JPH03170466A - イソオキサゾール化合物、その製造方法及びそれを含有する殺線虫用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺線虫活性を有する新規なインオキサゾール誘
導体、その製造方法及びそれを含有する殺線虫用組或物
に関丁る． 南ア特許第６８０８１５２号明細曹は殺線虫特性を有−
ｌｍるクロルメチルオキサゾール類を記載している。

本発明者が見出した所によると、本願０）範囲内に入る
或る化合物が南ア特許＠　６８０８１５２号明細書に例
示される化合物と比較すると予期せぬ程に良好な殺線虫
特性を示丁。更に本発明σ）化合物は実際上これらを使
用し得る程に有利な揮発性を示丁。

本発明によると、次式（Ｉ）： 〔式中Ｒ　＃Ｌｉ（ＣＭ，）２ＣＨＣＨ２一又は（ＯＨ
，）３Ｃ　ＣＨ２−であるか；又はＲは基ＣＨ，−０−
（Ｒ　）ＣＨ−　（但しＲ　は水素又はメチル基である
）であるか；又はＲは３〜６個の炭素原子を含有するシ
クロアルキル基である〕のインオキサゾール化合物が提
供される。

Ｒがシクロアルキル基である時にはシクロデロビル又は
シクロペンチル基であるのが好ましい．前記式（１）の
化合物Ｑ）例を表Ｉに示す。

表 ■ Ｒが（ＣＩ−１，）２ＣＨＣＨ２−　．　（ＣＨ３）５
Ｃ　ＣＨ２一又はシクロアルキル基である本発明σ）化
合物は次式（■）：（式中Ｒは前述の意義を有する）の
イソオキサゾリン化合物を脱水することにより製造され
る。脱水は慣用σ）条件下で実施でき、例えば濃塩酸、
トリフルオロ酢酸又は塩化チオニルの如き脱水剤を使用
して実施できる。脱水は溶剤として過剰Ｑ）脱水剤を用
いて又はエタノールの如き不活性有機溶剤中で４０８Ｃ
〜７５°Ｃの高められた温度で行なうのが適当である。

前記式（■）の化合物は次式（Ｉｌｌ）　：の化合物を
酸の存在下にヒ ドロキシルアミン又は そσ）塩と反応させることにより製造するのが適当であ
る。こσ）反応は低級アルコール例えばエタノールの如
き有機溶剤中で行たうσ）が適当である。

こＱ〕反応は１０°Ｃ〜６０°Ｃの温度で行なうのが好
ましい。

ヒドロキシルアミンはデロトンが存在するのを確保する
塩酸塩の如き酸付加塩の形であるのが好ましい。

前記式（Ｉｌｌ）σ）化合物Ｆｉ次式ＯＶ）：の化合物
を強塩基の存在下に次式（Ｖ）：（式中ＲｔｊＣ，〜６
アルキル基例えばメチル基である）と反応させることに
よりｐ４！Ｊｊするのが適当である。

この反応に使用するに適当な強塩基にはナトリウム　メ
トキシドの如きナトリウム（Ｃ，〜６）アルコキシドが
ある。

こσ）反応はジエチルエーテルσ）如き不活性有機溶剤
中で実施できる。

式（ｒＶ）及び（Ｖ）　＋７’）化合物は既知化合物で
ある。

１ 式（Ｉ）（但しＲ　ＦｉＣＨ３−０−（Ｒ　）ＣＨ一で
あり、Ｒは水素又はメチル基である）の化合物ぱ３−ア
セチル５−ジクロロメチル　イソオキサゾールから製造
できる。Ｒ１　　がメチル基である時には、適当な方法
は先ず低級アルコール例えばメタノールσ〕如き溶剤中
で例えば水素化ホウ素ナトリウムを用いて慣用の条件下
でアセチル基を還元するものである。

こうして製造した第２級アルコールを次いでエーテル例
えばジエチルエーテルの如き不活性有機溶剤中でメチル
化剤例えばヨク化メチル又は硫酸ジメチルを用いてメチ
ル化丁る。メチル化剤がノ１ロゲン化メチルであるなら
ば、銀塩の如き触媒を使用し得る． Ｒ１　　が水素である時には、適当な方法は先ず常法に
より３−アセチル　５−ジクロロメチル　イソオキサゾ
ールを３−ヒドロキシメチル５−ジクロロメチル　イソ
オキサゾールに転化するものである。例えばアセチル基
は高原子価の金属化合物例えば重クロム酸カリウム又は
過マンガン酸カリウムを用いてカルボキシレート基に酸
化させることができ、酸基は酸触媒例えば濃硫酸又は塩
酸を用いて低級アルコール例えばエタノールで低級アル
キルエステルに転化させることができる．低級アルコー
ル例えばエタノールσ）如き溶剤中で適当な還元剤例え
ば水素化ホウ素ナトリウムでエステルを還元するとヒド
ロキシ化合物の製造が完了する。次いでこの第１級アル
コール會、エーテル例えばジエチルエーテルの如き不活
性有機溶剤中でヨウ化メチル又Ｖｉ硫酸ジメチルσ〕如
きメチル化剤を用いてメチル化する。メチル化剤がノ・
ロゲン化メチルであるならば、銀塩の如き触媒を使用で
きる。

前記の表ｌに挙げた化合物は殺線虫活性があり、農作物
に存在する線虫を防除するのに使用できる．それ故本発
明の別の要旨では、線虫の生息場所に前記式（１）の化
合物を有効量で施用することからなる、線虫の殺滅又は
防除方法が提供される。

線虫の生息場所に本発明の化合物を施用するためには、
該化合物は式（１）の該化合物に加えて適当た不活性希
釈剤又は担停物質及び／又は表面活性剤を含有する組成
物に製剤化されるのが通常である． これらのＭ底物は本発明の尚別の要旨を形或する． 本発明の組成物はまた別の有害生物殺滅物質例えば殺虫
剤又は殺ダニ剤あるいは殺菌剤を包含できあるいは例え
ばドデシル　イミダゾール、サ７ロキサン又はピベロニ
ルプトキシドＱ）如き有害生物殺滅剤共働剤もまた包含
できる。

本発明の組底物は活性或分全固体の希釈剤又は担体例え
ばカオリン、ベントナイト、ケイソウ土又はタルクと混
合した散布用粉末の形であるか又は活性成分を多孔質σ
）粒状物質例えば軽石に吸収させた顆粒σ）形であるこ
とができる．別法として、本発明の組底物は浸漬液、潅
概添加剤又は噴霧液として使用されるべき液剤の形であ
ることができ、か上る液剤は一般に一種又はそれ以上の
既知の湿潤剤、分散剤又は乳化剤（表面活性剤）の存在
における活性成分の水性分散液又は乳液である． 湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン型、陰イオン型又
は非イオン型のもσ）であり得る。適当ｔｘ陽イオン型
剤には、たとえば第四級アンモニウム化合物、たとえば
セチルトリメチルアンモニウムプロマイドがある．適当
々陰イオン型剤の例は石ケン、硫酸の脂肪族モノエステ
ルの塩、たとえばラクリル硫酸ナトリウム、スルホン化
芳香族化合物ノ塩、たとえばドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、　　リグノスルホン酸ナトリウム、　　
カルシウム又はア／モニウム、　プチルナ７タリンスル
ホネート及びジイソグロピルー及びトリイソデロビルナ
フタリンスルホネートのナトリウム塩の混合物を包含す
る二適当々非イオン型剤の例はエチレンオキシドとオレ
イルアルコール又はセチルアルコールのごとき脂肪アル
コールとの縮合生底物、又はエチレンオキシドとオクチ
ルフェノール、ノニルフェノール及びオクチルクレゾー
ルのコトキアルキルフェノールとσ）ｉａ合生成物を包
含する。他の非イオン型剤は長鎖脂肪酸とへキシット無
水物類とから誘導される部分エステル、該部分エステル
とエチレンオキシドとσ）縮合生底物及びレシチン類で
ある。

本発明の組成物は、活性戒分を適当な溶剤、たとえばジ
アセトンアルコールのごときヶトン型溶剤又はトリメチ
ルベンゼンのごとき芳香族溶剤に溶解しそしてかく得ら
れた混合物を一種又はそれ以上の既知のＣ＆潤剤、分散
剤又は乳化剤を含有し得る水に添加することにより製造
し得る。

他の適当な有機溶剤はジメチルホルムアミド、エチレン
ジクロライド、　イソデロビルアルコール、　プロピレ
ングリコール及び他のグリコ〜ル類、　　トルエン、　
　ケロシン、　流動パラ７イン、メチルナフタリン、　
キシレン類及びトリクロルエチレン、　Ｎ−メチル−２
−ビロリドン及びテトラヒドロフルフリルアルコール（
ＴＨＦＡ）　　−ｔ’ある．水性分散液又は乳液の形で
使用されるべき組底物は、一般に高割合の一種又はそれ
以上の活性或分を含有する濃厚液の形で供給され、該濃
厚液は使用前に水で希釈するものである。これらの濃厚
液は長期の貯蔵に耐え、しかもこのような長期間貯蔵後
に慣用σ》噴露装置により施用し得るに十分な時間均質
状態を保持する水性液剤を形或するように水で希釈し得
るものであることがしばしば要求される。該濃厚液は１
０〜８５重ｔ優の一種又はそれ以上の活性成分を含有し
得る．希釈により水性製剤を形或丁る場合、こＱ）よう
な製剤はその使用目的に応じて種々の量の活性或分を含
有し得る．農業又は園芸用の目的に使用する場合には、
０．００１　〜１．０重量％（大体５０　〜２００００
　ｔ　／　ｈａ　４Ｃ当量）の活性放分を含有する水ｔ
！Ｐ．製剤が粋に有用である。

使用に当って、本発明σ）組或物は農薬組成物をｍ用す
る既知の任意の手段の何れかにより、たとえば散布、Ｉ
ＩＪｇｌ又は顆粒への配合により、線虫自体、線虫の発
生場所即ち線虫σ）生息場所又ぱ線虫が蔓延し易い生長
中の植物に施用される．本発明の化合物はか〜る組成物
Ｑ】唯一の活性成分であることができあるいはそれが適
切が々場合Ｋ＃ｉ一種又はそれ以上の別の活注或分、た
とえば殺線虫剤、殺虫剤、殺虫共働剤、除草剤、殺菌剤
又は植物生長調整剤と混合することもできる。

本発明の化合物と混合して使用するために適当た追加Ｑ
）活性成分は本発明の化合物ｆ）殺線虫活性σ）範囲を
拡大しあるいは害虫σ）生息場所における本発明の化合
物の残効性を増大するような化合物であり得る．これら
の追加σ｝化合物はたとえば効果の速度を増加し、又は
害虫の忌避性（ｒ●Ｐ＠ｌｌ●ｎｃｙ）を克服する等の
点で本発明σ）化合物σ）活性を相乗する又は補足する
効果を与え得る。さらに、この型の多或分混合物は個々
の成分に対する耐性σ）発現を克服し又は防止するに役
立ち得る。

混合物中に含まれる個々特定０）殺虫剤、除草剤又は殺
菌剤はその意図する用途及び要求される補足作用の型に
応じて決まるであろう。適当な殺虫剤の例はつぎのもの
を包含する： （ａ）　　ビレトロイド類、たとえばベルメトリン、エ
ス７エンパレレート（　ｅｍｆ＊ｎｖａｌ＠ｒａｔｓ　
）、　デルタメトリン、　　シノ１ロトリン特にランプ
ダシノ翫ロトリン、　　ビ７エントリン、　　７エング
ロパトリン、　　シフルトリン、　テフルトリン；魚類
に対して安全性σ）ビレトロイド類、たとえばエトフエ
ンブロックス、　天然ビレトリン、　テトラメトリン、
　　８−ピオアレトリン、　　７エンフルトリン、　グ
ラレトリノ及び５−ペンジルー３−７リルメチルー（Ｅ
）　−　（ＩＲ．３Ｓ）　−　２．２−ジメチル−３−
（２−オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプ
ロパ／　カルボキシレート； （ｂ）　　オルガノホスフエート類、たとえハテロ７エ
ノフオス、　スルグロフオス、　メチル　パラチオン、
　アジンフオスーメチル、　デメト／一畠一メチル、　
ヘグテノホス、　チオメトン、７エナミホス、　モノク
ロトホス、　グロ７エノホス、　　トリアゾホス、　　
メタミドホス、　　ジメトエート、　ホスファミド／、
　マラチオン、クロルピリフオス、　ホサロ／、　テル
ブホス、フェンスルフオチオン、　７オノ７オス、　ホ
レート、　　ホキシム、　ピリミホスーメチル、　　ピ
リミホスーエチル、　フエニトロチオン又はダイアジオ
ノン； （ｅｌ　　カルバメート類（アリール　カルバメート類
を含む）、たとえばビリミカルプ、　クロエトカルブ、
　　カルボフラン、　　フラチオカルブ、エチオフエン
カルブ、　アルジカルブ、　チオフロックス、　カルボ
スルファ／、　ペンジオカルブ、　　７エノプカルブ、
　グロポキサー又はオキサミル； （ｄｌ　　ベンゾイル尿素類、たとえばトリフルムロン
又ハクロル７ルアズロン； （●）　有機錫化合物、たとえばシヘキサチン、フエン
プタチン　オキシド、　アゾシクロチン；（ｆ）　　マ
クロライド類、たとえばアペルメクチン類又はξルベマ
イシン類、たとえばアバメクチ／、アベルメクチン及び
ミルペマイシン； （ｉｒ）　　ホルモン類及びフエロモン類；（ｈｌ　　
オルガノ塩素化合物、たとえばベンゼンへキサクロリド
、　ＤＤＴ、　クロルダン又はジエルドリン； （１１　　アミジン類、たとえばクロルジメホルム又は
アミトラズ； （ｊ）　　燻蒸剤。

上述した主要な化合物群σ）殺虫剤のほかに、混合物の
意図する用途σ）ために適切である場合には特定の目標
物をもつ他の殺虫剤全混合物中に使用することができる
。たとえば、特定σ）作物に対丁る選択的殺虫剤、たと
えばイネに使用するためσ）二カメイテユウ用σ）特定
の殺虫剤、たとえばカルタッグ又はプグロフエジン、を
使用することができる。別σ）場合には、特定σ）８１
類の害虫又はその特定の生育段階に特効を示す殺虫剤、
たとえばクロフエンテジ／、　　フルベンジミン、　ヘ
キシチアゾツクス及びテトラジフオンのような卵、幼虫
撲滅剤；ジコフォール又はプロバルジャイトのようタ運
動性阻害剤；ブロモグロビレート、　クロルペンジレー
トのような殺ダニ剤；又はヒドラメチロン、　シロマジ
ン、　メトデレ／、　クロルフルアズロン及びジフルベ
ンズロンのような昆虫類生長調整剤をさらに本発明の組
底物中に含有せしめ得る。

本発明の組或物に使用するに適する殺虫剤共働剤の例ハ
ピベロニルプトキシド、　セサマツクス及びドデシルイ
ミダゾールを包含する。

本発明のＭ底物中に含有させるに適する除草剤、殺菌剤
及び植物生長調整剤は意図される目標物及び要求される
効果に応じて決まるであろう．含有せしめ得るイネの選
択的除草剤σ）一例はグロパニルであり、フタの木に使
用される植物生長調整剤の一例Ｖｉ“ビツクス”であり
そしてイネに使用される殺直剤の例はプラスチサイジン
ーＳσ》よ５　ｆｘ立枯れ病用殺菌剤を包含する。

本発明の組放物中における本発明の化合物対任意σ）他
の活性成分の比率は防除すべき害虫の種類及びか〜る混
合物の使用に求め６れる効果を包含する種々の因子に応
じて決まるであろウ．シかしながら、一般に、本発明の
ＩＩｊｉ成物の追加の活性成分は通常それを単独で使用
する場合に使用するてあろう大体の割合又は相乗効果が
もたらされる場合にはそれよりわずかに低率で施用され
る℃あろう． 本発明を次の実施例により説明する。本発明σ）化合物
は融点、核磁気共鳴スペクトル分析（ＮＭＲ）又は赤外
スペクトル分析（ＩＲ）　　ＩＦ−よって同定され且つ
特徴付けられた・ 実施例１ 本実施例は表ｌの化合物ｊｌ＆１σ）製造を例証する．
工程ａ 式（［１）　（他しＲ　／ｄ　（ＣＨ，）２ＣＨＣＨ２
−　　”Ｑｈ　，６　）　ｔｙ）化合物の製造 メチルイソプチルケトン（１０ｆ）とエチルジクロルア
セテー｝（１５．７Ｆ）との混合物を室温で乾燥ジエチ
ルエーテルに溶かしたナトリウムメトキシド（　５．９
　４　ｆ　）の調製したての溶液に滴加した．添加中に
反応浪合物は色が鮮黄色とｔｘり、反応が進行丁るにづ
れて橙色に変化した。添加が完了しても、原料の完全な
転化がＧＣ分析によって示されるまで攪拌を続行した。

次いで反応混合物を１Ｎ塩酸（２００ｍｊ）で酸性化し
、ジエチルエーテルで抽出した．合した抽出液を水洗し
、無水ＭｔＢＯ４上で乾燥させ、ｒ過し、減圧下で蒸発
させて橙色油を得た。

収］：１７．４Ｆ（８２係） ＩＲ　：　１７５０　ｃｍ　　１７１１　ｃｍ　　及び
１５９５　ｃｍ工程ｂ 式（■）（但しＲは（ＣＨ，）２ＣＨＣＨ２−　である
）σ）化合物の製造 工程（ａ）σ）生底物（５ｆ）をエタノール（２５１Ｉ
Ｌｔ）に溶かし、得られた攪拌溶液に、最小倉の水に溶
かしたヒドロキシルアミン塩酸塩（１．６４Ｆ）１７）
水溶ｉＷを添加した。反応混合物を１時間還流させた．
反応混合物を放冷させてから重炭酸ナトリウム溶液中で
反応を静止させ、生成物σ）混合物をジエチルエーテル
で抽出した．合したエーテル抽出液を無水ＭｔＳＯａ上
で乾燥させ、ｒ遇し、減圧下に蒸発させて褐色油を得た
．この褐色油を４０〜６０°Ｃの石油エーテルと混ぜて
摺り、所望の生成物を晶出させ、微細なクリーム様結晶
として収集した．収？　：　３．１　５　Ｆ　（　７　
１　％　）’Ｈ　ＮＭＲ（ｐｐｍ）　：　１．Ｏ．（ｄ
．　６Ｈ）；　１．９．（ｍ．　ＩＨ）；２．２５（１
．　２Ｈ）；　３．１（ｄ．　１１）；３．３（ｄ．　
ＩＨ）；　３．７（＠，　ＩＨ）；Ｌ８９（ｓ．　ＩＨ
）　． 工程Ｃ 工程（ｂｌσ）生底物（３．１３Ｆ）をエタノール（３
０Ｍｌ）及び濃塩酸（１５ｄ）中で温和ｒｊ還流下に加
温した。３．５時間後に、反応混合物を放冷し次いで水
にそ〜ぐことにより反応を静止させた．生成物をエーテ
ルに抽出し、合したエーテル抽出液を重炭酸ナトリウム
溶液で洗浄してから無水のｖ／ｔｒＲマグネシウム上で
乾燥させた．抽出液をｒ遇し、減圧下で蒸発させて橙色
／褐色油を得た。

こＱ）油状物を減圧下で蒸留して無色油として表ｌσ）
化合物４１を得た● 収ｆ：１．６２ｆ（５６鳴）． 沸点：７５−８０°Ｃ　（　０．０２　ｒａバール）．
ＮＭＲ　ＩＨ　　：　　０．９７．（ｄ．６Ｈ）；　　
１．９９（ｍ．ＩＨ）；　　２．５７（ｄ．２Ｈ）；　
　６．３７（ｓ．ＩＨ）ｉ　　６．７２Ｃｍ．ＩＨ）．
”Ｃ　ＮＭＲ（ｐｐｍ）　：　１６７．４，　１６５．
５，　１０３．８．６０．１．３５．０．２７．９．２
２．３．表ｌの化合物ＪＰ６２及び３ぱ実施例１の製造
方式を用いて同様に製造される。

実施例２ 本実施例は表夏の化合’＄Ａ４σ》製造金例証する。

工程ａ υ ２５０１Ｒｔのア七トンに入れた２．３−ブタンジオ／
　モノオキシム（１００ｆ）を、６　０　０１！ｔのア
七トン中の炭酸カリウム（１３６ｔ）の攪拌懸濁物に添
加した．添加中Ｋｍ濁物は色が黄色となり、添加後にも
懸濁物を１時間攪拌した。次いで硫酸ジメチル（１２ａ
ｒ’＋を得られる発熱が３５°Ｃを越えないようた割合
で滴加した。クリーム様σ〕白色懸濁物が得られこれを
２時間攪拌し次ｂで更に２時間加温して温和に還流させ
た．反応混合物を放冷させてかＩｌ−ＩＰ遇した。過剰
のア七トンを分留カラムを用いて留去すると淡褐色油が
残留した。この油状物金部分真空下で蒸留すると淡黄色
油が得られた。

収甘＝９４９（８２％） 弊点：　５８　〜６０°Ｃ　（　９　３　ｍｍＨｔ　）
’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ，）：　Ｌ９（ａ．　ＳＨ）；
　２．３５（ｓ，３１｛）；　　４．１（畠．　３Ｈ） 工程ｂ 工程（ａ）の生或物（９４９”）及びメチルジクロルア
セテート（１１７Ｆ）を混合物として、７５０岬σ）乾
燥ジエチルエーテル中σ）ナトリウムメトキシド（４９
Ｆ）の攪拌懸濁物に添加した。生ずる発熱は氷／水浴で
調節した．添加中に褐色σ）溶液が得られ、添加後に＃
−ｉ該ｆ４ｊ液は黄色の沈澱物に変化した。沈澱物をｒ
遇し、エーテル（２５０Ｒ／）で洗浄し、フィルターケ
ーキ金風乾させた。

収量＝＝　１１４．２　Ｆ　（　５　９囁）工程Ｃ 工程（ｂ）の生成物（　Ｈ４．２　ｆ　）をエタノール
（　１２００　辺！　＞　　に溶解させ、ヒドロキシル
アミン塩酸塩の溶液（１００ｍ中σ）３２ｆ）を１時間
に亘って滴加した。添加後に反応混合物を一夜攪拌させ
た。

次いで反応物をｆ１遇し、ｆ′液を減圧下で蒸発させる
と黄色固体が得られた．この固体をヘキサンか６再結晶
させると黄色結晶が得ｈれた。

収量＝７５９（６６％） ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｇ）　：　２．１（ｓ．３Ｈ）
；　３．４（ｑ．　２Ｉ）；　　３．６（ａ，　　ＩＨ
）；　　４．０（ｍ．３Ｈ）；　　５．９（ＬＩＨ） 工程ｄ 工＠（ｃｌの生或物（７１Ｆ）を塩化チオニル（ＩＱＱ
ｍ）に溶解させ、反応混合物を加熱して２時間温和に還
流させた。反応物を放冷してから減圧下に過剰＋７）塩
化チオニルを除去した．残留橙色油を高真空下に蒸留す
ると淡黄色油（沸点＝５　８　〜６　８’Ｃ　／　０．
　０　５　ａ＋ｍＨｇ　）　　が得られた。この油状物
を低温で４　０７６　０石油エーテルから晶出させると
無色針晶が得られた。

収量＝４７ｆ（７２僑） ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ３）：　２．２５（ｓ，　３Ｈ
）；　４．０（ｍ，ろＨ”）；　　６．７（−，　　１
Ｈ）；　　６．９（＊，　　ＩＨ）工程● ０ 工程（ｄｉの生或物（ろ７ｆ）を、レプリン酸（５０ｍ
ｌ）と濃塩酸（５０１７）とび）混合物に添加し、反応
混合物ｆ；ｒ６時間９０°Ｃに加温させた。反応物を放
冷し次いで固体の炭酸ナトリウム上に七〜いだ。

二酸化炭素が発生したからには、得られるスラリーを水
（２００１ＩＬ！）で希釈し次いでｒ遇した。ｒ液倉ジ
エチルエーテルで３回抽出し、合した有機抽出液を無水
の＠酸マグネシウム上で乾燥させ、ｒ遇し、減圧下に蒸
発させると褐色油が得ｈれた。

この油状物をクーゲルロール蒸留装置中で蒸留丁ると無
色油（沸点：６０〜６２°Ｃ　／　０．　０　５　ｍｍ
ｌ｛ｇ　）が得られた。

収普＝２２ｔＣ６９％） ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ，）：　２．７（ａ．　５Ｈ）
；　＜５．８（ｓ．　ＩＨ’）；　６．９Ｃ厘．１Ｈ） 工程ｆ 工程《●》の生成物＜１ｏｙ）を、３００１Ｒ！σ）２
Ｎ倣酸中σ）重クロム酸カリウムの攪拌溶液Ｋ１回で添
加した。該混合物を６時間８０°Ｃに加温させた。

二〇）期間中に混合物σ）色は橙色かｈ緑色に変化した
。得られる緑色溶液を冷却し次いで酢酸エチルで数回抽
出した．合した有機抽出液を重炭酸ナトリウムで数回洗
浄し、次いで廃棄した。合した水性抽出Ｋ＋を２Ｎ塩酸
で再酸性化し次いで酊酸エチルで数回抽出した。合した
有機抽出液を無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ｆ
】遇し、溶剤を減圧下に除去して淡緑色固体を得た。

収量＝７．６８９Ｃ７６鳴） 工程Ｃ 工程（ｆ）σ）生底物（　５．６　Ｆ　）を、０．１一
の濃硫酸を含有するエタノール（３５ｍｌ）の攪拌混合
物に添加し、次いで３時間加温Ｒ流させた。過剰のエタ
ノールを減圧下に除去して黄色固体を得た。この固体ヲ
ヘキサン／ジエチルエーテル（５：１）で溶離しなから
シリカに通してクロマトグラフにかげると白色結晶質の
固偉が得られた。

収量＝２．７９Ｃ６６％） 融点＝　８−１　−　８　２°Ｃ ’ＨＮＭＲ　　δ　（ＣＤＣＩ，）　　：　　　Ｌ４（
４．　　　３Ｈ）；　　　４．４（９．　　　２Ｍ）；
　（５．８（ｓ．　ＩＨ）ｉ　６．９８（ａ．　ＩＨ）
工程ｈ 工程葎）の生成物（２．５Ｆ）を５０酊σ）エタノール
に溶解させ、水素化ホウ素ナトリウム（０．４５ｆ　）
　ｔ−　０’Ｃで１０分に亘って少量ずつ添加した．ｆ
３加後に該混合物を０°Ｃで１Ｆ￥Ｐ間攪拌させてから
室温に加温させた。

次いで反応混合物を蒸発させると白色スラリーが残留し
、これを水（２０！Ｉｎで希釈し、ジエチルエーテルで
抽出した。合した有機抽出液を無水Ｉａ酸マグネシウム
上で乾燥させ、ｒ過し、溶剤を除去すると無色油が得ら
れた。

収貴＝２Ｆ（９９幅） ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３）：　２−５（ｈＩＨ）；　
５．７５（ｄ，２Ｈ）；　６．６（ｍ．　ＩＨ）；　６
．７５（ｓ．　ＩＨ）ＩＲ　Ｃ　＝　Ｎ　１６０４　ｃ
ｔｎ 工！１ 表夏の化合物４の製造 工程（ｂ）の生成物（０．５ｔ）をジエチルエーテル（
１０ｍｊ）に溶解させ、ヨウ化メチル（　０．７８　ｔ
）を１回で添加した。酸化銀■（０．５？）１ｋ攪拌し
ながら反応混合物に添加し、反応混合物を４時間讃拌さ
せた．不溶性の銀塩をｐ過し、ｆｓ液全蒸発させると淡
黄色油が残留した。

収會＝０．５９（９４優） ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｓ）：　３−４（ｓ．３Ｈ）；
　４．５（ｓ．　２Ｈ’ｊ：　６．６（ｓ．　ＩＨ）ｉ
　６−８Ｃｍ．　１Ｈ）実施例３ 本実施例は表Ｉσ）化合物厘５の製造金列証丁る。

工８ａ 実施例２の工８（●）の生ｈ９：物（．　２　ｔ　）ｋ
４　０ｍｌσ）メタノールに浴解させ、水素化ホウ素ナ
｝　ＩＪウム（Ｄ．３８ｊＦ）を０°Ｃで１０分に亘っ
て少量ずつ添加した−ｆＡｊＸＪ後に、該混合物金１時
間０’Ｃで撹拌させてから温度を室温に上昇させた。反
応混合物を蒸発させると白色スラリーが残留した。こ０
】スラリーを水で希釈し、ジエチルエーテル（３０Ｍ）
℃抽出した．有イ幾抽出液を合し、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥させ、次いでｒ過し、溶剤ｆｑ−除去すると
無色油が得られた。

収量＝２ｙＣ９９％） ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ，）：　１．５８（ｄ．　３Ｈ
）；　２．０（ｄ，１Ｈ）ｉ　５．（１（ｑ．　ＩＨ）
；　６．６（ａ，　ＩＨ）；　６．７６（ｍ．　ＩＨ） 工程ｂ 表Ｉσ）化合物Ａ５σ）Ｖ造 工程（ａｌσ）生成物（１．５ｆ）を５０Ｍσ）ジエチ
ルエーテルに浴解し、２．２ｆＱ）ヨウ化メチル金１回
で添加した。反応混合物を撹拌し、１．８２の酸化銀■
會添加した。反応混合物金更に２日間攪拌した。不溶性
の銀１０１過し、ｆＰ液を蒸発させると淡黄色油が残留
し、これを減圧下に蒸留すると無巴油として表Ｉσ）化
合物雇５が得ｉれた。

収量＝８５０岬（５３係） 沸点＝９６−９８°Ｃ　／　１０　ｍｍＨｒ’ＨＮＭＲ
δ（ＣＤＣ１ｇ）：　５．６（ｍ．３Ｈ）：　４．５２
（ｑ．１Ｈ）；　　５．５（ｄ，３Ｈ）；　　６．５８
（ａ，ＩＨ）？６．７３（ｍ．ＩＨ） 実Ｍ例４ 本発明σ）式（１１σ）化合物σ）殺線虫特性葡例証丁
るためＫ，トマトσ）木（６〜８週令、品種「マネーメ
ーカー（　Ｍｏｎ＠ｙｍａｋ＠ｒ　）Ｊ　）　　ｆ？．
根瘤線虫植し，こσ〕土壌を土壌１ｋｇ当り２　０　０
ｍσ】施用率で式（１１の化合物ｌ！ｉ底物で浸漬した
。こ０）組或物はアセト／とエタノールとび）１：１混
合物中σ）供試化合物の溶液１部金１％の湿潤剤を含有
する水９９部で希釈丁ることにより得られた。トマトσ
）根倉６週後に検査して、供試化合物金省略した同様な
処理と比較して根瘤数の減少率（＠を測定した。

結果金以下の表■に示す。

表Ｈには、最も類縁の従来技術とび）比較としてろ一第
６級ブチルー５〜ジクロルメチル　イソオキサゾール（
化合物Ａ）Ｋついてσ）結果も包含されている。この化
合物はベルギー特許（ＢＥ）ｉ７２（５３２９号（実施
例Ｂ）に開示されてｈる。該化合物は実施例１に与えた
方法によって３．３−ジメチル−２−ブタノンから調製
された。

表 ■ 本発明の化合物は平均して１０倍大きい活性金有丁る点
で従来技術σ）化合物よりも明６かに優れている。更Ｋ
は化合物Ａについては葉及び根への高度σ）薬害全与え
る不十分な徴候が見られた。

次の実施例は本発明σ》化合物金施用するσ）に適当な
製剤茫例，ＩＩＥ丁るものである．或分の量は指示した
如く重量部又はｆ／ｔで表わ丁。

実施例５ 本実施ｆＩＩＦｉ土壌に施用丁るぴｐに適当た顆校分例
証する。顆粒は含浸、被偵、押出或形又は凝集の如き標
準の技術によって形或できる。

含浸された顆粒　：活性成分　　　　　　　　　　　５
ウツドロジン　　　　　　　　　　　　２，５石膏顆粒
（２０−４０メッシュ）９２．５被覆した顆粒　：活性
成分　　　　　　　　　　５ンルペツン　２０ａ４ 炭酸カルシウム顆粒　　　　　　　　９１（３０〜６０
メッシュ） 徐放性の顆粒　：活性成分　　　　　　　　　１ｏボリ
ビニルアセテート／塩化ビニル　　５共′Ｎ合体ラテッ
クス アタパルガス顆粒　　　　　　　　８５実施例６ 本実施例Ｖｉ噴霧液として使用される製剤を例証する。

本発明σ》化合物は水に希釈して施用するため０）水和
剤、水分散性σ）顆粒、乳化性σ）濃厚原液、エマルジ
ョン又はマイクロカプセル懸濁物として製剤化できる。

乳化注σ》原液　：活性取分　　　　　　　　　２５０
トテシルベンゼン　スルホン酸　　　　５０カルシウム ノニルフェノールエトキシレート５０ アルキルベンゼン溶削　１ｔＫ丁る必要ｔ水　相　剤　
：活性或分　　　　　　　　　４５リグノスルホネート
分散剤　　　　　５シ　　リ　　カ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２５ラウリル硫酸ナトリウム　　　
　　　２０陶　　土（カオリン）　　　　　　　　５マ
イクロカプセル懸２勿： 活性或分　　　　　　　　２５０ トルエンジイソシアネート１０ ボリメチレンボリフエニ＾インシアネート２０ノニルフ
ェノールエトキシＬ／−｝６ リグノスルホネート分散剤　　　　　１５キサンタ／ゴ
ム　　　　　　　　　　　１ベントナイト　　　　　　
　　　　　　　１０殺生物剤（ｆロ−ｖ＋／Ｉ／（ｒｐ
ｒｏｘ＊ｌＪ））０．１炭酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　５水　　　　全体ｆ；ｒ１ｊに丁る必要量マ
イクロカ１セル懸濁物ぱ噴霧液として，土壌σ）浸液と
してあるいは土壌Ｋ施用するため徐放注の顆粒１ｋ製造
丁る中間体と−して使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒは（ＣＨ＿３）＿２ＣＨＣＨ＿２−又は（ＣＨ
   ＿３）＿３ＣＣＨ＿２−であるか；又はＲは基ＣＨ＿３
   −Ｏ−（Ｒ＾１）ＣＨ−（但しＲ＾１は水素又はメチル
   基である）であるか；Ｒは３〜６個の炭素原子を含有す
   るシクロアルキル基である〕のイソオキサゾール化合物
   。 ２、適当な希釈剤又は担体と組合せて請求項１に記載の
   式（ I ）の化合物を有効量で含有してなる、殺線虫用
   組成物。 ３、溶剤の存在下に脱水剤を使用して次式（II）▲数式
   、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒは以下の意義を有する）のイソオキサゾリン化
   合物を脱水することからなる、請求項１記載の式（ I
   ）（但しＲは（ＣＨ＿３）＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−又は
   （ＣＨ＿３）＿３ＣＣＨ＿２−であるか又はＲは３〜６
   個の炭素原子を含有するシクロアルキル基である）のイ
   ソオキサゾール化合物の製造方法。 ４、請求項１に記載の式（ I ）（但しＲは基ＣＨ＿３
   −Ｏ−（Ｒ＾１）ＣＨ−でありＲ＾１は水素又はメチル
   基である）のイソオキサゾール化合物の製造方法であつ
   て、 （ａ）Ｒ＾１がメチル基である時には３−アセチル−５
   −ジクロロメチル　イソオキサゾールを還元し、製造し
   た第２級アルコールをメチル化するか、あるいは （ｂ）Ｒ＾１が水素である時には、３−アセチル−５−
   ジクロロメチル　イソオキサゾールを３−ヒドロキシメ
   チル−５−ジクロロメチル　イソオキサゾールに転化さ
   せ、得られた第１級アルコールをメチル化することから
   なる、請求項１記載の式（ I ）のイソオキサゾール化
   合物の製造方法。 ５、ＲがＨＯ−（Ｒ＾３）ＣＨ−であつてＲ＾３が水素
   又はメチル基である請求項１記載の式（ I ）のイソオ
   キサゾール化合物。