JPH03172370A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、塗料組成物に関し、特に、硬化反応が速く、
耐レトルト性、加工密着性、耐食性に特に優れる缶用塗
料組成物に関する。

（従来の技術） 近年、缶詰用金属缶は、ＤＩ缶がその美感や生産コスト
の点から主流を成してきており、その用途も従来の熱殺
菌処理のない炭酸飲料からレトルト殺菌を必要とするコ
ーヒーやウーロン茶等の飲料物にまで拡大されつつある
。

スチールあるいはアルミニウムを基材とする金属缶には
、それら金属の保護と美感のために、缶の内外面に熱硬
化性あるいは、熱可塑性樹脂からなる缶用塗料が塗装さ
れるが、ＤＩ缶外面塗料としては、従来から、アルキッ
ド系、ポリエステル系、アクリル系、エポキシエステル
系樹脂に必要に応じて、つまり、基材金属との接着性、
塗膜硬度などを改善するためにエポキシ樹脂やアミノ樹
脂などを一般的に配合してなる塗料が、使用されてきた
。ところがこのＤＩ缶外面塗料の焼付条件は、３ピ一ス
缶の外面塗装に比べ短時間焼付であることから（３ピ一
ス缶が、１８０℃雰囲気−１２分程度の焼付であるのに
対し、ＤＩ缶は２００℃雰囲気−３０〜９０秒程度）塗
膜の硬化度が低く、レトルト殺菌による塗膜の劣化、つ
まりレトルト性（塗膜の軟化、ブリスター、密着性の劣
化、白化等）や、それに伴う基材金属の腐食が発生しや
すい現状にある。従って現在、前記樹脂系を使用するか
ぎりにおいては、腐食性が少な（、塗膜との密着性に優
れるアルミニウムＤＩ缶においてのみ、実用可能なレベ
ルにあり、もう一方のスチールＤＩ缶においては、レト
ルト殺菌処理を必要とする用途には、実用不可能な状況
にある。

ところで、この様な欠点を補う良好な手段として、特公
昭６３−４５６８９号公報や特開昭５９１２０６６５号
公報にはビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）アルカンを主成分とする固型レゾール
のエーテル化物をエポキシ樹脂やポリエステル樹脂、エ
ポキシエステル樹脂、アクリル樹脂等に配合することに
より塗膜の硬化性を高め、塗膜の耐薬品性、耐レトルト
性を大幅に改善し得ることが記載されている。このエー
テル化は、エーテル化前の固型レゾールのエポキシ樹脂
との相溶性や溶媒溶解性を改善するために有効であるが
、焼付硬化速度を低下させてしまうという欠点があった
。又、ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹脂、アク
リル樹脂に対し１０重量％以上上記のエーテル化物を配
合すると、従来使用されているアミノ樹脂に比較し、加
工密着性が劣り、ＤＩ缶のネックイン加工の様な絞り加
工（蓋を巻締めするために缶胴の径を細くする絞り加工
）を行なうと塗膜剥離が生じてしまう欠点がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、検討の結果、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、アクリル樹脂、エポキシエステル樹脂、ビニ
ル樹脂などを主成分とする塗料中に一般式（１）で表わ
される化合物を４０％以上含むフェノール樹脂初期縮合
物（Ａ）を所定量配合しさせることにより前記の従来の
種々の欠点を改良し、レトルト性、加工密着性などに優
れた塗料が得られることを見出した。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明は、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂。

アクリル樹脂、エポキシエステル樹脂、ビニル樹脂から
選ばれる１種あるいは２種以上の樹脂中に必要に応じて
アミノ樹脂もしくはエポキシ樹脂を配合した樹脂成分に
対し一般式（１）で表わされる化合物を４０％以上含む
フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）を０．５ないし８゛重
量％含有することを特徴とする塗料に関する。

本発明に用いられるポリエステル樹脂は、主にオイルフ
リーアルキッドと一般に称する２塩基酸と、２価及び３
価以上の多価アルコールを反応して得られる樹脂で、塗
膜硬度が高く、缶用塗料に必要な塗膜性能のバランスが
とりやすい、又、２塩基酸と２価アルコールを反応させ
て得られる線状飽和ポリエステルも使用でき、同量以上
のアミノ樹脂を併用させることにより、加工性の点で特
に優れる塗料を得ることができる。

アルキッド樹脂は、植物油脂肪酸と、フタル酸等の二塩
基酸、グリセリン等の多価アルコールを反応させて得ら
れる樹脂で、アミノ樹脂成分としてメラミン樹脂を単独
あるいは、メラミン樹脂とベンゾグアナミン樹脂の混合
系を配合することが汚染性、塗膜硬度等の点で好ましい
。

アクリル樹脂は、アクリル酸メチル、メタアクリル酸な
どの一塩基性カルボン酸モノマーとアクリル酸エステル
類、メタアクリル酸エステル類。

スチレン系モノマー、アクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基含有モ
ノマー、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−置換
（メタ）アクリル系モノマー、アクリル酸グリシジル、
メタアクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有モノマ
ー、並びにアクリロニトリルなどの１種又は２種以上を
有機溶剤中で共重合させることにより得られる。

エポキシエステル樹脂は、−船釣に、エポキシ樹脂に脂
肪酸を反応させて得られるが、好ましくは分子量が９０
０ないし４０００で、乾性油の脂肪酸を用いる。又、ス
チレン、アクリル酸エステル類等でエポキシ樹脂を変性
したビニル変性エポキシエステル樹脂も使用できる。

ビニル樹脂は、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、あ
るいは、酸基や水酸基を導入した塩化ビニルと酢酸ビニ
ルの共重合体が使用される。

本発明に用いるエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエ
ビハロヒドリンとをアルカリ触媒の存在下に縮合させて
得られるものが好ましく、１分子中に平均１．１個ない
し２．０個のエポキシ基を有し、数平均分子量が３００
以上のものが使用され、好ましくはフェノール樹脂初期
縮合物（Ａ）を除く全樹脂成分中３ないし３０重量％配
合される。市販品としてはシェル化学株式会社のエピコ
ート８２８、エピコート１００１．　　エピコート１０
０４゜エピコート１００７．　エピコート１００９など
がある。

本発明におけるアミノ樹脂は、メラミン、ベンゾグアナ
ミン、尿素等の化合物とアルデヒドを反応させた後、ア
ルキルエーテル化したアミノ樹脂で、好ましくは、フェ
ノール樹脂初期縮合物（Ａ）を除く全樹脂成分中３０な
いし６０重量％配合される。

一般式（１）で表される化合物を含むフェノール樹脂初
期縮合物（Ａ）は、ビスフェノールＡあるいはビスフェ
ノールＦのようなビスフェノール類とホルムアルデヒド
とを、ビスフェノールＡ１モルに対してホルムアルデヒ
ドを５ないし１０モルおよびアルカリ触媒１．５ないし
４モルを使用して、比較的温和な条件、すなわち反応温
度３０ないし７０℃で３０分間ないし４時間、より好ま
しくは４５〜５５℃で２〜３時間反応させることにより
得ることができる。

また、−最大（１１で表わされる化合物を含むフェノー
ル樹脂初期縮合物（Ａ）は、３官能の単核フェノールで
ある石炭酸８ｍ−エチルフェノール。

３．５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノールを原料
フェノールとして用いて得ることができる。

更に上記３官能の単核フェノールと、ｐ−クレゾール、
０−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ
−エチルフェノール、２．３−キシレノール、ｍ−メト
キシフェノール等の２官能フエノールを併用することも
できる。これらの単核フェノールによるフェノール樹脂
縮合物（Ａ）の調整は、ビスフェノール類による反応条
件と同じで良い。

フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）の合成に用いられるア
ルカリ触媒は水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのよう
な強塩基が望ましいが、炭酸ナトリウム等も単独あるい
は混合で使用することができる。

ホルムアルデヒドは、ホルマリン、パラホルムアルデヒ
ドとしても使用することができる。

この合成の重要な点は縮合反応をおさえ、ホルムアルデ
ヒドのフェノール類に対する付加反応のみを起こさせる
ことであり、そのために反応温度は、できるだけ低く、
アルカリ触媒をフェノール類のモル数以上使用し、ホル
ムアルデヒドをやはりフェノール類の当量数以上使用す
る。例えばフェノール類としてビスフェノールＡ１モル
を用いた場合、アルカリ触媒は２モル位、ホルムアルデ
ヒドは８モル位の量を用いるのが適している。

反応の終点はＧＰＣ測定により求められるが、石炭酸の
反応のように縮合の程度によって淡黄色から暗赤色まで
色相の変化するものについては、色相の管理によって求
めることもできる。また反応条件を十分管理できるなら
反応時間で求めることもできる。

反応生成物から一般式（１１の化合物を含むフェノール
樹脂初期縮合物（Ａ）を分離するには、反応混合物を塩
酸、硫酸などで溶液を酸性側にして析出物をろ過、水洗
することにより得ることができる。ビスフェノール類の
ように有機溶剤への溶解度の高い反応生成物の場合は、
有機溶剤と酸を同時に加え、溶剤中へ抽出することもで
きる。抽出した反応生成物は必要に応じて酸、アルカリ
、水等で洗浄して精製することができる。

フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）中の一般式（１）で表
わされる化合物の生成量は、ＧＰＣ測定により確認する
ことができる。また、メチロール濃度については、核磁
気共鳴スペクトルから確認することができる。

フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）中の一般式（１）で表
わされる化合物の含有量は、４０重量％以上好ましくは
６０重量％以上、より好ましくは、７０重量％以上であ
る。−最大＋１１で表わされる化合物が多くなる程、耐
レトルト性、加工密着性が向上する。

また、フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）は、その他の樹
脂成分に対し、０．５ないし８重量％使用するが、０．
５重量％よりも少ないと、耐レトルト性に対する寄与が
十分でなく、また８重量％よりも多くなると、加工密着
性や塗膜が黄変する色焼性が劣化してくる。

本発明の塗料組成物の調整は、各樹脂をアルコール系、
エステル系、エーテル系、ケトン系、芳香族系の溶剤に
て合成あるいは溶解したものを配合する方法で行なわれ
るが、少量の無機酸あるいは有機酸を硬化触媒として使
用することができる。又、アルミニウムブチレート、ア
ルミニウムイソプロピレート等のいわゆるアルミキレー
トを硬化促進剤として用いることもできる。また通常に
用いられるレベリング剤、滑剤、アイホール防止剤等の
塗料添加剤、界面活性剤を用いることや二酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミニウム粉等の顔料により着色すること
もできる。

本発明の塗料組成物は、缶の内外面に、ＤＩ缶以外にも
他の２ピ一ス缶あるいは３ピ一ス缶のような缶用塗料と
して使用することができる。

本発明の塗料組成物をこれら缶内、外面塗料として使用
するには、それぞれ、ロールコート、スプレーコート、
浸漬塗装等の公知の手段で塗装され、１８０℃ないし３
３０℃で１５秒ないし３０分程度の焼付により缶の必要
性能に合致した塗膜が得られる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中、部とは重
量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１　〔アルキッド樹脂溶液（Ｂ）の調整〕ヤシ油
脂肪酸１８５重量部、トリメチロールプロパン２２０重
量部、無水フタル酸２２０重量部。

キシレン１３重量部を混合撹拌しながら２７０℃にて還
流させながら酸価５以下になるまで反応させた。冷却と
共にエッソ化学（株）製芳香族炭化水素であるツルペッ
ツ１５０２２５重量部、ブチルセロソルブ１４０重量部
を配合し、不揮発分６１重量％のアルキッド樹脂溶液を
得た。

〔アクリル樹脂溶液（Ｃ）の調整〕

反応釜に丸善石油（株）製芳香族炭酸水素スワゾール１
０００２２６重量部、ブチルセロソルブ１２５重量部、
イソブタノール９４重量部を仕込み、１１５℃まで加熱
撹拌したところへ、別容器にて配合した、メチシン２１
３重費部、アクリル酸エチル２１３重量部、２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート４３重量部、過酸化ベンゾ
イル２８重量部の混合溶液を９０分かけて滴下した。滴
下後更に過酸化ベンゾイル５重量部添加して、１１５℃
で３０分撹拌したのち冷却し、不揮発分５０重量％のア
クリル樹脂溶液を得た。

〔エポキシエステル樹脂溶液ＣＤ）の調整〕シェル化学
（株）製エピコート１００４３８５重量部と脱水ヒマシ
油脂肪酸１６５重量部、キシレン４０重量部を混合撹拌
しながら加熱し、２１０℃にて、エステル化反応をさせ
た。酸化が６になるまで反応させ、反応終了後、スワゾ
ール１０００２４５重量部、エチルセロソルブ１６４重
量部添加し、不揮発分５５重量％のエポキシエステル樹
脂溶液を得た。

（ビニル樹脂溶液（Ｅ）の調整〕 ユニオンカーバイト社製ＶＡＧＨ２０重量部をＮ−ブタ
ノール５重量部、キシレノ４０重景部、シクロヘキサノ
ン３５重量部で溶解した。

〔エポキシ樹脂溶液（Ｆ）の調整〕

シェル化学（株）類エピコート１００１　５０重量部を
ブチルセロソルブ５０重量部で熔解した。

以下％は、全て重量％を表わす。

〔フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）−１の調整〕ビスフ
ェノールＡ２２８ｇ、３７％ホルマリン６４９ｇ、３５
％水酸化ナトリウム３０２ｇを混合し、５０℃で２時間
反応後節酸エチル２５０ｇとＮ−ブタノール２５０ｇを
加え続いて２０％塩酸４０１ｇを加え、６０℃で１０分
間撹拌後、静置し２層に分離させた。上層が有機化合物
の層で収量は４３０ｇであった。水とアンモニア水を用
いて有機層を洗浄、中和し、３３０ｇの淡黄色透明なフ
ェノール樹脂初期縮合物（Ａ）−１が得られた。不揮発
分は３０％であった。この溶液を高速液体クロマトグラ
ムおよび核磁気共鳴スペクトルで分析したところ２，２
−ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンを７５％含むことが確認された。残
り２５％はメチロール基部分で縮合したビスフェノール
Ａの２量体と３量体のポリメチロール化物の混合物であ
った。

〔フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）−２の調整〕ビスフ
ェノールＡ２２８ｇ、３７％ホルマリン６４９ｇ、３５
％水酸化ナトリウム２２９ｇを使用して、フェノール樹
脂初期縮合物（Ａ）−１の調整と同様の方法で合成し、
精製したところ、不揮発分３０％の溶液３４５ｇが得ら
れた。このフェノール樹脂溶液中のテトラメチロール化
ビスフェノールＡは６３％であった。残り３７％がビス
フェノールＡの２量体以上のポリメチロール化物の混合
物であった。

〔フェノール樹脂溶液１の調整〕 ビスフェノールＡ２２８ｇ、３７％ホルマリン１９５ｇ
、２５％アンモニア水１３．６　ｇを混合し、９５℃で
１時間反応させた。得られた縮合生成物をメチルイソブ
チルケトン（ＭｒＢＫ）３０ｆｆｉｌ１部、シクロヘキ
サノン３０重量部、キシレン４０重量部からなる混合溶
剤に抽出し、水洗後１昼夜静置し、水層を分離し、不揮
発分３０％のフェノール樹脂溶液を得た。

〔フェノール樹脂溶液２の調整〕 ２．２−ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン含有率約１００％の固型レゾ
ール樹脂１モルに対し、ｎ−ブタノール３モル、イソプ
ロピルアルコール２．５モル、リン酸０．０４モルおよ
びキシレン１．５モルを反応釜に仕込み、１１５〜１２
０℃で共沸脱水しながら３時間エステル化反応した後、
冷却しシクロヘキサノンで希釈し、不揮発分３０％のフ
ェノール樹脂溶液２を得た。

実施例１ 三井東圧化学（株）製オイルフリーポリエステル樹脂６
０％溶液、アロマテックスＰ−６４６を７５ｇ、三井サ
イアナミツド（株）製メラミン樹脂８０％溶液すイメル
３２５を１２．５ｇ、三井サイアナミツド（株）製ベン
ゾグアナミン樹脂８０％溶液すイメル１１２５を３７．
５ｇ、エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を２０ｇ、フェノール樹
脂初期縮合物（Ａ）−１を１６．７ｇ（全樹脂分の５重
量％）を混合し、プチルセロソルブ：ソルベッソ１５０
＝５０％：５０％の混合溶剤で希釈し、不揮発分５５％
の塗料を得た。この塗料を乾燥塗膜が６μの厚さになる
ように”２５の塗錫量のブリキ板にロールコートし、２
００℃雰囲気で２分焼付し塗装板を得た。

実施例２ アロマチックＰ−６４６を５０ｇ、サイメル１１２５を
６９ｇ、エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を３０ｇ。

フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）−１を６．７ｇ（全樹
脂分の２重量％）を混合し、実施例１と同一の方法で、
塗料を調整、塗装、焼付し塗装板を得た。

実施例３ アロマチックＰ−６４６を５０ｇ、サイメル１１２５を
６９ｇ、エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を３０ｇ。

フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）−２を６．７ｇ（全樹
脂分の２重量％）を混合し、実施例１と同一の方法で、
塗料を調整、塗装、焼付し塗装板を得た。

実施例４ アロマティックＰ−６４６を２５ｇ、アクリル樹脂溶液
（Ｃ）を３０ｇ、サイメル１１２５を６９ｇ。

エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を３０ｇ、フェノール樹脂初期
縮合物（Ａ）−１を６．７ｇ（全樹脂分の２重量％）を
混合し、実施例１と同一の方法で、塗料を調整、塗装、
焼付し塗装板を得た。

実施例５ アルキッド樹脂溶液（Ｂ）を１０７　ｇ、サイメル３２
５を２１ｇ、サイメル１１２５を２１ｇ、堺化学工業（
株）型間化チタン粉末ＳＲ−１を１３０ｇを混合して、
プチルセロソルプ：ソルベッソ１５０＝５０％：５０％
の混合溶剤で希釈し、不揮発分６５％のホワイト塗料を
得た。この塗料を乾燥塗膜が８μの厚さになるように２
５の塗錫量のブリキ板にロールコートし、１７０℃雰囲
気で１０分焼付した。更にアルキッド樹脂溶液（Ｂ）を
１０７ｇ、サイメル３２５を２１ｇ、サイメル１１２５
を２１ｇ、フェノール樹脂初期縮合物（Ａ）−１を６．
７ｇ（全樹脂分の２重量％）を混合し、実施例１と同一
の方法で塗料を調整し、先に得たホワイト塗料の塗装板
の上に乾燥塗膜が６μの厚さになるようにロールコート
し、１９０℃−１０分焼付して塗装板を得た。

実施例６ エポキシエステル樹脂溶液（Ｄ）を１０９ｇ。

サイメル１１２５を４６ｇ、フェノール樹脂初期縮合物
（Ａ）−２を１０ｇ（全樹脂分の３重量％）を混合し、
実施例１と同一の方法で、塗料を調整し塗料を得た後、
この塗料を乾燥塗膜が６μの厚さになるようにアルミ板
（ＪＩＳ規格５０５２材）にロールコートし、１９０℃
−１０分焼付し塗装板を得た。

実施例７ ビニル樹脂溶液（Ｅ）を３５０　ｇ、三井サイアナミツ
ド（株）製尿素樹脂６０％溶液ＵＦＲ３００を１３ｇ、
エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を３０ｇ、フェノール樹脂初期
縮合物（Ａ）−１を２３ｇ（全樹脂分の７重量％）を混
合し、プチルセロソルブ：ソルベッソ１５０ニジクロへ
キサノン＝３０７４０：３０の混合溶剤で希釈し、不揮
発分２５％の塗料を得た。この塗料を乾燥塗膜が６μの
厚さになるようにアルミ板（ＪＩＳ規格５０５２材）に
ロールコートし、１９０℃−１分焼付し塗装板を得た。

比較例１ アロマチックＰ−６４６を７５ｇ、サイメル３２５を１
２．５ｇ、サイメル１１２５を４４ｇ、エポキシ樹脂溶
液（Ｆ）を２０ｇを混合し、実施例１と同一の方法で塗
料を調整、塗装、焼付し塗装板を得た。

比較例２ アロマチックＰ−６４６を７５ｇ、サイメル３２５を１
２．５ｇ、サイメル１１２５を３７．５ｇ、フェノール
樹脂溶液１を１６．７　ｇを混合し、実施例１と同一の
方法で塗料を調整６塗装、焼付し塗装板を得た。

比較例３ アロマチックＰ−６４６を５０ｇ、サイメル１１２５を
６９ｇ、エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を３０ｇ。

フェノール樹脂溶液２を６．７ｇ（全樹脂分の２重置％
）を混合し、実施例１と同一の方法で、塗料を３整、塗
装、焼付し塗装板を得た。

比較例４ アロマチックＰ−６４６を５０ｇ、サイメル１１２５を
７１ｇ、エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を３０ｇを混合し、実
施例工と同一の方法で、塗料を調整。

塗装、焼付し塗装板を得た。

比較例５ アルキッド樹脂溶液（Ｂ）を１０７　ｇ、サイメル３２
５を２２ｇ、サイメル１１２５を２２ｇを混合し、実施
例１と同一の方法で塗料を調整し、実施例５で作成した
ホワイト塗料の塗装板と同一の塗装板上に乾燥塗膜が６
μの厚さになるように、ロールコートし、１９０℃−１
０分焼付して塗装板を得た。

比較例６ エポンエステル樹脂溶液（Ｄ）を１０９ｇ、サイメル１
１２５を５０ｇを混合し、実施例６と同一の方法で、塗
料を調整、塗装、焼付し塗装板を得た。

比較例７ ビニ７Ｌ／樹脂溶液（Ｅ）を３５０　ｇ、　ＵＰＲ３０
０を１３ｇ、エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を３０ｇ、フ工ノ
ール樹脂溶液２を２３ｇ混合し、実施例７と同一の方法
で、塗料を調整、塗装、焼付し、塗装板を得た。

比較例８ ビニル樹脂溶液（Ｅ）を３５０　ｇ、　ＵＦＲ３００を
２５ｇ、エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を３０ｇ混合し、実施
例７と同一の方法で、塗料を調整、塗装、焼付し塗装板
を得た。

以上、実施例１〜７および比較例１〜８を以下の試験方
法で塗装板の評価を行った。

〔試験方法〕

１、耐レトルト性 １）　　レトルト後の塗膜のブリスター１３０℃蒸気中
で３０分間レトルト処理をした後の塗膜のブリスター状
態を目視評価した。

２）　キャップ加工性 塗装板を塗膜が外面になるように直径２．５　ｏｎ　。

高さ１．０国になるような円柱状のキャップを打抜加工
し、１３０℃蒸気中で３０分間レトルト処理をした後の
加工部分の塗膜のブリスターあるいは剥離状態を目視評
価した。

２、過マンガン酸カリウム消費量 ３００ｃ＋Ｊの塗装板を３００ｃｃの蒸留水の中に浸清
し、１２５℃−３０分のレトルト殺菌処理を行なった後
、この抽出液を食品衛生法に記載された試験法に準じて
、過マンガン酸カリウム消費量を測定した。

３、耐食性 塗装板を塗膜が外面になるように、デュポン衝撃加工し
く撃芯；１／２インチ、おもり３００　ｇ。

５０ａｉの高さから落下）、その試験片を１％ＮａＣ１
゜２％クエン酸水溶液に浸漬し８０℃−３日間熱処理す
る。その後のデュポン衝撃加工部の腐食状態を目視評価
する。

〔発明の効果〕

本発明の塗料組成物は、−最大＋１１で表わされる化合
物を４０％以上含むフェノール樹脂初期縮合物（Ａ）を
特定量配合することを特徴としており、特にレトルト後
の塗膜の傷付性やブリスターあるいはキャップの加工性
つまりレトルト後の加工部の塗膜の密着性などが優れる
。又、硬化速度が早いことから、未硬化反応の少ない塗
膜が得られ、過マンガン酸カリウム消費量の良好な塗料
が得られた。更に、十分な硬化状態にもかかわらず、加
工密着性が良好なことから、耐食塩、耐酸腐食にも優れ
る塗料が得られた。一般弐（１）で表わされる化合物の
メチロール基のエーテル化物を配合した塗料と本発明と
を比較すると、メチロール基をエーテル化していない本
発明中の塗料の方が、耐レトルト性（レトルト後の塗膜
の傷付性、ブリスター、加工部の密着性）や過マンガン
酸カリウム消費量が優れる。

シリ頭方吉果 ■・・・異常なし　Ｏ・・・わずかに不良部分あり、△
・・・不良部分が試験面に対し、２０％〜５０％の面積
を占める×・・・不良

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂
   、エポキシエステル樹脂、ビニル樹脂から選ばれる１種
   あるいは２種以上の樹脂中に必要に応じてアミノ樹脂も
   しくはエポキシ樹脂を配合した樹脂成分に対し一般式（
   １）で表わされる化合物を４０％以上含むフェノール樹
   脂初期縮合物（Ａ）を０．５ないし８重量％含有させる
   ことを特徴とする塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（１） （ただし、式中、Ｒは水素原子または炭素数１ないし１
   ２のアルキル基、Ｘは水素原子またはメチル基、ａ、ｂ
   はいずれも１または２であってａ＋ｂ＝３またはａ＋ｂ
   ＝４である。）