JPH03175030A

JPH03175030A - ポリアミド樹脂積層フイルム

Info

Publication number: JPH03175030A
Application number: JP31495989A
Authority: JP
Inventors: Toshio Fujii; 敏雄藤井; Takuya Seri; 世利　卓也; Toyomitsu Kondo; 近藤　豊光
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1989-12-04
Filing date: 1989-12-04
Publication date: 1991-07-30
Anticipated expiration: 2014-07-19
Also published as: JP2920969B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［魚業上の利用分野Ｊ本発明は、新規なポリアミド樹脂積層フィルムに関し、
詳しくは、耐熱性、粘着性、透明性、水蒸気遮断性及び
食品安全性に優れた包装用フィルムに関する。

［従来の技術及びその課題］従来、包装用に用いられる粘着性フィルムとしては、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等を
主原料とするものが知られていた。

しかしながら、ポリ塩化ビニリデンによるフィルムは、
加熱時の収縮が大きいという不都合があり、ポリエチレ
ンによるフィルムは油物（例えば食肉やてんぷら等）に
接触し且つ高熱となった場合は、フィルムが溶融してし
まうという欠点があり、さらにポリ塩化ビニルによるフ
ィルムは、沸騰熱湯に接触すると白化現象を起こすとい
う問題がある。

一方、脂肪族ポリアミド樹脂は、優れた耐熱性及び機械
的物性を具備しているにもかがわらず、吸湿性が高いた
め、本来の物性を保つことができない。また１、特にナ
イロン−６やナイロン６　／　６．６、ナイロン６　／
　６．１０等の共重合ナイロンは、そのモノマー成分で
ある。−カプロラクタムがフィルム表面ヘブリードする
という点において、食品安全性の面から、これらの用途
への包装用フィルムとしての使用が制限されている。

［課題を解決するための手段］本発明者等は、上記従来技術の問題点を解決すべく鋭意
検討を重ねた結果、中間層を脂肪族ポリアミド樹脂及び
半芳香族ポリアミド樹脂からなるポリアミド樹脂組成物
とし、外層及び内層をポリプロピレン系樹脂にポリブテ
ン又はポリイソブチレンと炭素数２〜６のアシル基及び
炭素数８〜２２のアシル基を有するグリセリドとが配合
されたポリプロピレン系樹脂組成物とした積層フィルム
を用いることによって、ポリアミド樹脂が本来具備して
いるすぐれた耐熱性と機械的物性を維持したまま、粘着
性、透明性、水蒸気遮断性および食品安全性の良好なフ
ィルムを成形しうろことを見出し、本発明を完成するに
至った。

即ち本発明の要旨は少なくとも外層、中間層および内層
の３つの樹脂層からなる積層フィルムの層構成であって
、該外層及び内層が（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００
重量部、（Ｂ）ポリブテン又はポリイソブチレン５〜４
０重量部および（Ｃ）炭素数２〜６のアシル基および炭
素数８〜２２のアシル基を有するグリセリド０．１〜１
０重量部からなるポリプロピレン系樹脂組成物から構成
され、該中間層が（Ｄ）脂肪族ポリアミド樹脂１００重
量部および（Ｅ）半芳香族ポリアミ１０〜６０重量部か
らなるポリアミド樹脂組成物から構成されることを特徴
とする、ポリアミド樹脂積層フィルムに存する。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明におけるポリプロピレン系樹脂組成物の（Ａ）成
分であるポリプロピレン系樹脂は、該組成物の基材とし
て用いるものであり、他の（Ｂ）、（Ｃ）成分に比べ多
量に配合するのが一般的である。また、ここで用いるこ
とのできるポリプロピレン系樹脂の種類は特に制限はな
く、プロピレンホモボッマーはもちろんプロピレンと少
量のエチレン等の他の共重合成分とのコポリマーであっ
てもよい。プロピレンホモポリマーとしてはアイソタク
チックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピ
レン、アタクチックポリプロピレンをあげることができ
るが、フィルム成形するにはアイソタクチックポリプロ
ピレンが好ましい。

さらに、プロピレンとエチレン等の他の共重合成分との
コポリマーとしては、該共重合成分が２０重量％以下、
好ましくは１０重量％以下含有されているものが好適で
あり、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーのいず
れであってもよい。

なお、この（Ａ）成分であるポリプロピレン系樹脂の物
性は各種用途、条件に応じて適宜選定すればよいが、通
常はメルトフローレート（ＭＦＲ）０．５〜１０ｇ／１
０分（ＪＩＳ　Ｋ　６７５８に準拠し、２３０°Ｃ１２
，１６ｋｇ荷重で測定した値）、密度０．８９〜０．９
１ｇ／ａｍ３のものが好ましい。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の（Ｂ）成分であ
るポリブテン又はポリイソブチレンは増粘剤として作用
し、優れた粘着性を発揮する。このポリブテン又はポリ
イソブチレンの配合量は、通常は（Ａ）成分であるポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部
、好ましくは、１０〜３０重量部である。配合量が５重
量部未満では、充分な粘着性を示さず、逆に４０重量部
を超えると多量のブリードによるベトつきが生じ、また
、耐熱性が低下するので好ましくない。なお、ここで用
いるポリブテン又はポリイソブチレンの物性は配合量、
他成分の種類、目的とする組成物の用途等に応じ変わり
、一般的に定めことはできないが、通常は数平均分子量
５５０〜３０００、好ましくは１０００〜２５００の範
囲のものが、好ましい。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の（Ｃ）成分であ
る炭素数２〜６のアシル基及び炭素数８〜２２のアシル
基を有するグリセリドとは、得られるポリプロピレン系
樹脂組成物から成形したフィルムに、圧着することなく
容易に対象物に密着するような物性を付与する作用を示
すものである。

この様なグリセリドとは、グリセリンの３個の水酸基の
うち１個は炭素数２〜６の低級脂肪酸で、他の１個は炭
素数８〜２２の高級脂肪酸でエステル化されていること
が必要であり、さらに他の１個は水酸基のままであって
もよく、或は炭素数２〜６の低級脂肪酸もしくは炭素数
８〜２２の高級脂肪酸でエステル化されたジアセチンま
たはトリアセチンのような化合物（以下「混成グリセリ
ド」という）であってもよい。トリアセチン等の３個が
エステル化された化合物においては、それらのアシル基
は勿論全て異なっていてもよい。高級脂肪酸は炭素数８
〜２２の脂肪酸であれば飽和でも不飽和でもよく、通常
炭素数１０〜１８の脂肪酸であることが好ましい。また
、低級脂肪酸は炭素数２〜６のものであればいずれであ
ってもよい。

具体的には、例えばジアセチルモノラウリルグリセリン
、ジアセチルモノパルミチルグリセリン、ジアセチルモ
ノオレイルグリセリン、モノアセチルジラウリルグリセ
リン、モノアセチルモノエルシルグリセリン、モノアセ
チルジオレイルグリセリン、モノアセチルモノラウリル
グリセリン、モノアセチルモノオレイルグリセリン、シ
プロピオニルモノラウリルグリセリン、シカブロイルモ
ノラウリルグリセリン、ジカプロイルモノパルミチルグ
リセリン、モノアセチルモノカプリルグリセリン、モノ
アセチルモノブラシジルグリセリン′、モノプロピルモ
ノブラシジルグリセリンノアセチルモノエルシルグリセ
リンなどを挙げることができる。

これらの混成グリセリドは、勿論２種以上併用してもよ
い。

このグリセリドの配合量は、通常（Ａ）成分であるポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重
量部好ましくは１．０〜５．０重量部である。配合量が
０．１重量部未満では、粘着性付与の効果が充分でなく
、また１０重量部を超えると、得られるポリプロピレン
系樹脂組成物を成形して得られるブイルムにべ１・つき
や著しい滑りが生じ、作業性を低下させることとなる。

一方、本発明の積層フィルムの中間層に用いられる（Ｄ
）成分である脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン−６
、ナイロン−６、６、ナイロン−６、１０およびナイロ
ン−６／６．６共重合体、ナイロン−６７６、１０共重
合体等を例示することができる。しがしながら、本発明
の効果をより明確にするためには、モノマー成分として
ε−カプロラクタムを含むもの、即ちナイロン−６、ナ
イロン−６　／　６．６共重合体、ナイロン−６　７　
６．１０共重合体等を用いるのが好ましい。

また、本発明の積層フィルムの中間層の（Ｅ）成分であ
る半芳香族ポリアミドは積層フィルムの透明性を向上さ
せる作用がある。この半芳香族ポリアミドの配合量は、
通常は（Ｄ）成分である脂肪族ポリアミド樹脂１００重
量部に対して０〜６０重量部、好ましくは０〜４０重量
部である。積層フィルムの透明性があまり問題にならな
い場合は、（Ｅ）成分を加える必要はない。また、配合
量が６０重量部を超えると、透明性は向上するが剛性が
高くなり、フィルムにシワが入り易くなるので好ましく
ない。なお、ここで用いることのできる半芳香族ポリア
ミド樹脂としては様々なものが考えられるが、例えば脂
肪族ジアミンとイソフタル酸およびｌまたはテレフタル
酸との重合によって得られらものが好適に用いられる。

該半芳香族ポリアミド樹脂は通常ジアミンとジカルボン
酸からなるナイロン塩又はその水溶液に必要に応じてカ
プロラクタム、ラウリルラクタム等のラクタムを加え、
いわゆる溶融重合法によって製造されるが、イソフタル
酸とテレフタル酸の組成によっては溶液法ないし界面重
合法によっても製造される。ここで、イソフタル酸とテ
レフタル酸の組成は任意の割合がとれるが、通常はイソ
フタル酸：テレフタル酸＝　２０　：８０〜８０：２０
の重量比で併用するのが好ましい。

上記脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン等の直鎖脂肪
族ジアミンおよびそのメチル化、エチル化、ハロゲン化
等の誘導体を含むものがあげられる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物又はポリアミド樹
脂組成物は、それぞれ、上述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
成分又は（Ｄ）、（Ｅ）成分を加えて充分に混合するこ
とによって製造する。この際の混合は通常の方法でよく
、例えばトライブレンドあるいはトライブレンド後バン
バリーミキサ−またはペレタイザー等でペレット化する
などの方法が考えられる。

本発明の積層フィルムは、上記樹脂組酸物用いて熱接着
法、押出又はドライラミネーション法、共押出法等の積
層法によって製造することができ、特に共押出法が好適
に用いられる。

共押出成形は、通常の空冷インフレーション法によって
行なわれる。すなわち、円筒状の大型ダイを用い、溶融
したポリマーを例えば２種３層の共押出により、チュー
ブ状にすると同時に、内部に空気を送り込んで徐々に所
定の幅まで膨張させた後、自然冷却、あるいは空気を吹
きつけて冷却し、引取機ニップロールではさんで引取る
。

該積層フィルムの厚みは２〜５０ト、好ましくは５〜３
０、であり、外層及び内層の厚みは、それぞれ０．５〜
１０、の範囲であり、また中間層の厚みは１〜３０．の
範囲であるのが望ましい。

本発明の積層フィルムの層構造は、本質的には外層ｌ中
間層／内層の少くとも３層の樹脂層からなるものである
が、本発明の主旨を逸脱しない限りにおいて、更に樹脂
層を加えて４層以上の構造をとることも差支えない。こ
のような４層以上の積層フィルムとしては、例えば、外
層と中間層、又は内層と中間層の間に接着層を有するも
の、あるいは外層の外側や内層の内側に更に樹脂層をも
うけたもの、等が考えられる。

［実施例］以下、本発明について実施例により更に詳しく説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

（Ａ）ｄ分として所定のアイソタクチックポリプロピレ
ン系樹脂、（Ｂ）成分としてポリブテンおよび（Ｃ）成
分として所定のグリセリドをそれぞれ所定量ブレンダー
にて混合した後、直径３０ｍｍの２軸ペレタイザーを用
いて２２０°Ｃの押出条件にてペレット化してポリプロ
ピレン系樹脂組成物を製造した。

円筒状大型ダイ２種３層共押出インフレーション装置を
用いて、上記ポリプロピレン系樹脂組成物を直径４０ｍ
ｍの押出機に、また、（Ｄ）成分として所定の脂肪族ポ
リアミド樹脂および（Ｅ）成分として所定の半芳香族ポ
リアミド樹脂をトライブレンド後、直径５０ｍｍの押出
機に各々投入し、２５０°Ｃの成形温度で厚さ１０１．
Ｉのフィルムを成形した。このときの条件と結果を表−
１に示す。

＄１）エチレン−プロピレンランダムコポリマー：ＭＲ
Ｆ＝９．Ｏｄ＝０．８９（三菱化成■製；三菱ポリプロ６５００Ｊ）傘２）ポリ
ブテン：分子量１４５０（出光石油化学■製；ポリブテン３００Ｈ）＊３）ジア
セチルモノラウリルグリセリン（理研ビタミン油■；リ
ケマール（商品名）ＰＬ　−００２）中４）ナイロン−６／６．６共重合体（三菱化成■製ニッパミツド■２０３０）＊５）半芳香
族ポリアミド（三菱化成■製；ツバミツド［Ｆ］Ｘ２１５０４）本６
）粘着強度：軽く２枚のフィルムを重ね合せそのフィル
ム上を２５ｍｍφ、幅１５０ｍｍのロールにて線圧０．
３ｋｇ／ｃｍ２で３回加圧し、５分以内に２枚のフィル
ムを剪断剥離する場合と、１８０６Ｃ方向に剥離する場
合に要する力をインストロンタイプの引張試験機で測定
する。

測定法：剪断剥離強度試験　１８０°Ｃ剥離強度引張ス
ピード　３００ｍｍ／ｍｉｎ　　　３００ｍｍ／ｍｉｎ
チャック間　　　　５０ｍｍ　　　　　　５０ｍｍサン
プル幅　　　２５ｍｍ　　　　　５０ｍｍ接着面積　　
　２５　Ｘ　２５ｍｍ　　　５０　Ｘ　５０ｍｍ＄７）
耐熱温度：幅３０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのフィルムに引
張荷重１０ｇをかけ、エアオーブン中で１時間放置して
も破断しない最高雰囲気温度を測定した。

中８）ヘーズ：　ＪＩＳ　Ｋ−６７１４に準じ、ヘーズ
メーターにより測定した。

本９）透湿度：　ＪＩＳ　Ｚ　−０２０８＆：準じ、４
０°Ｃ１９０％ＲＨの条件で測定した。

表−１［本発明の効果］本発明の積層フィルムは、特定のポリプロピレン樹脂組
成物を外層と内層に用いることにより、ポリアミド樹脂
が本来具備しているすぐれた耐熱性と機械的物性を維持
したまま、粘着性、透明性、水蒸気遮断性、および食品
安全性の良好な粘着性フィルムが得られる。しかもこの
粘着性フィルムは有害な物質を含有していないので、特
に食品包装用のストレッチフィルム、ラップフィルム等
に好適である。

なお、ストレッチフィルム、ラップフィルムとして使用
した場合の実用性からみると、美施例で測定した値とし
ては、粘着強度は剪断剥離が０．４０ｋｇ１ｃｍ２以上
、１８０°Ｃ剥離強度が４．０ｇ１５０ｍｍ以下が好ま
しく、透明性はヘーズで２．０％以下の範囲によるのが
好ましい。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも外層、中間層および内層の３つの樹脂
層からなる積層フィルムであって該外層および内層が（
Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００重量部、（Ｂ）ポリブ
テン又はポリイソブチレン５〜４０重量部および（Ｃ）
炭素数２〜６のアシル基及び炭素数８〜２２のアシル基
を有するグリセリド０．１〜１０重量部からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物から構成され、該中間層が（Ｄ）
脂肪族ポリアミド樹脂１００重量部および（Ｅ）半芳香
族ポリアミド０〜６０重量部からなるポリアミド樹脂組
成物から構成されることを特徴とするポリアミド樹脂積
層フィルム。