JPH03180855A - 電子写真用乾式トナー及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電印刷法、静電記録法等におい
て形成される静電荷像を現像するためのトナー、特に加
熱ローラ一定着型の乾式トナーに関する。

〔従来の技術〕

従来のトナーの代表的な製造方法は、熱可型性樹脂、着
色剤、電荷制御剤、その他の添加剤を所定の割合にトラ
イブレンドし、この混合物をエクストルーダー　ロール
ミル等を用いて溶融混練し、得られた塊状体をジェット
ミル等の機械的粉砕手段により粉砕して所要の粒径の粒
子に分級し、これにより例えば平均粒径ｌＯ〜２０μｍ
のトナーを製造していた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら従来の技術によれば、溶融混練−粉砕−分
級等の複雑な工程を要し製造歩留りが悪く、生産コスト
が高くなる。さらに、トナーの小粒径化例えば平均粒径
５〜８μｍで、しかも粒子径分布が狭く、帯電量分布の
シャープなものを製造するには技術的に困難であり、経
済的にも不利である。

また（１）高価な電荷制御剤を樹脂に対して２〜１０重
量％も配合しなければならず、コスト高となる。しかも
、電荷制御剤が多量に樹脂の内部に配合されている割に
は電荷制御の効果が充分に得られない。（２）オフセッ
ト防止剤も樹脂に対して３〜１０重量％配合しているが
、トナーを構成するメイン樹脂との相溶性が悪く、これ
によってトナー表面の摩擦帯電性の均一性を欠き、また
、多量に配合する割にはオフセット防止の効果が出難い
等の問題を有していた。

これらの問題を解決するために、乳化重合、分散重合、
膨張重合、懸濁重合法等により無色の比較的粒子径の揃
った母粒子を作製し、これにカーボンブラック等の着色
剤、電荷制御剤等を母粒子表面に機械的及び熱的な手段
により固着させてトナー化することも考えられる。この
方法は、前記の従来法より工程数が少なく、生産コスト
の低減及び高画質のものが期待できる等の利点が考えら
れる反面、所望の画像濃度を得るために必要な量のカー
ボンブラック等の電気抵抗の低い着色剤を使用した場合
、過剰なカーボンブラックが表面に露出することがあり
、トナーの表面抵抗が低くなり過ぎるため、帯電性が不
良となり画像上のカブリ、トナー飛散等の問題が生じる
。

一方、トナーの帯電性を保持するために、カーボンブラ
ックの配合量を減量すると定着後の画像濃度が薄くなり
不鮮明となるという問題がある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明は、帯電性を付与した樹脂からなる小母粒子の表
面に着色剤を付着埋設させ（以下複合粒子と呼ぶ〉、結
着樹脂の大母粒子の表面に該複合粒子を、又は該複合粒
子及びオフセット防止剤を固着させた電子写真用乾式ト
ナーである。

本発明は、帯電性を付与した樹脂からなる小母粒子の表
面に着色剤を付着埋設させた複合粒子を生成する第１工
程と、結着樹脂の大母粒子表面に該複合粒子を、又は複
合粒子及びオフセット防止剤を°固着させた第２工程と
からなり、前記各工程において、粒子間に機械的な圧縮
力及び摩擦力を付与することを特徴とする電子写真用乾
式トナーの製造％法である。

本発明を構成する結着樹脂としての大母粒子は、−膜内
に電子写真用乾式トナーに使用される樹脂が適用でき、
例えばスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ
る。本発明の大母粒子はこれらの樹脂の単量体を乳化重
合、分散重合、膨張重合、懸濁重合法等で重合して得ら
れる例えば平均粒径３〜５０μｍ好ましくは５〜１５μ
ｍのパール状粒子をそのまま適用するか、あるいはバル
ク重合、溶液重合、懸濁重合法などで製造した樹脂を機
械的に粉砕、分級して例えば平均粒径１〜５０μｍ好ま
しくは５〜１５μｍとした不定形粒子が用いられる。

また、小母粒子用の樹脂は、スチレン−アクリル酸エス
テル樹脂、ポリメチルメタアクリレート、エポキシ樹脂
、ポリエステル樹脂、ナイロン、シリコーン樹脂、フッ
ソ樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂
、フェノール樹脂などの樹脂自体に種々な極性基、例え
ば負極性の帯電にはスルホン基、カルボキシル基など、
正極性の帯電にはアミン基、アミド基などを導入して所
望する帯電機能を付与した平均粒径　０．０５〜２μｍ
主として球状の微小粒子が用いられる。

着色剤としては、一般的に電子写真用乾式トナーに使用
される着色剤が適用でき、例えばカーボンブラック、モ
ノアゾ系赤色顔料、フタロシアニン系シアン顔料、ジス
アゾ系イエロー顔料、キナクリドン系マゼンタ顔料、ア
ントラキノン染料などが挙げられる。

本発明のトナーは、大母粒子の表面に下記に述べるオフ
セット防止剤を複合粒子と共存させて固着させたもので
ある。

オフセット防止剤としては、重量平均分子量が約１００
０〜４５０００のポリオレフィン、特に重量平均分子量
が約２０００〜６０００程度のポリオレフィンが好適で
ある。また、これらポリオレフィンはその軟化点が１０
０〜１８０℃、特に１３０〜１６０℃のものが好ましい
。

ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブチレンなどが挙げられ、特にポリプロピレン
が好ましい。

以上のポリオレフィンの外、本発明においてオフセット
防止剤として有効に用いられるものとしては、脂肪酸金
属塩類例えばステアリン酸の亜鉛塩、バリウム塩、鉛塩
、コバルト塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩、鉄塩
並びにパルミチン酸の亜鉛塩、コバルト塩、マグネシウ
ム塩等炭素電子数が１７以上の高級脂肪酸類、同じく高
級アルコール類、多価アルコールのエステル類、天然或
は台底のパラフィン類、脂肪酸エステル類もしくはその
部分けん化物類、エチレンビスステアロイルアミドなど
のアルキレンビス脂肪酸アミド類、その他の化合物を挙
げることができる。これらの化合物はその２種以上のも
のを適宜組み合わせて用いてもよい。

以下図面により説明すると、第１図（イ）に示すように
、第１工程において帯電性を付与した樹脂からなる小母
粒子■の表面に着色剤２を付着埋設させ複合粒子３を得
る。このためには小母粒子１の７５重量部に対して着色
剤２が１０〜５０重量部好ましくは２０〜３０重量部と
なるよう、混合機例えばヘンシェルミキサーで混合し、
着色剤２を小母粒子１の表面に分散付着させる。次いで
この混合物を表面改質機（奈良機械製作所製ナラハイプ
リダーゼ−ジョンシステム、ホソカワミクロン社製のメ
カノフュージョンシステム、日本ニューマチック社のサ
ーフェーシングシステム）等に適用し、混合物中の両粒
子に対して機械的な衝撃力、圧縮力、摩擦力などによっ
て小母粒子２に着色剤１を付着埋設させ複合粒子３を得
る。

次いで第１図（ロ）において第１図（イ）の場合と同様
の表面改質機を用い、大母粒子４の表面に、複合粒子３
を固着させ本発明のトナー５を得る。具体的には大母粒
子４を８０重量部に対し複合粒子５〜５０重量部特に１
０〜３０重量部を配合することが好ましい。

次に本発明の好ましい実施態様においては、第二工程中
に帯電性を付与した単体状の小母粒子を配合した電子写
真用トナーの例は次のとおりである。すなわち第２図（
イ）に示すように、表面改質処理の第一工程において、
帯電性を付与した小母粒子１０表面に着色剤２を付着埋
設させ複合粒子３を得る。一般的には小母粒子６０重量
部に対して、着色剤が１０〜７０重量部、好ましくは３
０〜５０重量部となるようヘンシェルミキサーに代表さ
れる混合機によって混合し着色剤を小母粒子の表面に分
散付着させる。

次に、この混合粉体を粉体の表面改質機（奈良機械製作
所のナラハイブリダイゼーションシステム、ホソカワミ
クロン社製のメカノフユージョンシステム、日本ニュー
マチック社のサーフェーシングシステム）等に適用し、
混在する両粒子に対して機械的な衝撃力、圧縮力、摩擦
力などによって小母粒子と着色剤の接触点あるいは接触
面が化学的に活性化する化学反応や発生熱による融着あ
るいは単なる熱風による融着などによって固着させ複合
粒子３を生成する。

次に、第２図（ロ）に示すように、表面改質処理の第二
工程において、結着樹脂の大母粒子４の表面に、第一工
程で生成された複合粒子３に帯電性を付与した樹脂の小
母粒子１を単体状にて共存させて固着させ本発明のトナ
ー５を得るか、又は複合粒子、オフセット防止剤及び樹
脂の小母粒子（単体状〉の３者を共存させて固着する。

例えば大母粒子８０重量部に対して、複合粒子を１〜５
０重量部、好ましくは５〜２５重量部と小母粒子を１〜
３０重量部、好ましくは５〜２０重量部を混合し、第一
工程と同様に処理する。

次に、本発明を実施例によって説明する。実施例中の部
とは重量部を示す。

実施例１ 表面改質処理の第１工程において小母粒子としての負帯
電性ポリメチルメタクリレート（綜研化学社製ＭＰ−１
０００平均粒径０．４μｍ）７５部及び着色剤としての
カーボンブラック（三菱化成社製ＭＡ−１００）　　２
５部をナラハイブリダイゼーションシステム（奈良機械
製作新製ＮＨ３−１）の０Ｍダイザ−で１５０　Ｏｒｐ
ｍにて５分間の混合攪拌をし、小母粒子表面にカーボン
ブラックを充分に分散付着させる。その後バイプリダイ
ザ−で６４０　Ｏｒｐｍにて３分間の表面改質処理を施
し、小母粒子表面にカーボンブラックを付着埋設させた
負極性の帯電性の複合粒子を得た。

次に、第２工程においてポリスチレン重分散大母粒子（
日本合成ゴム社製３２４６０（Ａ）−〇５５μｍ）８０
部、第１工程で作成した複合粒子２０部及びポリプロピ
レン微粉末（Ｍｉｃｒｏｐｒｏ　４００、Ｍｉｃｒｏ　
Ｐｏｗｄｅｒｓ社製）１部からなる混合物を第１工程と
同じ処理手順により、混合攪拌した。ポリスチレン重分
散大母粒子表面に複合粒子及びポリプロピレン微粉末を
表面改質機を用いて固着させ゛、平均粒径５．６μｍの
負極性の帯電性の黒トナーを得た。

このトナー４重量部をフェライトキャリア（ＤＦＣ−１
５０、同和鉄粉社製）１００重量部と混合して、ブロー
オフ粉体帯電量測定装置く東芝ケミカル社製〉により帯
電量（以下ブローオフ帯電量という）を測定したところ
一２３μｃ／ｇの帯電量を得た。

この現像剤をＳｅ感光体を有する市販の複写機（Ｚ−１
３３、三洋電機社製）に適用してコピーしたところ、マ
クベス反射濃度が１．３５であって、カブリ及びオフセ
ットがなく、解調性及び解像力に優れた鮮明な画像が得
られた。また、トナーの飛散もなく良好であった。

実施例２ 実施例１に記載した負極性の複合粒子を用いて表面改質
処理の第２工程において、ＰＭＭＡ単分散大分散大母日
本合成ゴム社製Ｓ　２４６０（Ｂ）−〇５５μｍ）８０
部、複合粒子（実施例１で作製した負極性の複合粒子）
２０Ｒ及びポリプロピレン微粉末（Ｍｉｃｒｏｐｒｏ　
４００、旧ｃｒｏ　Ｐｏｗｄｅｒｓ社製）１９からなる
混合物に対して、実施例１と同じ処理手順を施こし、Ｐ
ＭＭＡ単分散大分散大母粒子表面粒子とポリプロピレン
微粉末を固着させた本発明の平均粒径５．５μｍの負極
性黒トナーを得た。

このトナー４重量部をフェライトキャリア（ＤＦＣ−１
５０、同和鉄粉社製）１００重量部と混合して、ブロー
オフ帯電量を測定したところ一２５μｃ／ｇの帯電量を
得た。

この現像剤をＳｅ感光体を有する市販の複写機（Ｚ−１
３３、三洋電機社製）に適用してコピーしたところ、マ
クベス反射濃度が１．３３であった。複写画像は、解調
性および解像力に優れた鮮明なものであった。また、カ
ブリ・オフセット・トナーの飛散もなく良好であった。

実施例３ スチレン−２−エチルへキシルアクリレート共重合体樹
脂１００部をヘンシェルミキサーで１０分間攪拌後、エ
クストルーダーで溶融混練押出した後、ハンマーミル、
ジェットミルで微粉砕を行い、気流分級して平均粒径８
μｍに分級して無色不定形大母粒子を得た。

実施例１に記載した負極性の複合粒子を用いて表面改質
処理の第２工程において、無色不定形の大母粒子である
スチレン−２−エチルへキシルアクリレート共重合体樹
脂（三洋化或社製ハイマーＴＢ−１０００）８０部、複
合粒子（実施例１で作製した負極性の複合粒子）２０部
及びポリプロピレン微粉末（Ｍｉｃｒｏｐｒｏ　４００
、Ｍｉｃｒｏ　Ｐｏｗｄｅｒｓ社製）１部からなる混合
物に対して、実施例１と同じ処理手順を施こすことによ
り平均粒径８．５μｍの負極性黒トナーを得た。

このトナー４重量部をノンコートフェライトキャリア（
ＫＢＮ−１００、日立金属社！ｍｌ！＞１００重量部と
混合して、ブローオフ帯電量を測定したところ一１９μ
ｃ／ｇの帯電量を得た。

この現像剤をＳｅ感光体を有する複写機（レオドライ４
１２１、東芝社製）に適用してコピーしたところ、マク
ベス反射濃度が１．３０であって、カブリ、オフセット
及びトナーの飛散がなく、解像力の優れた鮮明な画像が
得られた。

実施例４ 表面改質処理の第１工程において、小母粒子としての正
帯電性ポリメチルメタクリレート（綜研化学社製ＭＰ−
２７０１平均粒径０．４μｍ＞７５部、カーボンブラッ
ク（三菱化成社製＃４０）２５部からなる混合物に対し
て、実施例１と同じ手順を施こし正極性の複合粒子を得
た。

表面改質処理の第２工程において、無色不定形の大母粒
子（実施例３で作製された大母粒子）８０部、複合粒子
（第１工程で作製した正極性の複合粒子）２０部及びポ
リプロピレン微粉末（Ｍｉｃｒｏｐｒｏ　４００Ｘ　Ｍ
ｉｃｒｏ　Ｐｏｗｄｅｒｓ社製）１部からなる混合物に
対して実施例１と同じ処理手順を施し平均粒径８．３μ
ｍの正極性黒トナーを得た。

このトナー４重量部をノンコートフェライトキャリア（
ＫＢＮ−１００、日立金属社製）１００重量部と混合し
て、ブローオフ帯電量を測定したところ、＋１５μｃ／
ｇの帯電量を得た。

この現像剤をＯＰＣ感光体を有する複写機に適用してコ
ピーしたところ、マクベス反射濃度が１．３６であって
、カブリ、オフセット、トナー飛散がなく、解調性およ
び解像力の優れた鮮明な画像が得られた。

比較例１ 実施例１に記載したポリスチレン車酔散大母粒子をベー
スに比較用トナーを作製した。

具体的には、実施例■に記載した本発明の負極性黒トナ
ーと大母粒子、小母粒子、カーボンブラックの配合比が
同じになるように、すなわちポリスチレン単分散の大母
粒子（日本合成ゴム社製Ｓ　２４６０（ロ）−０５５μ
ｍ　）　８０部、小母粒子（綜研化学社製ＭＰ−１００
０平均粒径０．４μｍ）１５部、カーボンブラック（三
菱化成社製ＭＡ−１００）　５部及びポリプロピレン微
粉末（Ｍｉｃｒｏｐｒ。

４００　、Ｍｉｃｒｏ　Ｐｏｗｄｅｒｓ社製）１部から
なる混合物を、同時に０Ｍダイザ−で１５００　ｒｐｒ
ｎにて５分間の混合攪拌し、大母粒子表面に小母粒子、
カーボンブラック、ポリプロピレン微粉末を充分に分散
付着させる。その後ハイブリダイザ−で６４０　Ｏｒｐ
ｍにて３分間の表面改質処理を施し、ポリスチレン単分
散大間粒子表面に小母粒子、カーボンブラック、ポリプ
ロピレン微粉末を固着させた比較用の平均粒径５．４μ
ｍの負極性黒トナーを得た。

このトナー４重量部をフェライトキャリア（ＤＦＣ−１
５０、同和鉄粉社製）１００重量部と混合して、ブロー
オフ帯電量を測定したところ一１２μｃ／ｇの帯電量を
得た。

この現像剤を５ｅＪｉ光体を有する市販複写機（Ｚ−１
３３、三洋電機社製）に適用してコピーしたところ、マ
クベス反射濃度が０．９９であった。

しかも、非画像部へのカブリが多く、不鮮明な画像であ
った。また、現像機からのトナー飛散があった。

比較例２ 比較例１に記載した材料を同じ配合比で、まずポリスチ
レン単分散大分粒子とカーボンブラックを、０Ｍダイザ
−で１５０Ｏｒｐｍにて５分間混合攪拌し、大母粒子表
面にカーボンブラックを充分付着させた後、ハイブリダ
イザ−で６４０　Ｏｒｐｍにて３分間の表面改質処理を
施し、大母粒子表面にカーボンブラックを固着させた第
１粒子を作製する。次に、この第１、粒子表面に小母粒
子とポリプロピレン微粉末を、第１粒子を作製した時と
同じ処理手順を施し、比較用の平均粒径５．５μｍ・の
負極性黒トナーを得た。

このトナー４重量部をフェライトキャリア（ＤＦＣ−１
５０、同和鉄粉社製）１００！量部と混合して、ブロー
オフ帯電量を測定したところ一２５μｃ／ｇの帯電量を
得た。

この現像剤をＳｅ感光体を有する市販複写機（Ｚ−１３
３、三洋電機社ｒＭ）に適用してコピーしたところ、マ
クベス反射濃度が０．９２であって、階調性及び解像力
が悪く不鮮明な画像であった。

比較例３ 比較例１に記載した材料のうち小母粒子をＰＭＭＡ　（
ＭＰ−２７０１綜研化学社製、平均粒径０．４μｍ）に
変えた以外は、比較例１と全く同じ処理手順で作製した
比較用の平均粒径５．２μｍの正極性黒トナーを得た。

このトナー４重量部をノンコートフェライトキャリア（
ＫＢＮ−１００、日立金属社製〉１００重量部と混合し
て、ブローオフ帯電量を測定したところ、＋１１μｃ／
ｇの帯電量を得た。

この現像剤を○ＰＣ感光体を有する複写機に適用してコ
ピーしたところ、マクベス反射濃度が０．９３であった
。しかもカブリが多く不鮮明な画像であった。

実施例５ 表面改質処理の第一工程において、帯電性を付与した樹
脂からなる小母粒子（ＰＭＭＡ）（綜研化学社製ＭＰ−
１０ロＯ平均粒径０．４μｍ＞６０部、カーボンブラッ
ク（三菱化成社製ＭＡ−１００）４０部をナラハイブリ
ダイゼーションシステム（奈良機械製作新製ＮＨ３−１
）の０Ｍダイザ−で１５０　Ｏｒｐｍにて５分間の混合
攪拌をし、小母粒子表面にカーボンブラックを充分に分
散付着させる。その後バイプリダイザ−で６４０Ｑ　ｒ
ｐｍにて３分間の表面改質処理を施し、小母粒子表面に
カーボンブラックを付着埋設させた負極性の複合粒子を
得た。

次に、第二工程においてポリスチレン単分散大分粒子（
日本合成ゴム社製８２４６０（Ａ）−〇５５μｍ）８０
部、複合粒子（第一工程で作製した負極性の複合粒子）
１２．５部、樹脂小母粒子（ＰＭＭＡ）（綜研化学社製
ＭＰ−１０００平均粒径０．４μｍ　）　７．５部及び
ポリプロピレン微粉末（Ｍｉｃｒｏｐｒｏ　４００．　
Ｍｉｃｒｏ　Ｐｏｗｄｅｒｓ社製）１部からなる混合物
を第一工程と同じ処理手順により、ポリスチレン車酔散
大母粒子表面に小母粒子とカーボンブラックとからなる
複合粒子、小母粒子単体及びポリプロピレン微粉末を固
着させた平均粒径５，５μｍの負極性黒トナーを得た。

このトナー４重量部をフェライトキャリア（ＤＦＣ−１
５０、同和鉄粉社製）１００重量部と混合することによ
り、ブローオフ粉体帯電量測定装置（東芝ケミカル社製
）により帯電量を測定したところ、−２４，４μｃ／ｇ
の帯電量を得た。

この現像剤をＳｅｇ光体を有する市販の複写機（Ｚ−１
３３、三洋電機社製）に適用してコピーしたところ、マ
クベス反射濃度が１．４３であって、オフセットがなく
、解調性及び解像力に優れた鮮明な画像が得られた。ま
た、トナーの飛散、カブリもなく良好であった。

本発明トナーをＳＥＭ写真で観察したところ、複合粒子
の固着がより強固になっていることが確認でき、このた
めにトナー飛散、カブリの発生が押さえられたためと思
われる。

実施例６ 実施例５に記載した負極性の複合粒子を用いて表面改質
処理の第二工程においてＰＭＭＡ単分散大分粒子（日本
合成ゴム社製５２４６０（Ｂ）−０５５μｍ）８０部、
複合粒子（実施例１で作製した負極性の複合粒子）１２
．５部、小母粒子（ＰＭＭＡ）（練和化学社製ＭＰ−１
０００平均粒径０．４μｍ）７．５部及びポリプロピレ
ン微粉末（Ｍｉｃｒｏｐｒｏ　４００、Ｍｉｃｒｏ　Ｐ
ｏｗｄｅｒｓ社製）１部からなる混合物を、実施例５と
同じ処理手順により、ＰＭＭＡ単分散大分散大母粒子表
面粒子とポリプロピレン微粉末を固着させた本発明の平
均粒径５．４μｍの負極性黒トナーを得たこのトナー４
重量部をフェライトキャリア（ＤＦＣ−１５０、同和鉄
粉社製）■００重量部と混合して、ブローオフ帯電量を
測定したところ−２６，３μｃ／ｇの帯電量を得た。

この現像剤をＳｅ感光体を有する市販の複写機（Ｚ−１
３３、三洋電機社製）に適用してコピーしたところ、マ
クベス反射濃度が１．４０であった。転写画像は、解調
性および解像力に優れた鮮明なものである。また、カブ
リ・オフセット・トナーの飛散もなく良好であった。

ＳＥＭ写真観察によると、複合粒子の固着性は良好であ
った。

実施例７ スチレンー２−エチルへキシルアクリレート共重合体樹
脂１（１０部をヘンシェルミキサーで１０分間攪拌後、
エクストルーダーで溶融混練押出した後、ハンマーミル
、ジェットミルで微粉砕を行い、気流分級して平均粒径
８μｍに分級して無色不定形大母粒子を得た。

実施例５に記載した負極性の複合粒子を用いて、表面改
質処理の第二工程において、無色不定形大母粒子（スチ
レン−２−エチルへキシルアクリレ−））８０部、複合
粒子（実施例５で作製した負極性の複合粒子）１２．５
部、小母粒子（ＰＭＭＡ）（練和化学社製ＭＰ−１００
０平均粒径０．４μｍ）７．５部、ポリプロピレン微粉
末（Ｍｉｃｒｏｐｒｏ　４００、旧ｃｒｏ　Ｐｏｗｄｅ
ｒｓ社＊）１部からなる混合物を実施例５と同じ処理手
順で作製した本発明の平均粒径８．９μｍの負極性黒ト
ナーを得た。

このトナー４重量部をノンコートフェライトキャリア（
ＫＢＮ−１００、日立金属社製）１００重量部と混合し
て、ブローオフ帯電量を測定することにより、−２０，
５μｃ／ｇの帯電量を得た。

この現像剤をＳｅ感光体を有する複写機〈レオドライ４
１２１、東芝社製）に適用してコピーしたところ、マク
ベス反射濃度が１．３０であって、カブリ、オフセット
およびトナーの飛散がなく、解像力の優れた鮮明な画像
が得られた。

複合粒子の固着性は良好であった。

実施例８ 表面改質処理の第一工程において、小母粒子（ＰＭＭＡ
）（練和化学社製ＭＰ−２７０１平均粒径０．４μｍ）
６０部及びカーボンブラック（三菱化成社製＃４０）　
４０部からなる混合物を、実施例５と同じ処理手順で作
製した正極性複合粒子を得た。

表面改質処理の第二工程において、無色不定形大母粒子
（実施例３で作製された大母粒子）８０部、複合粒子（
第一工程で作製した正極性複合粒子）１２．５部、小母
粒子（ＰＭＭＡ）（練和化学社製ＭＰ−２７０１平均粒
径０．４μｍ）７．５部、及びポリプロピレン微粉末（
Ｍｉｃｒｏｐｒ。

４００　、Ｍｉｃｒｏ　Ｐｏｗｄｅｒｓ社製）１部から
なる混合物を実施例５と同じ処理手順で作製した本発明
の平均粒径８．８μｍの正極性黒トナーを得た。

このトナー４重量部をノンコートフェライトキャリア（
ＫＢＮ−１００、日立金属社製）１００重量部と混合し
て、ブローオフ帯電量を測定することにより、＋　１７
．１μｃ／ｇの帯電量を得た。

この現像剤を○ＰＣ感光体を有する複写機に適用してコ
ピーしたところ、マクベス反射濃度が１．３９であって
、カブリ、オフセット、トナーの飛散がなく、階調性お
よび解像力に優れた鮮明画像が得られた。複合粒子の固
着性は良好であった。

〔発明の効果〕

本発明によって得られるトナーは、カブリもトナー飛散
もなく、適度な濃度をもった階調性および解像力に優れ
た鮮明な画像が得られる。

また、オフセット防止剤の使用が少なくても、オフセッ
トが生じないという効果を発揮するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図（イ）は本発明の第一工程における帯電性を付与
した樹脂からなる小母粒子と着色剤とからなる複合粒子
を示す説明図、第１図（０）は本発明の第二工程におけ
る結着樹脂の大母粒子と第一工程で作製された複合粒子
とからなる関係を示す説明図、第２図（イ）は、本発明
の第一工程における小母粒子と着色剤とからなる複合粒
子を示す説明図、第２図（ロ）は本発明の第二工程にお
ける結着樹脂の大母粒子と第一工程で作製された複合粒
子及び小母粒子単体とからなる関係を示す説明図である
。 １：帯電性を付与した樹脂からなる小母粒子、２　： 着色剤、 ３　： 複合粒子、 ４　： 結着樹脂の大母粒子、 ５　： 本発明のトナー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、帯電性を付与した樹脂からなる小母粒子の表面に着
   色剤を付着埋設させ（以下複合粒子と呼ぶ）、結着樹脂
   の大母粒子の表面に該複合粒子を固着させた電子写真用
   乾式トナー。 ２、帯電性を付与した樹脂からなる小母粒子の表面に着
   色剤を付着埋設させ（以下複合粒子と呼ぶ）、結着樹脂
   の大母粒子の表面に該複合粒子及びオフセット防止剤を
   固着させた電子写真用乾式トナー。 ３、結着樹脂の表面に帯電性を付与した樹脂からなる小
   母粒子を単体状に共存させて固着させたことを特徴とす
   る第１又は第２請求項に記載の電子写真用トナー。 ４、帯電性を付与した樹脂からなる小母粒子の表面に着
   色剤を付着埋設させた複合粒子を生成する第１工程と、
   結着樹脂の大母粒子の表面に該複合粒子を固着させた第
   ２工程とからなり、前記各工程において粒子間に、機械
   的な圧縮力及び摩擦力を付与することを特徴とする電子
   写真用乾式トナーの製造法。 ５、帯電性を付与した樹脂からなる小母粒子の表面に着
   色剤を付着埋設させた複合粒子を生成する第１工程と、
   結着樹脂の大母粒子の表面に該複合粒子及びオフセット
   防止剤を固着させた第２工程とからなり、前記各工程に
   おいて粒子間に、機械的な圧縮力及び摩擦力を付与する
   ことを特徴とする電子写真用乾式トナーの製造法。 ６、第二工程中において結着樹脂の大母粒子の表面に帯
   電性を付与した樹脂小母粒子単体状に共存させて固着す
   ることを特徴とする第３又は第４請求項に記載の方法。