ−スチレン）
の７．３ｇを、１０”’Ｔｏｒｒの高真空下で２００１
１ＬＱのテトラヒドロフランに溶解した。この溶液に２
５℃で９．４９モルのし一ブトキシカリウムを加えた。

この溶液を１時間攪拌後、エチレンオキサイド１１．９
ｇを添加した。これを６５℃に保ち２４時間攪拌した。

その後、ヨウ化メチルを加えて重合を停止させてから、
反応混合物を水中に注ぎ、重合体を沈殿させて分離し乾
燥した。得られた重合体は１９．２ｇであった。このＧ
ＰＣ溶出曲線を第１図に、”Ｈ−ＮＭＲによる分析結果
を第２図に示した。ＧＰＣ溶出曲線がシャープで単一ピ
ークであることから、これが単一重合体であることが確
認された。この重合体のＭｎは３３Ｘ１０’であった。

この’Ｈ−ＮＭＲとｎとから、グラフト鎖の長さが１，
３００で、ポリエチレンオキサイドの組成が６２％であ
ることが判った。また、このＩＲスペクトルを第３図に
示した。

このブロック−グラフト共重合体を１−４−ジオキサン
に溶解して製膜したフィルムの電子顕微鏡写真を第４図
に示す。これより幹分子鎖の相（白い相）と枝分子の相
（黒い相）とがミクロに相分離していることが判る。

このグラフト鎖のＩＲ１’Ｈ−ＮＭＲにおける吸収位置
は、　　Ｉ　Ｒ（ａｍ−’）　：　Ｃ−０−Ｃ：　１１
１５ａａ−１’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ｐｐｍ）　：　ＯＣ
Ｈ，ＣＨ２：　３．６ｐｐ−である。

このようにして得られたブロック−グラフト共重合体２
ｇを５０ｄの１−４−ジオキサンに溶解した。

この溶液に、０．４ｇのＬ　ｉＣ１０４を溶解した５ｍ
Ｑの１−４−ジオキサンと、０．５ｇの分子量３５０の
ポリエチレングリコールジメチルエーテルを溶解した５
艷の１−４−ジオキサンを加え、均一に混合した。

この溶液をテフロン板上に流延した。試料を室温で２４
時間静置して過剰の溶媒を除去した後、さらに６０℃で
２４時間減圧乾燥して製膜した。この膜は透明でＬｉＣ
ｌ０．とポリエチレングリコールジメチルエーテルを均
一に複合していた。この膜を直径１０ｍ＋の円盤状に切
りだし、両面にステンレス極板を挟んで電極を形成し１
周波数５Ｈｚ〜５　ＭＨｚの交流インピーダンス測定装
置マルチフリクエンシー　ＬＣＲメーターモデル４１９
２Ａ　（横河−ヒューレットバッカード社製）を用いて
、複素インピーダンス表示をコンピューター処理してイ
オン伝導度を算出した。その結果、２５℃で４　Ｘ　１
０−’Ｓ／ｃｍの値を得た。

実施例　２〜８．および比較例　１８ 前例において、エチレンオキサイドと無機イオン塩の添
加量、ポリアルキレンオキサイドの種類および添加量を
１次表に示すように変えたほかは同様に行なったところ
１表に併記した通りの結果が得られた。

なお、比較例１では添加したポリエチレングリコールジ
メチルエーテルの分子量が３，０００で、これが結晶し
ていたために白濁した膜となりマクロ相分離をしていた
。

また、比較例２ではポリアルキレンオキサイドの添加量
がＯで、イオン伝導率が一部低い。

なお、表中の各ポリアルキレンオキサイドの種類は次の
通りである。

１）ポリエチレングリコールジメチルエーテル２）ポリ
エチレングリコール ３）ポリプロピレングリコールジメチルエーテル４）ポ
リエチレングリコールモノメチルエーテル５）ポリエチ
レングリコールジエチルエーテル６）ポリエチレングリ
コールモノエチルエーテル（発明の効果） 本発明による幹高分子の一部に集中的にグラフト鎖を導
入したブロック−グラフト共重合体組成物は、　１）明
確なミクロ相分離構造を示す、２）長い幹分子が構造保
持の役目を果たすと共に材料強度を高める。３）グラフ
ト成分が比較的低分子でも連続相を形成するという特徴
を有する。

このため、幹分子鎖と枝分子鎖とで機能分担を図ること
ができる。とくにブロック鎖には機械的強度、またグラ
フト鎖には非品性のポリアルキレンオキサイドを選択す
ることによって金属塩との錯体形成性、金属イオンの高
い移動性等の機能を持たせることができるので、従来ポ
リアルキレンオキサイドを有するポリマーに比べて高性
能の機能性高分子材料となる。通常、ポリアルキレンオ
キサイドは数平均分子量が２，０００以上になると結晶
化が始まり、金属イオンの高い移動性と金属イオンの含
有量を増加させることができないため、このような長さ
のグラフト鎖を持つブロック−グラフト共重合体では高
分子固体電解質にはなり得ないが、本発明の数平均分子
量が２，０００未満のものでは、ポリアルキレンオキサ
イドが液状となるため、金属イオンの高い移動性と金属
イオンの含有量の増加を可能とし、高いイオン伝導率を
確保し、固体電解質としての特性が与えられる。

さらに、本発明のブロック−グラフト共重合体組成物は
、添加剤としてポリアルキレンオキサイドを用いること
によって、マクロ相分離を起こすことがなく、他の材料
との困者性を向上し、高いイオン伝導性を持つ柔軟性の
ある材料となり得る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は、それぞれ実施例１で得られたブロッ
ク−グラフト共重合体についての、ＧＰＣ溶出曲線、’
Ｈ−ＮＭＲによるスペクトルおよびＩＲスペクトルを示
すグラフ、並びにこれから製膜したフィルムの電子顕微
鏡写真である。 第２［ 第１図 溶離時間（分ン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （ここに、Ｒ＾１は水素原子、メチル基、またはエチル
   基、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基、Ｒ＾３はアルキ
   ル基、アリール基、アシル基、またはシリル基の停止基
   、ｎは１〜４５の整数であり、式中の ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるグラフト鎖の 数平均分子量が４５以上２，０００未満である）で表さ
   れる繰返し単位からなる少なくとも１種の重合体のブロ
   ック鎖Ａと、 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） （ここに、Ｒ＾４は水素原子、メチル基、またはエチル
   基、Ｍは式−ＣＨ＝ＣＨ＿２、 −Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ＿２、−ＣＯＯＣＨ＿３、また
   は−ＣＯＯＣ＿２Ｈ＿５で表される基、フェニル基、あ
   るいは置換フェニル基である） で表される繰返し単位からなる少なくとも１種の重合体
   のブロック鎖Ｂとから構成されるブロック−グラフト共
   重合体に、無機イオン塩複合物と一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（III
   ） （ここに、Ｒ＾５は水素原子または炭素原子数１〜３の
   アルキル基、Ｒ＾６は水素原子またはメチル基、ｎは１
   〜４５の整数で、数平均分子量が４５以上２，０００未
   満である）で表される繰返し単位からなるポリアルキレ
   ンオキサイドとを添加してなるブロック−グラフト共重
   合体組成物。