JPH03169848A - 有機スルフィド酸化防止剤 - Google Patents
有機スルフィド酸化防止剤Info
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- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
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- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
監粟上曵且亙没１
本発明は、ポリオレフィン樹脂を加工及びエージングの
間の熱的及び酸化の両方の劣化の有害な作用に対して安
定にさせるのに用いることができる有機スルフィド酸化
防止剤に関する．更及旦韮韮 脂肪族オレフィンから作るポリオレフィン樹脂は、当分
野において、優れた物理的性質を特徴とする熱可塑性樹
脂のクラスとして知られている．例えば、ポリオレフィ
ン樹脂は高い耐応力亀裂性、高い引張強さ及び高い寸法
安定度を示す．これらの物理的性質はこのクラスの熱可
塑性樹脂をパイプ、フィルム、ワイヤ、被覆成形品、等
の製造において特に有用なものにさせる． しかし、ポリオレフィンは、ボリマーを加工して有用な
完成品にする際に典型的に要する高温において多い量の
劣化を示す．ポリオレフィン樹脂に伴うこの欠点は、例
えば米国特許３，５７４，１６５号において検討されて
いる． その上、ポリオレフィン樹脂は、更に、ボリマー主鎮に
おいて過酸化物を形戒することによって引き起こされる
酸化劣化による悪影響を受ける。これらの過酸化物はボ
リマーにおける熱及び光開始鎖の分断或は架橋反応の影
響下で分解し５終局的に物理的性質を失うに至る．本発
明の化合物は、過酸化物がポリマー（悪影響を与え得る
前に過酸化物を有効に分解する． ポリオレフィンを熱的及び酸化の両方の劣化の有害作用
に対して安定にさせるために、種々のフェノール系或は
アリールア主ン酸化防止剤の少量を、スルフィド含有酸
化防止剤のような他の酸化防止剤と組合わせて樹脂に加
入することが当分野において知られている．例えば、米
国特許３．１８０．８５０号、同３，２５８．４９３号
、同３，２９３，２０９号、同３，５７４，１６５号、
同３，６５２．６８０号及び同３，７７２．２４６号は
、全てこれらのタイプの酸化防止剤の組合せを樹脂中の
成分として使用してポリオレフィンｓ４ｍを熱的劣化及
び酸化劣化の両方から保謹することを教示している． ポリオレフィン樹脂を安定にするのに用いられル慣用の
スルフィド酸化防止剤はチオジブロピ才ン酸のエステル
、特にジラウリルチオジブロビオネート及びジステアリ
ルチオジブロビオネート（それぞれＤＬＴＤＰ及びＤＳ
ＴＤＰ）である。
間の熱的及び酸化の両方の劣化の有害な作用に対して安
定にさせるのに用いることができる有機スルフィド酸化
防止剤に関する．更及旦韮韮 脂肪族オレフィンから作るポリオレフィン樹脂は、当分
野において、優れた物理的性質を特徴とする熱可塑性樹
脂のクラスとして知られている．例えば、ポリオレフィ
ン樹脂は高い耐応力亀裂性、高い引張強さ及び高い寸法
安定度を示す．これらの物理的性質はこのクラスの熱可
塑性樹脂をパイプ、フィルム、ワイヤ、被覆成形品、等
の製造において特に有用なものにさせる． しかし、ポリオレフィンは、ボリマーを加工して有用な
完成品にする際に典型的に要する高温において多い量の
劣化を示す．ポリオレフィン樹脂に伴うこの欠点は、例
えば米国特許３，５７４，１６５号において検討されて
いる． その上、ポリオレフィン樹脂は、更に、ボリマー主鎮に
おいて過酸化物を形戒することによって引き起こされる
酸化劣化による悪影響を受ける。これらの過酸化物はボ
リマーにおける熱及び光開始鎖の分断或は架橋反応の影
響下で分解し５終局的に物理的性質を失うに至る．本発
明の化合物は、過酸化物がポリマー（悪影響を与え得る
前に過酸化物を有効に分解する． ポリオレフィンを熱的及び酸化の両方の劣化の有害作用
に対して安定にさせるために、種々のフェノール系或は
アリールア主ン酸化防止剤の少量を、スルフィド含有酸
化防止剤のような他の酸化防止剤と組合わせて樹脂に加
入することが当分野において知られている．例えば、米
国特許３．１８０．８５０号、同３，２５８．４９３号
、同３，２９３，２０９号、同３，５７４，１６５号、
同３，６５２．６８０号及び同３，７７２．２４６号は
、全てこれらのタイプの酸化防止剤の組合せを樹脂中の
成分として使用してポリオレフィンｓ４ｍを熱的劣化及
び酸化劣化の両方から保謹することを教示している． ポリオレフィン樹脂を安定にするのに用いられル慣用の
スルフィド酸化防止剤はチオジブロピ才ン酸のエステル
、特にジラウリルチオジブロビオネート及びジステアリ
ルチオジブロビオネート（それぞれＤＬＴＤＰ及びＤＳ
ＴＤＰ）である。
チオジプロビオネートはポリオレフィン樹脂を安定にす
るのに有効であるが、エステル官能価が存在することに
より、加水分解的に不安定であることの欠点の悩みがあ
る．この加水分解的不安定性により、ポリオレフィン樹
脂及び特に、これらの樹脂を用いて温水、特に石鹸及び
洗浄剤を含有する温水によって作った製品からチオジプ
ロビオネートが浸出され得る．チオジプロピオネート安
定剤を損失することは、ポリオレフィンの早期劣化、例
えば脆化及び亀裂を引き起こすことになる．これは、樹
脂を温水用途、例えば温水パイプ、チュービング用途に
おいて及び自動ランドリー及び皿洗い装置、等用部品と
して使用する場合、特に不利である．チオジブロピオネ
ートの欠点は米国特許３，８５２，６８０号及び同３，
７７２，２４８号において検討されている． 本発明は、ポリオレフィン樹脂組成物を安定にするのに
用いて、酸化防止剤及び加工安定剤として優れた結果を
もたらすばかりでなく、また加水分解的安定性をも保有
することができる有機スルフィド酸化防止剤を提供する
．その上、本発明の酸化防止性化合物をポリオレフィン
樹脂に加入してポリオレフィンを加工する間及び樹脂を
威形して製品にした後の両方で保護することができる． 咳』レυ色瓜 本発明はポリオレフィンを加工及び使用する間の酸化及
び熱的劣化に対して安定にするのに有用な有機スルフィ
ド酸化防止剤に関し、有機スルフィド酸化防止剤は下記
のＩ式によって表わされる： ココで、ｎは２〜１５の整数であり： Ｒは炭素数２〜３ｏの置換された或は未置換のアルキル
基、炭素数５〜２ｏの置換された或は未置換のシクロア
ルキル基、炭素数２〜３ｏの置換された或は未置換のア
ルキル基（炭素原子６までのいずれかが０或はＳヘテロ
原子で置換され？）、炭素数５〜２ｏの置換された或は
未置換のシクロアルキル基（炭素原子６までのいずれか
が０或はＳヘテロ原子で置換される）であり、但し、ヘ
テロ原子は互いにかっＲ基が結合される化合物の部分か
ら少なくとも１つの炭素原子によって離されなければな
らず、Ｒについての置換基は−ＯＨ，−ＳＲ４或は−■
Ｒ４ （ Ｒ４は炭素数１〜３０のアルキル基或は
炭素数５〜２ｏのシクロアルキル基である）であり； １１及びＲ２は独立にＨ或は炭素数１〜４のアルキル基
であり： Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基或は炭素数５〜２０
のシクロアルキル基である． ましい ，様の詳細な説 本発明のスルフィド酸化防止剤は下記に示す１式によっ
て表わされるものである： ここで、ｎは２〜１５の整数であり： Ｒは炭素数２〜３０（７）Ｒ換された或は未置換の７ル
キル基、炭素数５〜２ｏの置換された或は未置換のシク
ロアルキル基、炭素数２〜３ｏの置換された或は未置換
のアルキル基（炭素原子６までのいずれかが０或はＳヘ
テロ原子で置換される）、炭素数５〜２ｏの置換された
或は未置換のシクロアルキル基（炭素原子６までのいず
れかが０或はＳヘテロ原子で置換される）であり、但し
、ヘテロ原子は互いにかっＲ基が結合される化合物の部
分から少なくとも１つの炭素原子によって離されなけれ
ばならず、Ｒについての置換基は−ＯＨ，−ＳＲ４或は
−ＯＲ’ （Ｒ’は炭素数１〜３０のアルキル基或は
炭素数５〜２ｏのシクロアルキル基である）であり： Ｒｌ及びＲ２は独立にＨ或は炭素数１〜４のアルキル基
であり： Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基或は炭素数５〜２０
のシクロアルキル基である． 本スルフィド酸化防止剤はＩ式において、Ｒが下記であ
り： 下記の混合物： （ここで、 α及びβは結合のタイプである） 及び ＲｌがＨ或はＣＨ．であり； Ｒ２がＨであり； Ｒ３が炭素数１０〜１８のアルキル基であるによって表
わされるものである． 一層好ましくは、本発明のスルフィド酸化防止剤は、■
式において、Ｒが下記であり：しＩ′＋２−
ＬＨ．−Ｒ′及びＲ２がＨであり： Ｒ３が炭素数１２〜１８のアルキル基であるによって表
わされるものである． 上述した好ましい及び一層好ましいスルフィド酸化防止
剤において、ｎは各々のＲ基における結合していない結
合の数によって決まる．本発明に従う好ましい有機スル
フィド酸化防止剤は下記の通りである： ペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ヘキサデシルチ
オブロビル）エーテル、ペンタエリトリトールトリス（
ｎ−ヘキサデシルチオブロビル）エーテル、ペンタエリ
トリトールテトラキス（ｎ一オクタデシルチオブロビル
）エーテル、ペンタエリトリトールトリス（ｎ−オクタ
デシルチオブロビル）エーテル、ペンタエリトリトール
テトラキス（ｎ−ドデシルチオブロビル）エーテル、ペ
ンタエリトリトールトリス（ｎ−ドデシルチオブロビル
）エーテル、トリメチロールプロパントリス（ｎ−才ク
タデシルチオプロビル）エーテル、トリメチロールプロ
パントリス（ｎ−へキシルデシルチオブロビル）エーテ
ル、ジベンタエリトリトールへキサキス（ｎ−オクチル
チオブロビル）エーテル、ジペンタエリトリトールへキ
サキス（ｎ−ドデシルチオプロビル）エーテル及びジベ
ンタエリトリトールへキサキス（ｎ−ヘキサデシルチオ
ブロビル）エーテル． 本発明を実施するのに有用な代表的なスルフィド酸化防
止剤の例は下記に示す通りである：｝１ｚｃ−ＯＣＨｉ
ＣＨ２ＣＩ２ＳＣａＨｔｙＩ ＨＣ−ＯＣＩ口ｚｃＨ２ｃＨａｓｃａＨ＋ｙｉ Ｈ２Ｃ−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣａＨ＋ｙ１｛ｔｃ−
ＯＣＨｉＣＨ２ＣＨｉＳＣＪｗｌ ＨｔＣ−ＯＣＨｚＣＨｚＣＨ＊ＳＣ＋ａＨａｙ薯 Ｈ２Ｃ−ＯＣＨｔＣＨ２ＣｌｈＳＣ＋Ｊ■ｌｈｃ−ＯＣ
Ｈ＊ＣＨ＊ＣＨｉＳＣＪ．＋ｓ１ ＨＣ−ＯＣＨ＊ＣｌｈＣｔｈＳＣ＊Ｈｔ＊１ ＨｔＣ−ＯＣＨｚＣＨｉＣＨｔＳＣｓＨ＋＊ＨｚＣ−Ｑ
Ｃ｝ｌ＊ｃＨｔｃＨコＳＣＩｊｌｌｈ７１ Ｌｉｔｌ３ Ｃ．Ｈ， ＣＨ． Ｃ（ＣＨＪＣ｝１ｔ（：Ｈ２Ｃ：Ｈ２ＳＣ＋ａｌｌ＊７
）４？（ＣＨ２０Ｃｌｌ■Ｃ８２ＣＩｌ２５ＣＩ６Ｈ３
３） ａ？（Ｃｌｌ■ＯＣＨ，ＣＨ．ＣＨ．ＳＣ，。Ｈ
４■）４Ｃ（ＣＨｚＯＣＨ２ＣＨｚＣｌｂＳＣ＋２Ｈｚ
ｓ）４Ｃ（ＣｈＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ｝ＩｔＳＣ＋ｓＨ２ｙ
）４Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ２ｆ：ＨｚＣＨｚＳＣ＋。Ｈ２＋
）４Ｃ（ＣＨｘＯＣＨｘＣＨ２ＣＨｔＳＣａＨｌｔ）ａ
Ｃ（（：ＩＩ．ＯＣＨ．ＣＨ，ＣＨ．ＳＣ，４Ｈ２．）
４Ｈ＊Ｃ−ＯＣＨ２ＣｌｂＣＨｔＳＣ＋Ｊ２ｓ１ ― ＨｉＣ−ＯＣＨｚＣＨｚＣＨ２ＳＣｓＨ＋＊ＣＣＣＨ２
０ＣＨ２ＣＨＣＨｚＳＣｌａＨｓｔ）ａ１ ＣＨｓ Ｃ（ＣＨＪＣＨｔＣＨＣ｝ＩｚＳＣ＋２Ｈ２ｓ）ａｌ ＣＭ， Ｃ（ＣＨＪＣＨｚＣＨｚＣＩｈＳＣ＋２Ｈｚｓ） ｓ１ ＣＩ２ ０ Ｃ（Ｃ１｛２０ＧＨｚｃ｝ＩｔＣ｝Ｉ２ＳＣ＋ａＨｓ３
）ｓ１ ＣＮ， ０ Ｃ（Ｃ｝１２０（：ｌ１２ｃ｝１２Ｃ｝Ｉ２ＳＣａＨ＋
ｔ）ｚＣＨ２ ０ Ｃ （ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨｔＣＨｚＳＣ＋ｓＨｉｙ）
ｓ１ Ｃ１、 ０ Ｃ（ＣＨｚＯＣＨ２ＣＨｚＣ｝ＩｚＳＣ＋＋Ｈｚｓ）ｓ
ＣＨ２ Ｃ（Ｃ｝１ｚＯＣＨ２Ｃ｝ＩｚＣＨ２ＳＣ＋＋ｌｈｓｈ
し３１１７ Ｃ１１． ０ Ｃ（ＣＩＩ２０ＧＨｚＣＨＣＨ２ＳＣ６Ｈ＋ｔ）ｓｃｌ
ｌｚ Ｃ１｛， ０ ＣＨ２ ０ Ｃ（Ｃ｝ＩｚＯＣｌｈＣＨｚＣＨ２ＳＣ＋Ｊｚｔ） ３
ＣＨ２ ０ ＣＨ． ０ ＣＩ−１． Ｃ（ＣｌｈＯＣｌｈＣｌｈＳ（Ｃ＋ｓｌｌ２ｙｈＣＪｉ
Ｃ（ＣＩ２０ＣＨｉＣＨｚＣＨｚＳＣ＋ａＨｓｓ）ｓＣ
ＪｓＣ（ＣＨ２０ＣＨｔＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＋ａＨｓｙ）
ｓＣＪｓＣ（ＣＨ２０ＣＨｔＣＨｚＣ！ｈｓｃｚ。Ｈ４
１）！Ｃｌ１、 しＩ′Ｉ３ 一 ＧＨｚ Ｃ２Ｈ．一Ｃ（ＣＨ．ＯＣＨ，Ｃ｝Ｉ．Ｃ｝Ｉ２ＳＣ．
Ｈ．，），ＣａＨａＣ（ＣＨ＊ＯＣＨｚＣＨｚｌ：Ｈｚ
ＳＣＪｌ９）３ｃ，ｏ．ｃ（ＣＨ．ＯＣ１１．Ｃ｝ＩＣ
Ｈ．ＳＣ．。｝＋２１）３１ ＣＨ３ Ｃ２ＨＳＣ（ＣＪＯＣＪＣＨＣＨｚＳＣ１２Ｈ２Ｂ）ツ
Ｉ ＣＨ３ Ｃ，Ｈ．Ｃ （ＣＨ，Ｏ［：ＩＩ，Ｃ｝ｌｃＨ．ｓｃ．
ａ｝Ｉｓｓ）．Ｃ｝Ｉｓ Ｃ２ＨＳＣ（ＣＩＩＪＣＨｚＣＨＣＨ２ＳＣ＋ａＨｓｔ
）ｓ１ ＣＨ， Ｃ２ＨｓＣ （Ｃ｝１２０ＣＨｔＣＨｚＣＨｉＳＣ＋ｏ
Ｈ２＋） ｓＣＪＢＣ （ＣＨｔＯＣＨｔＣＨｚＣＩｈ
ＳＣｔｓＨ＊ｙ） ｓＣｚＨｓＣ （ＣＨ２０ＣＨｔＣ
ＨｚＣＨｔＳｌ＋Ｊｔｓ） ｓＣＨ３Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ１ＣＨ２ＳＣ＋ｏＨｚ＋）ｓＣＨｓＣ （ＣＨ２
０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣａＨｓ ｔ’） ｓＣＨ＠Ｃ
（１；｝ｌ＊ＯｃＨｉｃＨｔｃＨ２ｓｃｓＨ ｌ ｍ
） ｓＣＨｓＣ （ＣｈＯＣＨ２ＣＨ＊ＣＨｚＳＣ＋
＋Ｈｉｓ）ｓＣＨｓＣ （ＣＨａＯＣＨｔＣＪＣｌｈＳ
Ｃ１ｄｈｓ） ｓＣＨｓＣ （ＣＨ２０Ｃ｝Ｉ１ＣＨ２
ＣＨ２ＳＣ＋ｓＨ＊ｔ） ｓＣＨｓＣ （ＣＨ２０Ｃ｝
１２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＋ ４Ｈ２９） ３ＣＨｓＣ （
ＣＨ２ＱＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣｔｓＨｓｓ） ｓＣＨ
ｓＣ （ＣＨＪＣＨａＣＨａＣＨｚＳＣｔａｌ｛ｓｙ）
ｓＣｌｌ３Ｃ （Ｃ｝１２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚＳＣ
＋ Ｊｓｓ） ｓＣＨｓＣ（ＣＨＪＣＨ２ＣＩ｛ＣＨｔ
ＳＣ＋Ｊ２ｓ）ｓＣＨ． ＣＨ３Ｃ（ＣＨｚＯＣｈＣＨＣＨｚＳＣＩＩＩ｝＋３３
）ｓ１ ＣＨｓ ＣＨｓＣ（ＣＨＪＣＩｌｚＣＨＣＨ２ＳＣ＋ａＨｓｙ）
コ曇 ＣＨ３ ＣＨｓＣ （ＣＨｉＯＣＨｔＣＨ２ＣＨＳＣ目Ｈ２Ｓ）
３一 ＣＨ． ＣＨ２０ＣＨ１！ＩＣＨ２Ｇ｝１２５ｃａｌｌ＋ｙａ ＨＣＯＣＨｉＣＨ＊ＣＨ＊ＳＣａＨ＋ｙ１ ＣａＨ＋ｙＳＣＨｉＣＨｉＣＨｚＯＣＨＨＣＯ−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＋ｓＨｓｓＩ ＣＨ２０ＣＨｔＣＨｚＣＨｚＳＣ＋ａＨｓｓＨｆ；Ｏ−
ＣＨｚＣＨ２ＣＨ２Ｓｌ＋ａｌｌ＊ｙ１ ＣＩ＋２０ＧＨｚＣＩ２ＧＨｚＳＣ＋ａＨ，ｙＣＨＪＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨｚＳＣ９Ｈ＋＊１ ＨＣＯＣＨｘＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＊口．９Ｉ ＣＩＩｔＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ１。１１２１Ｉ ＨＣＯＣＲ．ＣＩ−１２ｆ；Ｈ２ＳＣ，。Ｈ２１Ｃ ｝ＩＣＯＣ｝ＩｚＣｔｈＣＨ２ＳＣ＋ｏｌｈ＋１ Ｃ｝ＩＪＣＨ２Ｃ｝Ｉ＊ＣＨｔＳＣ＋。Ｈ２１ＣＨ２０
ＣＨ２ＣｌｌｚＣＨ２ＳＣ＋ｓｌｈｙ■ ＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（：＋３１ｂｙ１ ２ ８ＣＱＣＩ｛２ｃｌｈｃＴｏｓｃ＋ ３１１２７Ｃｌｈ
ＯＣｌｈＣｌｈＣＩｈＳＣ＋ｓｔｈｙＣＨ， ＣＨ， ＣＨ３ ｔｓｕｔ 本発明のスルフィド酸化防止剤についての代表的な構造
の例（それらに限定しない）では、示すソルビタン主鎖
は、１．４−ソルビタンである．１．４−ソルビタンは
商用のソルビタンの約８５％を構成する．ソルビタンは
、また、３．６−ソルビタン約１３％及び２．５−アン
ヒドローＬ一イジトール約２％（共に１．４−ソルビタ
ンの異性体〉を含有する．当業者ならば、下記に示す１
．４−ソルビタンから誘導体されるスルフィド酸化防止
剤が、また、これらの異性体を含むことを理解するもの
と思う： ｔ＋ｎ２ｕｔ＋ＩＩ２ｔ＋ｈ２ｔ＋Ｉ′＋２＞ｔ；＋
ｌｚｓＨＣＱＣＨ２ＣＨ２ＣＩ４ｘＳＣＩｓＨｘｙＣＨ
ｚＯＣＨ２ＣＨｉＣ｝１２５Ｃ＋ｓｌｈｙ１ ＨＣＯＣＨｚＣＨｚＣＨ，Ｓｌ＋ｓＨコ３１ ＣＨｉＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＋ａＨｓｓ１ １１ＣＯＣＨ２Ｃ｝１２ＣＨｚＳＣ＋ａＨｓｔ１ ＣＨｉＯＣＲ２ＧＨｚＣ｝Ｉ２ＳＣ＋ａＨｓｙｌ ＨＣＯＣ｝ＩｚＣ｝１２ＣＨ２ＳＣＪ＋＊ＣＩ２０ＣＨ
ｉＣＨｔＣ｝ＩｚＳＣＪ＋９ＣＩ３ ＣＩ＋， しＨ３ スクロールから誘導体される本発明の代表的なスルフィ
ド酸化防止剤の例を下記に示すが、これ らに限定されない． あり； Ｚ２ はＣＩＩ２ＣＨ．ＣＨＳＲ” １ Ｃ１１， であり： Ｒ３ は前に規 定した通りである． 本発明に従う好ましいスルフィ ド酸化防止剤の 例を下記に示すが、 これらに限定されない． ＣＨ３ ＣＨ．ＯＣＨ．ＣＨ．Ｃ｝Ｉ．ＳＲ’ Ｃ（ｃｏ２ｏｃｎ，ｃｏ．ｃｏ２ｓＲ’）４ＣＩ＋ｓＣ
（ＣＨ＊ＯＣ｝ＩｚＣｌｌｔＣＩＩｚＳＲ’）＊Ｃ２Ｈ
ＳＣ（ＣＨ２０ＣＨｚＣＨｚＣＩｈＳＲ’）ｓＣＩ， ｔ＋＋ｔ＝ ＯＺ’ＳＲ’ ” ここで、 Ｒ＠ は炭素数１０〜ｌ８のアルキル基 を表わし： １ ｚ４ は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり，ｚＳは 本発明に従う最も好ましいスルフィド酸化防止剤の例を
下記に示すが、これらに限定されない：Ｃ（ＣＨＪＣＨ
ｔＣＨ＊ＣＨ２ＳＲ”）ｎ ．ＣＨｓＣ（ＣＨ＊ＯＣ
ＨａＣＨｚＣＨ２ＳＲ”） ｓ．ＣＪｓＣＣＨ２０ＣＨ
ｘＣＨ２ＣＨｚＳＲ’°）１ここで、 Ｒ”は炭素数１ ２〜１８のアルキル基 を表わす． ■式によって表わされる本発明の有機スルフィド酸化防
止剤は、例えば、初めにボリオール（分子当りヒドロキ
シル基を２個或はそれ以上有する）とアリリック（ａｌ
ｌｙＨｃ）或は置換されたアリリックハライド（特にク
ロリド、ブロミド或はヨージド）とを、水酸化ナトリウ
ム或は水酸化カリウムのような塩基の存在において反応
させて作ることができる．塩基の使用量はハロゲン化水
素副生物を除き、かつ対応するポリアリリックエーテル
を形成する程の量にすべきである。必要とするならば、
水或は他の任意の不活性溶媒を用いてもよい． 次に、本発明の酸化防止性化合物を形成するために、メ
ルカブタンを遊離ラジカル条件下で（すなわち、ベルオ
キシド、アゾ化合物、紫外線、等の存在において）上述
したポリアリリックエーテルに加える．本発明において
使用すべきメルカブタンのモル数は、少むくともアリル
エーテルにおける二重結合の数に等しい量である．本有
機スルフィド酸化防止性化合物は、また、本開示に基づ
いて当業者にとって明らかな他の方法によっても製造す
ることができる． 本発明の化合物を製造するのに用いることができる反応
スキームを下記に示す： Ｒ （ＯＨ） ｎ” ｎＲ’ｃＨ−Ｃ−ＣＩｈＸ ”
４ＮａＯＨ→Ｃ Ｒｌ （Ａ） ここで、Ｒ％Ｒｌ％Ｒ２及びＲＳは前に規定した通りで
あり、ＸはＣｉＬ，Ｂｒ或は■である．本発明のスルフ
ィド酸化防止剤は任意の慣用の方法でポリオレフィン樹
脂に加えることができる．本化合物をポリオレフィン樹
脂に加える適当な方法と、本開示に基づいて当業者に明
らかであると思う．例えば、均一な混合物を作るという
要求Ｃ閏し、本スルフィド酸化防止剤を当分野で知られ
た適当な方法、例えばブレンディング、押出し、混練、
等によってポリオレフィン樹脂に加えることができる． 本有機スルフィド酸化防止剤は、フェノール系或はアリ
ールアミン酸化防止剤のような補助酸化防止剤と相乗的
に組合わせてポリオレフィン樹脂に加えてもよい． タルク、金属奪活剤、炭酸カルシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、紫外線安定剤（例えばペンゾフェノン、サリ
チル酸エステル、ヒンダードアミン、ペンゾトリアゾー
ル）、等の添加剤を更に本有機スルフィド酸化防止剤を
含有するポリオレフィン樹脂１１戊物に加えてもよい． 本発明の有機スルフィド酸化防止剤は、ポリオレフィン
樹脂において安定剤として用いる場合、酸化防止剤対樹
脂の重量部による比約１：１０，０００〜約１：２０、
好ましくは約１：ｉ，ｏｏｏ〜約７：１，０００の量で
樹脂に入れるのが普通である．補助酸化防止剤を本発明
のスルフィド酸化防止剤と組合わせて用いる場合、一次
酸化防止剤対スルフィド酸化防止剤の重量比を約１０：
１〜約ｌ：１０、好ましくは約１＝２〜約ｌ：４にする
。
るのに有効であるが、エステル官能価が存在することに
より、加水分解的に不安定であることの欠点の悩みがあ
る．この加水分解的不安定性により、ポリオレフィン樹
脂及び特に、これらの樹脂を用いて温水、特に石鹸及び
洗浄剤を含有する温水によって作った製品からチオジプ
ロビオネートが浸出され得る．チオジプロピオネート安
定剤を損失することは、ポリオレフィンの早期劣化、例
えば脆化及び亀裂を引き起こすことになる．これは、樹
脂を温水用途、例えば温水パイプ、チュービング用途に
おいて及び自動ランドリー及び皿洗い装置、等用部品と
して使用する場合、特に不利である．チオジブロピオネ
ートの欠点は米国特許３，８５２，６８０号及び同３，
７７２，２４８号において検討されている． 本発明は、ポリオレフィン樹脂組成物を安定にするのに
用いて、酸化防止剤及び加工安定剤として優れた結果を
もたらすばかりでなく、また加水分解的安定性をも保有
することができる有機スルフィド酸化防止剤を提供する
．その上、本発明の酸化防止性化合物をポリオレフィン
樹脂に加入してポリオレフィンを加工する間及び樹脂を
威形して製品にした後の両方で保護することができる． 咳』レυ色瓜 本発明はポリオレフィンを加工及び使用する間の酸化及
び熱的劣化に対して安定にするのに有用な有機スルフィ
ド酸化防止剤に関し、有機スルフィド酸化防止剤は下記
のＩ式によって表わされる： ココで、ｎは２〜１５の整数であり： Ｒは炭素数２〜３ｏの置換された或は未置換のアルキル
基、炭素数５〜２ｏの置換された或は未置換のシクロア
ルキル基、炭素数２〜３ｏの置換された或は未置換のア
ルキル基（炭素原子６までのいずれかが０或はＳヘテロ
原子で置換され？）、炭素数５〜２ｏの置換された或は
未置換のシクロアルキル基（炭素原子６までのいずれか
が０或はＳヘテロ原子で置換される）であり、但し、ヘ
テロ原子は互いにかっＲ基が結合される化合物の部分か
ら少なくとも１つの炭素原子によって離されなければな
らず、Ｒについての置換基は−ＯＨ，−ＳＲ４或は−■
Ｒ４ （ Ｒ４は炭素数１〜３０のアルキル基或は
炭素数５〜２ｏのシクロアルキル基である）であり； １１及びＲ２は独立にＨ或は炭素数１〜４のアルキル基
であり： Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基或は炭素数５〜２０
のシクロアルキル基である． ましい ，様の詳細な説 本発明のスルフィド酸化防止剤は下記に示す１式によっ
て表わされるものである： ここで、ｎは２〜１５の整数であり： Ｒは炭素数２〜３０（７）Ｒ換された或は未置換の７ル
キル基、炭素数５〜２ｏの置換された或は未置換のシク
ロアルキル基、炭素数２〜３ｏの置換された或は未置換
のアルキル基（炭素原子６までのいずれかが０或はＳヘ
テロ原子で置換される）、炭素数５〜２ｏの置換された
或は未置換のシクロアルキル基（炭素原子６までのいず
れかが０或はＳヘテロ原子で置換される）であり、但し
、ヘテロ原子は互いにかっＲ基が結合される化合物の部
分から少なくとも１つの炭素原子によって離されなけれ
ばならず、Ｒについての置換基は−ＯＨ，−ＳＲ４或は
−ＯＲ’ （Ｒ’は炭素数１〜３０のアルキル基或は
炭素数５〜２ｏのシクロアルキル基である）であり： Ｒｌ及びＲ２は独立にＨ或は炭素数１〜４のアルキル基
であり： Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基或は炭素数５〜２０
のシクロアルキル基である． 本スルフィド酸化防止剤はＩ式において、Ｒが下記であ
り： 下記の混合物： （ここで、 α及びβは結合のタイプである） 及び ＲｌがＨ或はＣＨ．であり； Ｒ２がＨであり； Ｒ３が炭素数１０〜１８のアルキル基であるによって表
わされるものである． 一層好ましくは、本発明のスルフィド酸化防止剤は、■
式において、Ｒが下記であり：しＩ′＋２−
ＬＨ．−Ｒ′及びＲ２がＨであり： Ｒ３が炭素数１２〜１８のアルキル基であるによって表
わされるものである． 上述した好ましい及び一層好ましいスルフィド酸化防止
剤において、ｎは各々のＲ基における結合していない結
合の数によって決まる．本発明に従う好ましい有機スル
フィド酸化防止剤は下記の通りである： ペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ヘキサデシルチ
オブロビル）エーテル、ペンタエリトリトールトリス（
ｎ−ヘキサデシルチオブロビル）エーテル、ペンタエリ
トリトールテトラキス（ｎ一オクタデシルチオブロビル
）エーテル、ペンタエリトリトールトリス（ｎ−オクタ
デシルチオブロビル）エーテル、ペンタエリトリトール
テトラキス（ｎ−ドデシルチオブロビル）エーテル、ペ
ンタエリトリトールトリス（ｎ−ドデシルチオブロビル
）エーテル、トリメチロールプロパントリス（ｎ−才ク
タデシルチオプロビル）エーテル、トリメチロールプロ
パントリス（ｎ−へキシルデシルチオブロビル）エーテ
ル、ジベンタエリトリトールへキサキス（ｎ−オクチル
チオブロビル）エーテル、ジペンタエリトリトールへキ
サキス（ｎ−ドデシルチオプロビル）エーテル及びジベ
ンタエリトリトールへキサキス（ｎ−ヘキサデシルチオ
ブロビル）エーテル． 本発明を実施するのに有用な代表的なスルフィド酸化防
止剤の例は下記に示す通りである：｝１ｚｃ−ＯＣＨｉ
ＣＨ２ＣＩ２ＳＣａＨｔｙＩ ＨＣ−ＯＣＩ口ｚｃＨ２ｃＨａｓｃａＨ＋ｙｉ Ｈ２Ｃ−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣａＨ＋ｙ１｛ｔｃ−
ＯＣＨｉＣＨ２ＣＨｉＳＣＪｗｌ ＨｔＣ−ＯＣＨｚＣＨｚＣＨ＊ＳＣ＋ａＨａｙ薯 Ｈ２Ｃ−ＯＣＨｔＣＨ２ＣｌｈＳＣ＋Ｊ■ｌｈｃ−ＯＣ
Ｈ＊ＣＨ＊ＣＨｉＳＣＪ．＋ｓ１ ＨＣ−ＯＣＨ＊ＣｌｈＣｔｈＳＣ＊Ｈｔ＊１ ＨｔＣ−ＯＣＨｚＣＨｉＣＨｔＳＣｓＨ＋＊ＨｚＣ−Ｑ
Ｃ｝ｌ＊ｃＨｔｃＨコＳＣＩｊｌｌｈ７１ Ｌｉｔｌ３ Ｃ．Ｈ， ＣＨ． Ｃ（ＣＨＪＣ｝１ｔ（：Ｈ２Ｃ：Ｈ２ＳＣ＋ａｌｌ＊７
）４？（ＣＨ２０Ｃｌｌ■Ｃ８２ＣＩｌ２５ＣＩ６Ｈ３
３） ａ？（Ｃｌｌ■ＯＣＨ，ＣＨ．ＣＨ．ＳＣ，。Ｈ
４■）４Ｃ（ＣＨｚＯＣＨ２ＣＨｚＣｌｂＳＣ＋２Ｈｚ
ｓ）４Ｃ（ＣｈＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ｝ＩｔＳＣ＋ｓＨ２ｙ
）４Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ２ｆ：ＨｚＣＨｚＳＣ＋。Ｈ２＋
）４Ｃ（ＣＨｘＯＣＨｘＣＨ２ＣＨｔＳＣａＨｌｔ）ａ
Ｃ（（：ＩＩ．ＯＣＨ．ＣＨ，ＣＨ．ＳＣ，４Ｈ２．）
４Ｈ＊Ｃ−ＯＣＨ２ＣｌｂＣＨｔＳＣ＋Ｊ２ｓ１ ― ＨｉＣ−ＯＣＨｚＣＨｚＣＨ２ＳＣｓＨ＋＊ＣＣＣＨ２
０ＣＨ２ＣＨＣＨｚＳＣｌａＨｓｔ）ａ１ ＣＨｓ Ｃ（ＣＨＪＣＨｔＣＨＣ｝ＩｚＳＣ＋２Ｈ２ｓ）ａｌ ＣＭ， Ｃ（ＣＨＪＣＨｚＣＨｚＣＩｈＳＣ＋２Ｈｚｓ） ｓ１ ＣＩ２ ０ Ｃ（Ｃ１｛２０ＧＨｚｃ｝ＩｔＣ｝Ｉ２ＳＣ＋ａＨｓ３
）ｓ１ ＣＮ， ０ Ｃ（Ｃ｝１２０（：ｌ１２ｃ｝１２Ｃ｝Ｉ２ＳＣａＨ＋
ｔ）ｚＣＨ２ ０ Ｃ （ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨｔＣＨｚＳＣ＋ｓＨｉｙ）
ｓ１ Ｃ１、 ０ Ｃ（ＣＨｚＯＣＨ２ＣＨｚＣ｝ＩｚＳＣ＋＋Ｈｚｓ）ｓ
ＣＨ２ Ｃ（Ｃ｝１ｚＯＣＨ２Ｃ｝ＩｚＣＨ２ＳＣ＋＋ｌｈｓｈ
し３１１７ Ｃ１１． ０ Ｃ（ＣＩＩ２０ＧＨｚＣＨＣＨ２ＳＣ６Ｈ＋ｔ）ｓｃｌ
ｌｚ Ｃ１｛， ０ ＣＨ２ ０ Ｃ（Ｃ｝ＩｚＯＣｌｈＣＨｚＣＨ２ＳＣ＋Ｊｚｔ） ３
ＣＨ２ ０ ＣＨ． ０ ＣＩ−１． Ｃ（ＣｌｈＯＣｌｈＣｌｈＳ（Ｃ＋ｓｌｌ２ｙｈＣＪｉ
Ｃ（ＣＩ２０ＣＨｉＣＨｚＣＨｚＳＣ＋ａＨｓｓ）ｓＣ
ＪｓＣ（ＣＨ２０ＣＨｔＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＋ａＨｓｙ）
ｓＣＪｓＣ（ＣＨ２０ＣＨｔＣＨｚＣ！ｈｓｃｚ。Ｈ４
１）！Ｃｌ１、 しＩ′Ｉ３ 一 ＧＨｚ Ｃ２Ｈ．一Ｃ（ＣＨ．ＯＣＨ，Ｃ｝Ｉ．Ｃ｝Ｉ２ＳＣ．
Ｈ．，），ＣａＨａＣ（ＣＨ＊ＯＣＨｚＣＨｚｌ：Ｈｚ
ＳＣＪｌ９）３ｃ，ｏ．ｃ（ＣＨ．ＯＣ１１．Ｃ｝ＩＣ
Ｈ．ＳＣ．。｝＋２１）３１ ＣＨ３ Ｃ２ＨＳＣ（ＣＪＯＣＪＣＨＣＨｚＳＣ１２Ｈ２Ｂ）ツ
Ｉ ＣＨ３ Ｃ，Ｈ．Ｃ （ＣＨ，Ｏ［：ＩＩ，Ｃ｝ｌｃＨ．ｓｃ．
ａ｝Ｉｓｓ）．Ｃ｝Ｉｓ Ｃ２ＨＳＣ（ＣＩＩＪＣＨｚＣＨＣＨ２ＳＣ＋ａＨｓｔ
）ｓ１ ＣＨ， Ｃ２ＨｓＣ （Ｃ｝１２０ＣＨｔＣＨｚＣＨｉＳＣ＋ｏ
Ｈ２＋） ｓＣＪＢＣ （ＣＨｔＯＣＨｔＣＨｚＣＩｈ
ＳＣｔｓＨ＊ｙ） ｓＣｚＨｓＣ （ＣＨ２０ＣＨｔＣ
ＨｚＣＨｔＳｌ＋Ｊｔｓ） ｓＣＨ３Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ１ＣＨ２ＳＣ＋ｏＨｚ＋）ｓＣＨｓＣ （ＣＨ２
０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣａＨｓ ｔ’） ｓＣＨ＠Ｃ
（１；｝ｌ＊ＯｃＨｉｃＨｔｃＨ２ｓｃｓＨ ｌ ｍ
） ｓＣＨｓＣ （ＣｈＯＣＨ２ＣＨ＊ＣＨｚＳＣ＋
＋Ｈｉｓ）ｓＣＨｓＣ （ＣＨａＯＣＨｔＣＪＣｌｈＳ
Ｃ１ｄｈｓ） ｓＣＨｓＣ （ＣＨ２０Ｃ｝Ｉ１ＣＨ２
ＣＨ２ＳＣ＋ｓＨ＊ｔ） ｓＣＨｓＣ （ＣＨ２０Ｃ｝
１２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＋ ４Ｈ２９） ３ＣＨｓＣ （
ＣＨ２ＱＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣｔｓＨｓｓ） ｓＣＨ
ｓＣ （ＣＨＪＣＨａＣＨａＣＨｚＳＣｔａｌ｛ｓｙ）
ｓＣｌｌ３Ｃ （Ｃ｝１２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚＳＣ
＋ Ｊｓｓ） ｓＣＨｓＣ（ＣＨＪＣＨ２ＣＩ｛ＣＨｔ
ＳＣ＋Ｊ２ｓ）ｓＣＨ． ＣＨ３Ｃ（ＣＨｚＯＣｈＣＨＣＨｚＳＣＩＩＩ｝＋３３
）ｓ１ ＣＨｓ ＣＨｓＣ（ＣＨＪＣＩｌｚＣＨＣＨ２ＳＣ＋ａＨｓｙ）
コ曇 ＣＨ３ ＣＨｓＣ （ＣＨｉＯＣＨｔＣＨ２ＣＨＳＣ目Ｈ２Ｓ）
３一 ＣＨ． ＣＨ２０ＣＨ１！ＩＣＨ２Ｇ｝１２５ｃａｌｌ＋ｙａ ＨＣＯＣＨｉＣＨ＊ＣＨ＊ＳＣａＨ＋ｙ１ ＣａＨ＋ｙＳＣＨｉＣＨｉＣＨｚＯＣＨＨＣＯ−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＋ｓＨｓｓＩ ＣＨ２０ＣＨｔＣＨｚＣＨｚＳＣ＋ａＨｓｓＨｆ；Ｏ−
ＣＨｚＣＨ２ＣＨ２Ｓｌ＋ａｌｌ＊ｙ１ ＣＩ＋２０ＧＨｚＣＩ２ＧＨｚＳＣ＋ａＨ，ｙＣＨＪＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨｚＳＣ９Ｈ＋＊１ ＨＣＯＣＨｘＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＊口．９Ｉ ＣＩＩｔＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ１。１１２１Ｉ ＨＣＯＣＲ．ＣＩ−１２ｆ；Ｈ２ＳＣ，。Ｈ２１Ｃ ｝ＩＣＯＣ｝ＩｚＣｔｈＣＨ２ＳＣ＋ｏｌｈ＋１ Ｃ｝ＩＪＣＨ２Ｃ｝Ｉ＊ＣＨｔＳＣ＋。Ｈ２１ＣＨ２０
ＣＨ２ＣｌｌｚＣＨ２ＳＣ＋ｓｌｈｙ■ ＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（：＋３１ｂｙ１ ２ ８ＣＱＣＩ｛２ｃｌｈｃＴｏｓｃ＋ ３１１２７Ｃｌｈ
ＯＣｌｈＣｌｈＣＩｈＳＣ＋ｓｔｈｙＣＨ， ＣＨ， ＣＨ３ ｔｓｕｔ 本発明のスルフィド酸化防止剤についての代表的な構造
の例（それらに限定しない）では、示すソルビタン主鎖
は、１．４−ソルビタンである．１．４−ソルビタンは
商用のソルビタンの約８５％を構成する．ソルビタンは
、また、３．６−ソルビタン約１３％及び２．５−アン
ヒドローＬ一イジトール約２％（共に１．４−ソルビタ
ンの異性体〉を含有する．当業者ならば、下記に示す１
．４−ソルビタンから誘導体されるスルフィド酸化防止
剤が、また、これらの異性体を含むことを理解するもの
と思う： ｔ＋ｎ２ｕｔ＋ＩＩ２ｔ＋ｈ２ｔ＋Ｉ′＋２＞ｔ；＋
ｌｚｓＨＣＱＣＨ２ＣＨ２ＣＩ４ｘＳＣＩｓＨｘｙＣＨ
ｚＯＣＨ２ＣＨｉＣ｝１２５Ｃ＋ｓｌｈｙ１ ＨＣＯＣＨｚＣＨｚＣＨ，Ｓｌ＋ｓＨコ３１ ＣＨｉＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ＋ａＨｓｓ１ １１ＣＯＣＨ２Ｃ｝１２ＣＨｚＳＣ＋ａＨｓｔ１ ＣＨｉＯＣＲ２ＧＨｚＣ｝Ｉ２ＳＣ＋ａＨｓｙｌ ＨＣＯＣ｝ＩｚＣ｝１２ＣＨ２ＳＣＪ＋＊ＣＩ２０ＣＨ
ｉＣＨｔＣ｝ＩｚＳＣＪ＋９ＣＩ３ ＣＩ＋， しＨ３ スクロールから誘導体される本発明の代表的なスルフィ
ド酸化防止剤の例を下記に示すが、これ らに限定されない． あり； Ｚ２ はＣＩＩ２ＣＨ．ＣＨＳＲ” １ Ｃ１１， であり： Ｒ３ は前に規 定した通りである． 本発明に従う好ましいスルフィ ド酸化防止剤の 例を下記に示すが、 これらに限定されない． ＣＨ３ ＣＨ．ＯＣＨ．ＣＨ．Ｃ｝Ｉ．ＳＲ’ Ｃ（ｃｏ２ｏｃｎ，ｃｏ．ｃｏ２ｓＲ’）４ＣＩ＋ｓＣ
（ＣＨ＊ＯＣ｝ＩｚＣｌｌｔＣＩＩｚＳＲ’）＊Ｃ２Ｈ
ＳＣ（ＣＨ２０ＣＨｚＣＨｚＣＩｈＳＲ’）ｓＣＩ， ｔ＋＋ｔ＝ ＯＺ’ＳＲ’ ” ここで、 Ｒ＠ は炭素数１０〜ｌ８のアルキル基 を表わし： １ ｚ４ は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり，ｚＳは 本発明に従う最も好ましいスルフィド酸化防止剤の例を
下記に示すが、これらに限定されない：Ｃ（ＣＨＪＣＨ
ｔＣＨ＊ＣＨ２ＳＲ”）ｎ ．ＣＨｓＣ（ＣＨ＊ＯＣ
ＨａＣＨｚＣＨ２ＳＲ”） ｓ．ＣＪｓＣＣＨ２０ＣＨ
ｘＣＨ２ＣＨｚＳＲ’°）１ここで、 Ｒ”は炭素数１ ２〜１８のアルキル基 を表わす． ■式によって表わされる本発明の有機スルフィド酸化防
止剤は、例えば、初めにボリオール（分子当りヒドロキ
シル基を２個或はそれ以上有する）とアリリック（ａｌ
ｌｙＨｃ）或は置換されたアリリックハライド（特にク
ロリド、ブロミド或はヨージド）とを、水酸化ナトリウ
ム或は水酸化カリウムのような塩基の存在において反応
させて作ることができる．塩基の使用量はハロゲン化水
素副生物を除き、かつ対応するポリアリリックエーテル
を形成する程の量にすべきである。必要とするならば、
水或は他の任意の不活性溶媒を用いてもよい． 次に、本発明の酸化防止性化合物を形成するために、メ
ルカブタンを遊離ラジカル条件下で（すなわち、ベルオ
キシド、アゾ化合物、紫外線、等の存在において）上述
したポリアリリックエーテルに加える．本発明において
使用すべきメルカブタンのモル数は、少むくともアリル
エーテルにおける二重結合の数に等しい量である．本有
機スルフィド酸化防止性化合物は、また、本開示に基づ
いて当業者にとって明らかな他の方法によっても製造す
ることができる． 本発明の化合物を製造するのに用いることができる反応
スキームを下記に示す： Ｒ （ＯＨ） ｎ” ｎＲ’ｃＨ−Ｃ−ＣＩｈＸ ”
４ＮａＯＨ→Ｃ Ｒｌ （Ａ） ここで、Ｒ％Ｒｌ％Ｒ２及びＲＳは前に規定した通りで
あり、ＸはＣｉＬ，Ｂｒ或は■である．本発明のスルフ
ィド酸化防止剤は任意の慣用の方法でポリオレフィン樹
脂に加えることができる．本化合物をポリオレフィン樹
脂に加える適当な方法と、本開示に基づいて当業者に明
らかであると思う．例えば、均一な混合物を作るという
要求Ｃ閏し、本スルフィド酸化防止剤を当分野で知られ
た適当な方法、例えばブレンディング、押出し、混練、
等によってポリオレフィン樹脂に加えることができる． 本有機スルフィド酸化防止剤は、フェノール系或はアリ
ールアミン酸化防止剤のような補助酸化防止剤と相乗的
に組合わせてポリオレフィン樹脂に加えてもよい． タルク、金属奪活剤、炭酸カルシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、紫外線安定剤（例えばペンゾフェノン、サリ
チル酸エステル、ヒンダードアミン、ペンゾトリアゾー
ル）、等の添加剤を更に本有機スルフィド酸化防止剤を
含有するポリオレフィン樹脂１１戊物に加えてもよい． 本発明の有機スルフィド酸化防止剤は、ポリオレフィン
樹脂において安定剤として用いる場合、酸化防止剤対樹
脂の重量部による比約１：１０，０００〜約１：２０、
好ましくは約１：ｉ，ｏｏｏ〜約７：１，０００の量で
樹脂に入れるのが普通である．補助酸化防止剤を本発明
のスルフィド酸化防止剤と組合わせて用いる場合、一次
酸化防止剤対スルフィド酸化防止剤の重量比を約１０：
１〜約ｌ：１０、好ましくは約１＝２〜約ｌ：４にする
。
本発明を、今、下記の具体例によって説明するが、下記
の具体例は発明を制限するものではない． 涯工 例１はペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ヘキサデ
シルチオプロビル）エーテルとペンタエリトリトールト
リス（ｎ−ヘキサデシルチオブロビル）エーテルとの混
合物の製造について示す．磁気攪拌器、コンデンサー及
び窒素流入チューブを装備した２ ５ ０ ｍｊ２の三
ツ口フラスコを窒素でパージし、それにｎ−ヘキサデシ
ルメルカブタン９１ｇ（０．３５モル）を装入した．次
いで、ｎ−ヘキナデシルメルカブタンを攪拌しながら加
熱して８０℃にした．加熱しかつ攪拌したｎ−ヘキサデ
シルメルカブタンに、ペンタエリトリトールテトラーア
リル及びトリアリルエーテルの２ｏ／８０混合物２６．
４９ｇに溶解した２．２゜アゾビス（イソブチロニトリ
ル）の溶液０．２ｇ（０．３２モルの不飽和）を１５分
かけて滴下して加えた． ？合物の添加を完了して３０分した後に、２，２゜−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）０．１ｇを加えた，２．
２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１ｇの添加
を更に２回連続する３０分の間隔で行った．２．２゜−
アゾビス（イソブチロニトリル）の最終添加後、反応混
合物を８０℃に１時間保った． 次いで、ワックス固体の生成物をイソプロパノール４０
０ｍＩｔ及びヘキサン１００ｍｊ！から４回再晶出させ
、ペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ヘキサデシル
チオブロビル）エーテルとペンタエリトリトールトリス
（ｎ−ヘキサデシルチオブロビル）エーテルとの混合物
４１ｇ（３８％）を生じた．再晶出させた生成物は融点
４０゜〜４８℃の範囲を有する白色固体であった．ＮＭ
Ｒ分析は、生成物がテトラキス４０％及びトリスエ↓テ
ル６０％からなる混合物であることを示した． 元素分析をＣ■Ｈｌｌｌ４ ０ａ Ｓ４ （テトラキ
ス）（理論上Ｃ，？３．１２．Ｈ，１２．４３；Ｓ，９
．６４，ＯＨ，Ｏ）．及びＣ。Ｈｌ２７ ｏ４ＳＳ（ト
リス〉 （理論上Ｃ．７２．１６．Ｈ，１２．３０；Ｓ
，９．３０．ＯＨ，１．７）について行った． 実測した実際のパーセンテージは下記の通りであった．
Ｃ，７３．３％．Ｈ，１２．５％：Ｓ．９．２６％．Ｏ
Ｈ，１．１２％． 氾 例２はペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ヘキサデ
シルチオブロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例１に示した手順と同じであったが、ｎ−
ヘキサデシルメルカブタン１０７ｇ（０．４１７モル）
を純ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル２９。
の具体例は発明を制限するものではない． 涯工 例１はペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ヘキサデ
シルチオプロビル）エーテルとペンタエリトリトールト
リス（ｎ−ヘキサデシルチオブロビル）エーテルとの混
合物の製造について示す．磁気攪拌器、コンデンサー及
び窒素流入チューブを装備した２ ５ ０ ｍｊ２の三
ツ口フラスコを窒素でパージし、それにｎ−ヘキサデシ
ルメルカブタン９１ｇ（０．３５モル）を装入した．次
いで、ｎ−ヘキナデシルメルカブタンを攪拌しながら加
熱して８０℃にした．加熱しかつ攪拌したｎ−ヘキサデ
シルメルカブタンに、ペンタエリトリトールテトラーア
リル及びトリアリルエーテルの２ｏ／８０混合物２６．
４９ｇに溶解した２．２゜アゾビス（イソブチロニトリ
ル）の溶液０．２ｇ（０．３２モルの不飽和）を１５分
かけて滴下して加えた． ？合物の添加を完了して３０分した後に、２，２゜−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）０．１ｇを加えた，２．
２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１ｇの添加
を更に２回連続する３０分の間隔で行った．２．２゜−
アゾビス（イソブチロニトリル）の最終添加後、反応混
合物を８０℃に１時間保った． 次いで、ワックス固体の生成物をイソプロパノール４０
０ｍＩｔ及びヘキサン１００ｍｊ！から４回再晶出させ
、ペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ヘキサデシル
チオブロビル）エーテルとペンタエリトリトールトリス
（ｎ−ヘキサデシルチオブロビル）エーテルとの混合物
４１ｇ（３８％）を生じた．再晶出させた生成物は融点
４０゜〜４８℃の範囲を有する白色固体であった．ＮＭ
Ｒ分析は、生成物がテトラキス４０％及びトリスエ↓テ
ル６０％からなる混合物であることを示した． 元素分析をＣ■Ｈｌｌｌ４ ０ａ Ｓ４ （テトラキ
ス）（理論上Ｃ，？３．１２．Ｈ，１２．４３；Ｓ，９
．６４，ＯＨ，Ｏ）．及びＣ。Ｈｌ２７ ｏ４ＳＳ（ト
リス〉 （理論上Ｃ．７２．１６．Ｈ，１２．３０；Ｓ
，９．３０．ＯＨ，１．７）について行った． 実測した実際のパーセンテージは下記の通りであった．
Ｃ，７３．３％．Ｈ，１２．５％：Ｓ．９．２６％．Ｏ
Ｈ，１．１２％． 氾 例２はペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ヘキサデ
シルチオブロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例１に示した手順と同じであったが、ｎ−
ヘキサデシルメルカブタン１０７ｇ（０．４１７モル）
を純ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル２９。
６４ｇ（０．１モル）と反応させた．粗生成物をヘキサ
ン３００ｍｊｌ中で３回再晶出させ、融点５５＠〜５７
℃を有する白色固体５７ｇを生じた．元素分析なＣａａ
Ｈｒａａ ５４ ０４ （理論上Ｃ−７３．１２％；
Ｈ−１２．４３％．Ｓ−９．６４％及びＯ−４．８１％
）について行った． 実測した実際のパーセンテージは下記の通りであった．
Ｃ−７３．４％．Ｈ−１１．９％及びｓ−ｔｏ．ｏ％． 鮭ｌ 例３はペンタエリトリトールテトラ（ｎ−ドデシルチオ
ブロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例１に示した手順と同じであったが、ｎ−
ドデシルメルカブタン１２３．９ｇ（０．６２１モル）
をペンタエリトリトールテトラアリルエーテル４４．５
ｇ （０．１５モル）と反応させた．粗生成物をヘキサ
ン８００ｍＪ！中で２回再晶出させて融点３８°〜４０
℃を有する白色固体９５ｇを生じた． 侃１ 例４はペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−オクタデ
シルチオプロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例ｌに示した手順と同じであったが、ｎ−
オクタデシルメルカブタン１１９．４ｇ（０．４１７モ
ル）をペンタエリトリトールテトラアリルエーテル２９
． ６ｇ （０．１モル）と反応させた．次いで、粗生
成物をヘキサン３００ｍｊ！中で３回再晶出させて融点
６０°〜６３℃を有する白色固体５４ｇを生じた． 旌互 例５はトリメチロールプロパントリス（ｎ−ヘキサデシ
ルチオプロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例１に示した手順と同じであったが、ｎ−
ヘキサデシルメルカブタン７９．３８（Ｑ．３０７モル
）をトリメチロールプロパントリアリルエーテル２５ｇ
（０．０７８３モル）と反応させた．次いで、粗生成
物をヘキサン３００ｍｊ！中で３回再晶出させて融点３
９′〜４４℃を有する白色固体３４ｇを生じた． 銖互 例６はトリメチロールブロバントリス（ｎ−オクタデシ
ルチオブロビル）エーテルの製法について示す。
ン３００ｍｊｌ中で３回再晶出させ、融点５５＠〜５７
℃を有する白色固体５７ｇを生じた．元素分析なＣａａ
Ｈｒａａ ５４ ０４ （理論上Ｃ−７３．１２％；
Ｈ−１２．４３％．Ｓ−９．６４％及びＯ−４．８１％
）について行った． 実測した実際のパーセンテージは下記の通りであった．
Ｃ−７３．４％．Ｈ−１１．９％及びｓ−ｔｏ．ｏ％． 鮭ｌ 例３はペンタエリトリトールテトラ（ｎ−ドデシルチオ
ブロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例１に示した手順と同じであったが、ｎ−
ドデシルメルカブタン１２３．９ｇ（０．６２１モル）
をペンタエリトリトールテトラアリルエーテル４４．５
ｇ （０．１５モル）と反応させた．粗生成物をヘキサ
ン８００ｍＪ！中で２回再晶出させて融点３８°〜４０
℃を有する白色固体９５ｇを生じた． 侃１ 例４はペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−オクタデ
シルチオプロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例ｌに示した手順と同じであったが、ｎ−
オクタデシルメルカブタン１１９．４ｇ（０．４１７モ
ル）をペンタエリトリトールテトラアリルエーテル２９
． ６ｇ （０．１モル）と反応させた．次いで、粗生
成物をヘキサン３００ｍｊ！中で３回再晶出させて融点
６０°〜６３℃を有する白色固体５４ｇを生じた． 旌互 例５はトリメチロールプロパントリス（ｎ−ヘキサデシ
ルチオプロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例１に示した手順と同じであったが、ｎ−
ヘキサデシルメルカブタン７９．３８（Ｑ．３０７モル
）をトリメチロールプロパントリアリルエーテル２５ｇ
（０．０７８３モル）と反応させた．次いで、粗生成
物をヘキサン３００ｍｊ！中で３回再晶出させて融点３
９′〜４４℃を有する白色固体３４ｇを生じた． 銖互 例６はトリメチロールブロバントリス（ｎ−オクタデシ
ルチオブロビル）エーテルの製法について示す。
用いた手順は例１に示した手順と同じであったが、ｎ−
オクタデシルメルカブタン９２．７ｇ（０．３２３モル
）をトリメチロールプロパントリアリルエーテル２５ｇ
（０．０９８３モル）と反応させた．粗生成物をヘキ
サン３００ｍｊ２中で３回再晶出させて融点４３゜〜４
５℃を有する白色固体５３ｇを生じｋ． 囲ｌ 例７はジペンタエリトリトールへキサキス（ｎ−オクチ
ルチオブロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例１に示したのと同じであったが、ｎ−オ
クチルメルカブタン１３４．４ｇ（０．９１９モル）を
ジベンタエリトリトールへキサアリルエーテル２４．２
５ｇ （０．１５モル）と反応させた．油の粗生成物を
ヘキサン５ ０ ０ ｍｊ２中で（ドライアイス／アセ
トン浴中）−７６℃において３回低温再晶出させて透明
油２０ｇを生じた． 餞互 例８はジベンタエリトリトールへキサキス（ｎ−ドデシ
ルチオブロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例ｌに示したのと同じであったが、ｎ−ド
デシルメルカブタン１２３．９ｇ（０．６１２モル）を
ジベンタエリトリトールへキサアリルエーテル４９．５
ｇ （０．１０モル）と反応させた．油の粗生成物をヘ
キサン５００ｍｌｔ中で−１０℃において３回低温再晶
出させて透明油３８ｇを生じた． 位ユ 例９はジペンタエリトリトールへキサキス（ｎ一ヘキサ
デシルチオプロビル）エーテルの製法について示す． 手順は例１に示したのと同じであったが、ｎ−ヘキサデ
シルメルカブタン１５８．３ｇ（０．６１２モル）をジ
ペンタエリトリトールへキサアリルエーテル４９．５ｇ
（０．１０モル）と反応させた．固体の粗生成物をヘ
キサン６００ｍＪ２中で３回再晶出させて融点４４゜〜
４５℃を有する白色固体７５ｇを生じた． 例１０〜２２ 例１０〜２２は本発明の有機スルフィド酸化防止剤の安
定性が慣用のスルフィド酸化防止剤に比べて大きいこと
を示す． 少量（１０〜２ ｓｍｇ）の酸化防止剤を白金ボート中
で１０℃／分の速度で加熱した．次いで、５％の減量を
引き起こすのに必要な温度を求めた．デュポンＭｏｄｅ
ｌ ９９００ ＴｈｅｒｍｏｇｒａｖｉＩｏｅｔｒｉｃ
＾ｎａｌｙｚｅｒにおけるガス流量（窒素或は空気）は
２ ０ ０ ｃ ｃ／分であった． 例１０〜１４はプラスチック産業で用いられる慣用の酸
化防止剤であった．例１０〜１４で下記の酸化防止剤を
使用した。
オクタデシルメルカブタン９２．７ｇ（０．３２３モル
）をトリメチロールプロパントリアリルエーテル２５ｇ
（０．０９８３モル）と反応させた．粗生成物をヘキ
サン３００ｍｊ２中で３回再晶出させて融点４３゜〜４
５℃を有する白色固体５３ｇを生じｋ． 囲ｌ 例７はジペンタエリトリトールへキサキス（ｎ−オクチ
ルチオブロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例１に示したのと同じであったが、ｎ−オ
クチルメルカブタン１３４．４ｇ（０．９１９モル）を
ジベンタエリトリトールへキサアリルエーテル２４．２
５ｇ （０．１５モル）と反応させた．油の粗生成物を
ヘキサン５ ０ ０ ｍｊ２中で（ドライアイス／アセ
トン浴中）−７６℃において３回低温再晶出させて透明
油２０ｇを生じた． 餞互 例８はジベンタエリトリトールへキサキス（ｎ−ドデシ
ルチオブロビル）エーテルの製法について示す． 用いた手順は例ｌに示したのと同じであったが、ｎ−ド
デシルメルカブタン１２３．９ｇ（０．６１２モル）を
ジベンタエリトリトールへキサアリルエーテル４９．５
ｇ （０．１０モル）と反応させた．油の粗生成物をヘ
キサン５００ｍｌｔ中で−１０℃において３回低温再晶
出させて透明油３８ｇを生じた． 位ユ 例９はジペンタエリトリトールへキサキス（ｎ一ヘキサ
デシルチオプロビル）エーテルの製法について示す． 手順は例１に示したのと同じであったが、ｎ−ヘキサデ
シルメルカブタン１５８．３ｇ（０．６１２モル）をジ
ペンタエリトリトールへキサアリルエーテル４９．５ｇ
（０．１０モル）と反応させた．固体の粗生成物をヘ
キサン６００ｍＪ２中で３回再晶出させて融点４４゜〜
４５℃を有する白色固体７５ｇを生じた． 例１０〜２２ 例１０〜２２は本発明の有機スルフィド酸化防止剤の安
定性が慣用のスルフィド酸化防止剤に比べて大きいこと
を示す． 少量（１０〜２ ｓｍｇ）の酸化防止剤を白金ボート中
で１０℃／分の速度で加熱した．次いで、５％の減量を
引き起こすのに必要な温度を求めた．デュポンＭｏｄｅ
ｌ ９９００ ＴｈｅｒｍｏｇｒａｖｉＩｏｅｔｒｉｃ
＾ｎａｌｙｚｅｒにおけるガス流量（窒素或は空気）は
２ ０ ０ ｃ ｃ／分であった． 例１０〜１４はプラスチック産業で用いられる慣用の酸
化防止剤であった．例１０〜１４で下記の酸化防止剤を
使用した。
ＤＬＴＤＰ−ジラウリルチオジブロビオネートＤＳＰＤ
ＰＨ−ジステアリルベンタエリトリトールジホスフィッ
ト ＴＢＰＢＰＨ−テトラキス（２．４−ジーｔープチルフ
ェニル）−４．４’ −ビ フェニレンージホスホナイト ＴＢＰＰ−トリス（２，５−ジーｔ−プチルフェニル）
ホスフィット 表■に挙げるデータは、５％の減五が生じる温度を一連
の酸化防止剤について示す．例１５〜２２は本発明に従
うスルフィド酸化防止剤である． 表Ｉからわかる通りに、本発明に従う化合物について５
％の減量が生じる温度は慣用の酸化防止剤に比べてかな
り高い．これらの結果は、分析を空気の存在において行
うか或は窒素の存在において行うかにかかわらず、一致
している．虹 ＤＳＴＤＰ ＤＬＴＤＰ ＤＳＰＤＰＨ ＴＢＰＢＰＨ ＴＢＰＰ 例１の生成物 例２の生成物 例４の生成物 例５の生成物 例６の生成物 例７の生成物 例８の生成物 例９の生成物 ２ ７ １ ３０８ ２ ５ ２ １ ７ １ ２９１ ３ ５ ９ ３ ６ ８ ３ ７ ６ ３ ７ ４ ３ ６ ７ ３ ６ ５ ３ ５ ７ ３ ５ ９ ２ ６ ６ ２ ５ ９ ２ ５ ９ １ ６ ０ ２ ８ ０ ３ １ ４ 測定せず 測定せず 測定せず 測定せず 測定せず 測定せず 測定せず 艶１ユ ボリブロピレン１００重量部と、ペンタエリトリトール
テトラキス［３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート１０．１１ｉｉ部と、ステアリン酸
カルシウムＯ．ｌｌｉ量部と、添加剤０．３Ｉｉ量部と
から試験片を作った．成分の塩化メチレンスラリーを作
り、溶媒を蒸発させた．生成した混合物を、次いで強力
ミキサーでブレンドした．次いで、混合物を実験室用押
出機で温度２５０℃においてペレット化した． ベレットを２５０℃で射出して試験片（１２５ミルｘ５
／８ｘ２−１／４インチ（０．３１８Ｘ１．５９ｘ５．
７２ｃｍ）にした． 試験片を、１５０℃の押込空気オーブン中のゆっくり回
転するＦｅｒｒｌｓホイールから懸濁させたラックでエ
ージさせた．下記の表Ｈに注記する通りのフェライラー
は、変色しかつ脆い領域が試験片上に生威するに至るま
での時間であった．紅 無し ３ ５ ＤＳＴＤＰ ９ ５ 例１の生成物 １４１ 本発明は発明の精神或は本質的属性から逸脱しないで他
の特定の形で具体化することができる．よって、前述し
ｋ明細書よりもむしろ発明の範囲を示す通りの特許請求
の範囲の記載を参照すべきである．
ＰＨ−ジステアリルベンタエリトリトールジホスフィッ
ト ＴＢＰＢＰＨ−テトラキス（２．４−ジーｔープチルフ
ェニル）−４．４’ −ビ フェニレンージホスホナイト ＴＢＰＰ−トリス（２，５−ジーｔ−プチルフェニル）
ホスフィット 表■に挙げるデータは、５％の減五が生じる温度を一連
の酸化防止剤について示す．例１５〜２２は本発明に従
うスルフィド酸化防止剤である． 表Ｉからわかる通りに、本発明に従う化合物について５
％の減量が生じる温度は慣用の酸化防止剤に比べてかな
り高い．これらの結果は、分析を空気の存在において行
うか或は窒素の存在において行うかにかかわらず、一致
している．虹 ＤＳＴＤＰ ＤＬＴＤＰ ＤＳＰＤＰＨ ＴＢＰＢＰＨ ＴＢＰＰ 例１の生成物 例２の生成物 例４の生成物 例５の生成物 例６の生成物 例７の生成物 例８の生成物 例９の生成物 ２ ７ １ ３０８ ２ ５ ２ １ ７ １ ２９１ ３ ５ ９ ３ ６ ８ ３ ７ ６ ３ ７ ４ ３ ６ ７ ３ ６ ５ ３ ５ ７ ３ ５ ９ ２ ６ ６ ２ ５ ９ ２ ５ ９ １ ６ ０ ２ ８ ０ ３ １ ４ 測定せず 測定せず 測定せず 測定せず 測定せず 測定せず 測定せず 艶１ユ ボリブロピレン１００重量部と、ペンタエリトリトール
テトラキス［３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート１０．１１ｉｉ部と、ステアリン酸
カルシウムＯ．ｌｌｉ量部と、添加剤０．３Ｉｉ量部と
から試験片を作った．成分の塩化メチレンスラリーを作
り、溶媒を蒸発させた．生成した混合物を、次いで強力
ミキサーでブレンドした．次いで、混合物を実験室用押
出機で温度２５０℃においてペレット化した． ベレットを２５０℃で射出して試験片（１２５ミルｘ５
／８ｘ２−１／４インチ（０．３１８Ｘ１．５９ｘ５．
７２ｃｍ）にした． 試験片を、１５０℃の押込空気オーブン中のゆっくり回
転するＦｅｒｒｌｓホイールから懸濁させたラックでエ
ージさせた．下記の表Ｈに注記する通りのフェライラー
は、変色しかつ脆い領域が試験片上に生威するに至るま
での時間であった．紅 無し ３ ５ ＤＳＴＤＰ ９ ５ 例１の生成物 １４１ 本発明は発明の精神或は本質的属性から逸脱しないで他
の特定の形で具体化することができる．よって、前述し
ｋ明細書よりもむしろ発明の範囲を示す通りの特許請求
の範囲の記載を参照すべきである．
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の I 式によって表わされる有機スルフィド： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ここで、ｎは２〜１５の整数であり； Ｒは炭素数２〜３０の置換された或は未置換のアルキル
基、炭素数５〜２０の置換された或は未置換のシクロア
ルキル基、炭素数２〜３０の置換された或は未置換のア
ルキル基（炭素原子６までのいずれかがｏ或はｓヘテロ
原子で置換される）、炭素数５〜２０の置換された或は
未置換のシクロアルキル基（炭素原子６までのいずれか
がｏ或はｓヘテロ原子で置換される）であり、但し、ヘ
テロ原子は互いにかつＲ基が結合される化合物の部分か
ら少なくとも１つの炭素原子によつて離されなければな
らず、Ｒについての置換基は−ＯＨ、−ＳＲ＾４或は−
ＯＲ＾４（Ｒ＾４は炭素数１〜３０のアルキル基或は炭
素数５〜２０のシクロアルキル基である）であり； Ｒ＾１及びＲ＾２は独立にＨ或は炭素数１〜４のアルキ
ル基であり； Ｒ＾３は炭素数１〜２４のアルキル基或は炭素数５〜２
０のシクロアルキル基である。 ２、Ｒが下記： ▲数式、化学式、表等があります▼ 下記の混合物： ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、及び ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、α及びβは結合のタイプである）及び▲数式、
化学式、表等があります▼、 であり、 Ｒ＾１がＨ或はＣＨ＿３であり； Ｒ＾２がＨであり； Ｒ＾３が炭素数１０〜１８のアルキル基である特許請求
の範囲第１項記載の有機スルフィド。 ３、Ｒ＾３が下記： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、及び▲数式、化学
式、表等があります▼、 であり； Ｒ＾１及びＲ＾２がＨであり； Ｒ＾３が炭素数１２〜１８のアルキル基である特許請求
の範囲第２項記載の有機スルフィド。 ４、下記からなる群より選ぶ有機スルフィド酸化防止剤
： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｃ（ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＲ＾１＾０
）＿４、ＣＨ＿３Ｃ（ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
＿２ＳＲ＾１＾０）＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５（ＣＨ＿２ＯＣ
Ｈ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＲ＾１＾０）＿３及びＣＨ＿
２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＲ＾１＾０ＨＣＯＣＨ
＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＲ＾１＾０、Ｒ＾１＾０ＳＣＨ
＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨＨＣＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃ
Ｈ＿２ＳＲ＾１＾０ＨＣＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓ
Ｒ＾１＾０ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＲ＾
１＾０ここで、Ｒ＾１＾０は炭素数１２〜１８のアルキ
ル基を表わす。 ５、ペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ヘキサデシ
ルチオプロピル）エーテルなる名前を有する特許請求の
範囲第１項記載の有機スルフィド。 ６、ペンタエリトリトールトリス（ｎ−ヘキサデシルチ
オプロピル）エーテルなる名前を有する特許請求の範囲
第１項記載の有機スルフィド。 ７、ペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−オクタデシ
ルチオプロピル）エーテルなる名前を有する特許請求の
範囲第１項記載の有機スルフィド。 ８、ペンタエリトリトールトリス（ｎ−オクタデシルチ
オプロピル）エーテルなる名前を有する特許請求の範囲
第１項記載の有機スルフィド。 ９、ペンタエリトリトールテトラキス（ｎ−ドデシルチ
オプロピル）エーテルなる名前を有する特許請求の範囲
第１項記載の有機スルフィド。 １０、ペンタエリトリトールトリス（ｎ−ドデシルチオ
プロピル）エーテルなる名前を有する特許請求の範囲第
１項記載の有機スルフィド。 １１、トリメチロールプロパントリス（ｎ−オクタデシ
ルチオプロピル）エーテルなる名前を有する特許請求の
範囲第１項記載の有機スルフィド。 １２、トリメチロールプロパントリス（ｎ−ヘキシルデ
シルチオプロピル）エーテルなる名前を有する特許請求
の範囲第１項記載の有機スルフィド。 １３、ジペンタエリトリトールヘキサキス（ｎ−オクチ
ルチオプロピル）エーテルなる名前を有する特許請求の
範囲第１項記載の有機スルフィド。 １４、ジペンタエリトリトールヘキサキス（ｎ−ドデシ
ルチオプロピル）エーテルなる名前を有する特許請求の
範囲第１項記載の有機スルフィド。 １５、ジペンタエリトリトールヘキサキス（ｎ−ヘキシ
ルデシルチオプロピル）エーテルなる名前を有する特許
請求の範囲第１項記載の有機スルフィド。 １６、ポリオールと化学量論量のアリリック或は置換さ
れたアリリックハライドとを塩基の存在において反応さ
せてポリアリリックエーテルを形成し、形成したポリア
リリックエーテルにメルカプタンを少なくともポリアリ
リックエーテル中の二重結合の数に等しいモル量で加え
ることを含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 １７、ポリオレフィン樹脂に、樹脂を酸化或は熱的劣化
に対して安定にさせる程の量特許請求の範囲第１項記載
の有機スルフィドを加えることを含む、ポリオレフィン
樹脂を酸化或は熱劣化に対して安定にさせる方法。 １８、有機スルフィドが樹脂に対し、重量部で１：１０
，０００〜１：２０の量で存在する特許請求の範囲第１
７項記載の方法。 １９、有機スルフィドが樹脂に対し、重量部で１：１，
０００〜７：１，０００の量で存在する特許請求の範囲
第１８項記載の方法。 ２０、更に、補助酸化防止剤を樹脂に加えることを含む
特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２１、補助酸化防止剤をフェノール系及びアリールアミ
ン酸化防止剤からなる群より選ぶ特許請求の範囲第２０
項記載の方法。 ２２、補助酸化防止剤が、補助酸化防止剤対有機スルフ
ィドの重量比１０：１〜１：１０で存在する特許請求の
範囲第２１項記載の方法。 ２３、重量比が１：２〜１：４である特許請求の範囲第
２２項記載の方法。 ２４、特許請求の範囲第１７項記載の方法によって作ら
れた酸化或は熱的劣化に対して安定にされたポリオレフ
ィン。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/429,885 US5030679A (en) | 1989-10-31 | 1989-10-31 | Organic sulfide antioxidants and polymers stabilized therewith |
| US429885 | 1999-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JPH03169848A (ja) |
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