JPH0316391B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な化合物に関し、さらに詳しく
述べると、２，３−ナフタレンジオールのビスア
リールアゾ誘導体でありかつ液体電子写真現像剤
組成物用顔料としてとりわけ有効な新規な化合物
に関する。本発明は、さらに、このような新規な
化合物を含有する液体電子写真現像剤組成物用顔
料にも関する。

電子写真現像剤は、静電電荷パターンを現像す
るため、すなわち、換言すると、静電潜像を可視
化するため、用いられている。例えば、書類を電
子写真により複製する場合、静電電荷パターンを
光導電性表面上に形成し、そして次にこのパター
ンを現像剤で可視化するかもしくはこのパターン
を一枚の紙又はその他の表面に転写し、次いでこ
こで現像し、そして可視化している。

乾式及び液体の両方の現像剤組成物が公知であ
る。液体現像剤は、特定の利点を有し、例えば、
粒子サイズが小さいので、細線の解像力が求めら
れている系にこれらの現像剤を使用することがで
きる。液体現像剤は、通常、例えば揮発性の炭化
水素混合物のような絶縁性のキヤリヤー液体中に
分散せしめられた微細な顔料からできている。こ
の顔料の画像形成面に結合させるため、バインダ
樹脂を分散液中に含ませてもよい。その他の使用
可能性ある成分として電荷制御剤があるが、これ
は、キヤリヤー液体から顔料が沈降するのを遅ら
せることによつてコロイド状分散液を安定化する
のに有効である。

液体現像剤用の顔料として用いられている多く
の着色物質のなかで、カーボンブラツクが特に一
般的である。いろいろな黒色及び有色有機化合物
もまた用いられている。

Fordらに付与された米国特許第4145299号は、
あるクラスに属する有機化合物、すなわち、液体
電子写真現像剤中において顔料として有用である
有機化合物を開示している。これらの化合物は、
２，３−ナフタレンジオールのビスアリールアゾ
誘導体である。これらの化合物は、分散時、それ
らの光学濃度が実質的に中性である、すなわち、
これらの化合物は、黒色もしくは黒色に近い色相
を有している。さらに加えて、これらの化合物
は、例えば一般的に用いられているイソパラフイ
ン系液体キヤリヤーのような炭化水素キヤリヤー
液体中において適度に安定な分散液を形成するこ
とができる。しかしながら、このクラスに属する
化合物は、多くの有機色素と同じように、所望と
しているものよりも一段と低い光安定性を有して
いるにすぎない。結果として、これらの化合物を
使用して現像した画像は、それらを長時間にわた
つて光又は紫外線に暴露した場合、退色する傾向
を有している。

そのために、現在、中性濃度と良好な分散液安
定性とを有しているばかりでなく、しかもまた良
好な光安定性を具えている顔料が求められ続けて
いる。本発明の化合物は、この要求を満たすこと
ができる。すなわち、これらの化合物はキヤリヤ
ー液体中において安定な分散液を形成し、これら
の化合物を使用して現像した画像は実質的に中性
の濃度を有し、また、これらの化合物は良好な光
安定性をも有している。

本発明の化合物は、次式により表わすことがで
きる。

上式において、 R¹は、低級アルキル基を表わし、そしてR²は、
−Ｆを表わすかもしくは−NH₂を表わす。

本発明の化合物は、上式中のR¹がメチル基で
ありかつR²が弗素又はアミノ基であるような化
合物が有利であるというものの、上式中のR¹及
びR²がその他の同様な基であるようなものもま
た包含している。これらの化合物は、R¹の場合
についてみると、その他の低級アルキル基、例え
ばエチル基、ｎ−プロピル基及びｔ−ブチル基を
包含している。R²の場合についてみると、これ
らの化合物は、単基及び二基置換されたアミノ
基、例えばメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、、
メチルエチルアミノ基、ジ−ｔ−ブチルアミノ
基、ジフエニルアミノ基、ジトリルアミノ基及び
ナフチルアミノ基を包含している。

本発明の化合物は、電子写真液体現像剤用の顔
料として特に有用である。

本発明の化合物は、公知な手法に従つて、例え
ば、芳香族ジアゾ化合物を調製するための公知な
製法によつて、調製することができる。好ましい
１方法は、アセトアミド置換基を有するアルコキ
シベンゼンスルホンアミドのジアゾニウム塩を形
成し、そして次にこのジアゾニウム塩の２モルを
２，３−ナフタレンジオールの１モルとカツプリ
ングさせることからなつている。中間体、そして
所望とする最終化合物の調整を、以下に記載する
例で説明する。

例 １ (a) ｏ−アセトアニシジドの調製 100mlの無水酢酸に100ｇ（0.813モル）のｏ
−アニシジンを一滴ずつ、撹拌しながら、添加
した。添加中、混合物の温度が約60℃まで上昇
した。反応混合物を蒸気浴上で15分間にわたつ
て加熱し、45℃まで冷却し、そして500ｇの氷
片上に注加した。沈殿した白色の固体を集め、
水で洗浄して酸を除き、そして風乾した。100
ｇの、融点84〜86℃の生成物が得られた。

(b) ３−アセトアミド−４−メトキシベンゼンス
ルホンアミドの調製 200mlのクロロスルホン酸に、約50℃で、ｏ
−アセトアニシジド（100ｇ、0.605モル）を分
割して添加した。添加後、得られた溶液を50〜
60℃で４時間にわたつて加熱し、室温まで冷却
し、そして注意深く氷と水との混合物（1.5Kg）
に添加した。白色の沈殿を集め、追加量（１
）の水で洗浄し、そしてゴム製デクルを用い
て数時間にわたつて圧搾乾燥した。湿つたスル
ホニルクロリドを500mlのテトラヒドロフラン
に溶解し、０℃に冷却し、そしてアンモニアガ
スの流れで10分間処理した（発熱がおこり、約
25℃まで温度が上昇した）。分離した白色の結
晶状固体を集め、100mlの水で洗浄し、そして
乾燥した。114ｇ（80％）の、融点227〜230℃
のスルホンアミドが得られた。

(c) １，４−ビス（２−メトキシ−５−スルフア
モイルフエニルアゾ）−２，３−ナフタレンジ
オールの調製 ３−アセトアミド−４−メトキシベンゼンス
ルホンアミド（72.4ｇ、0.297モル）を180mlの
6N塩酸中に懸濁させ、そして蒸気浴上で60分
間にわたつて加熱した。コハク色の溶液を０℃
まで冷却し、そして得られたスラリー状物を21
ｇ（0.30モル）の亜硝酸ナトリウムを40mlの水
に溶解して得た溶液で処理した。添加の完了
後、得られた溶液を０℃で15分間にわたつて撹
拌し、そして、次に、存在する不溶性物質を除
去するために過した。次いで、このジアゾニ
ウム塩溶液を、22.0ｇ（0.142モル）の２，３
−ナフタレンジオールを900mlのピリジンに溶
解して得た撹拌溶液に、０〜10℃で１滴ずつ添
加した。添加の完了後、得られた混合物を０〜
５℃で１時間にわたつて撹拌し、そして次に、
さらに冷却しないで、一晩中撹拌した。暗色の
固体を集め、100mlのピリジンで洗浄し、次に
500mlのメタノールで洗浄し、そして最後に温
水で洗浄した。乾燥後、71.8ｇの粗生成物、融
点約345℃（しわ状物）が得られた。この生成
物を500mlの還流ジメチルホルムアミド溶剤中
で30分間にわたつてスラリー化した。暗色の混
合物を室温まで冷却し、固体を集め、液が無
色となるまでメタノールで洗浄し、そして乾燥
した。62.8ｇ（76％）の生成物、融点＞400℃、
が得られた。

例 ２ (a) ３−アセトアミド−４−メトキシベンゼンス
ルホニルフルオリドの調製 33ｇ（0.35モル）の弗化カウリム・2H₂Oを
500mlしジオキサン／H₂O（１：１）に溶解し
て得た溶液に前記例１(b)に記載のようにして調
製した等モル量の３−アセトアミド−４−メト
キシベンゼンスルホニルクロリドを添加した。
反応混合物を90分間にわたつて還流し、そして
次に氷浴中で冷却した。得られた白色の固体を
集め、そして水で洗浄した。61ｇ（72.5ｇ）の
所望とするフルオリド、融点162〜164℃、が得
られた。

(b) １，４−ビス（２−メトキシ−５−フルオロ
スルホニルフエニルアゾ）−２，３−ナフタレ
ンジオールの調製 この化合物を前記例１(c)に記載の手法に従つ
て調製した。但し、本例の場合、前記例１(b)の
アセトアミドスルホンアミドに代えて、8.9ｇ
（0.036モル）の３−アセトアミド−４−メトキ
シベンゼンスルホニルフルオリドを使用した。
その他の物質については対応する量を使用し
た。洗浄及び乾燥後、所望とする化合物の量は
4.3ｇ（35％）であつた。この化合物は、溶解
することなく、330℃で分解した。

本発明の現像剤組成物の場合、この技術分野
において公知なタイプの液体である電気絶縁性
キヤリヤー液体をそのために使用する。周知の
通り、電子写真現像剤用のキヤリヤー液体は、
低い誘電率、そして非常に高い電気抵抗を有す
るべきである。適当な液体は、３よりも小さい
誘電率、そして約10¹⁰Ω・cmよりも大きな体積
抵抗率を有している。これらの液体は、また、
使用条件下において安定であるべきである。キ
ヤリヤー液体の例は、例えば沸騰範囲が145〜
185℃であるイソパラフイン系炭化水素
（“IsoparG”なる商標で市販されている）のよ
うな炭化水素液体を包含している。その他の液
体には、２〜55℃で沸騰するハロゲン化炭化水
素、例えばトリクロロモノフルオロメタン及び
トリクロロトルフルオロエタンがある。さらに
その他の有用なキヤリヤー液体には、ポリシロ
キサン、無臭性ミネラルスピリツツ、オクタ
ン、そしシクロヘキサンがある。

現像剤は、単純に、本発明の新規な顔料をキ
ヤリヤー液体中に分散させて得た分散液からな
ることができる。しかしながら、通常、この分
散液にバインダ重合体を含ませて現像されるべ
き紙又はフイルム又はその他の表面に対する顔
料粒子の定着を改良することが望ましい。バイ
ンダ重合体として特に有用なものは、Stahlyら
の米国特許3849165号に開示されているアクリ
ル共重合体、そしてMerrillらの米国特許第
4202785号に開示されているポリエステルイオ
ノマーである。

本発明の液体現像剤は、また、現像剤粒子上
に均一な電荷極性を与えかつ顔料及びバインダ
樹脂からなる分散液の安定化を助けるため、電
荷制御剤を含有することができる。電荷制御剤
はまた安定剤とも呼ばれている。電荷制御剤の
量は、好ましくは、現像剤組成物の0.1〜２重
量％の量である。有用な電荷制御剤又は安定剤
の例は、Stahlyらの米国特許第3849165号、
Fordらの米国特許第4145299号、Merrillらの
米国特許第4170563号、そしてMerrillらの米国
特許第4229513号に開示されている。好ましい
重合体電荷制御剤は、ポリ（スチレン−コ−ラ
ウリルメタクリレート−コ−スルホエチルメタ
クリレート）、ポリ（ビニルトルエン−コ−ラ
ウリルメタクリレート−コ−リチウムメタクリ
レート−コ−メタクリル酸）、ポリ（ｐ−tert.
−ブチルスチレン−コ−リチウムメタクリレー
ト）、そしてポリ（ビニルトルエン−コ−ラウ
リルメタクリレート−コ−メタクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエ
ンスルホネート）を包含している。これらの重
合体は、通常の炭化水素キヤリヤー液体に可溶
であるかもしくは容易に分散可能であり、そし
てそれらの液体中で沈降することがない。重合
体以外の電荷制御剤、例えばBeyerの米国特許
第3417019号に開示されているマグネシウム及
び重金属の石けんもまた有用である。

現像剤は、例えばFordらの米国特許第
4145299号に記載されているようにして、顔料
とバインダ重合体を芳香族炭化水素液体に溶解
して得た溶液とを一緒に磨砕するかもしくはボ
ールミルすることによつて現像剤濃縮物を得る
ことによつて調製することができる。次いで、
この濃縮物を絶縁性のキヤリヤー液体、例えば
イソパラフイン系炭化水素体で希釈して顔料と
バインダ重合体との分散液を得る。この操作と
同様にかもしくはそれよりも後に、電荷制御剤
（もしも使用するならば）を混入することがで
きる。現像剤は、それ１について、0.01〜
1.0ｇの顔料を含有するであろう。バインダ重
合体を使用する場合には、顔料とバインダとの
重量比をいろいろに、例えば１：20〜２：１の
範囲で変更することができる。

次に、本発明の現像剤の調製を、以下に記載
する例で説明する。

例 ３ 安定剤重合体、ポリ（ビニルトルエン−コ−ラ
ウリルメタクリレート−コ−リチウムメタクリレ
ート−コ−メタクリル酸）を“Solvesso100”芳
香族炭化水素溶剤に溶解して得た７重量％溶液
22.5ｇに前記例１の顔料２ｇを添加した
（“Solvesso100”は、150〜185℃の沸点を有する
アルキル化芳香族炭化水素混合物の商標である）。
この混合物を15日間にわたつてボールミルとして
分散液濃縮物を得た。この濃縮物に、バインダ重
合体を“Solvesso100”芳香族炭化水素に溶解し
て得た14重量％溶液9.3ｇを添加した。バインダ
重合体は、ポリ（エチルアクリレート−コ−エチ
ルメタクリレート−コ−ラウリルメタクリレート
−コ−リチウムスルホエチルメタクリレート）で
あつた。次いで、所定量のこの混合物（4.2ｇ）
を500mlの“IsoparG”インパラフイン系キヤリ
ヤー液体に超音波手段によつて分散させた。

例 ４ 本発明のもう１つの現像剤を、前記例３に記載
のものとほぼ同一の手法に従つて調製した。但
し、本例の場合、別の顔料、すなわち、前記例２
の顔料、を使用した。

別に３種類の現像剤を前記例３に記載のように
して調製した。これらの場合には、本発明の顔料
に代えて下記の顔料の１つを使用した。

本発明の実施例である前記例３及び例４、そし
て前記対照例５−７のそれぞれにおいて安定な現
像剤組成物を得ることができた。それぞれの現像
剤をポリエチレンテレフタレートフイルムを均一
に帯電させることによつて形成させた電荷パター
ンを現像するために使用した。それぞれの場合
に、静電気的に帯電せしめられたフイルム表面の
現像が首尾よく進み、よつて、実質的に黒色、す
なわち、中性の濃度が得られた。次いで、現像後
のフイルムサンプルを、それぞれ、光退行試験に
供した。この試験は、高強度の擬似北窓光に数日
間にわたつてフイルムサンプルを暴露することか
らなつていた。試験の結果を、画像を光安定性に
関して試験する際の標準的な尺度であるところの
高強度昼光（High Intensity Daylight）に換算
する。この高強度昼光は、HIDと略記し、そし
て50000luxに等しい。したがつて、HID露光を
１週間（168時間）にわたつて続けた場合、それ
は、8.4×10⁶lux・hrに等しい。平均北窓光の強
度が2500luxに等しいと仮定すると、１週間の
HID露光は3360時間の北窓光露光に等しいと、
計算することができる（8.4×10⁶lux・hr／
2500lux＝3360hr）。１日当りの昼光が12時間であ
る場合、280日間の平均北窓光は１週間のHID露
光に同等である。上記した仮定に加えて、特定の
その他の仮定もまた以下に記載する光安定性試験
に関する結果に関連している。その他の仮定は、
写真学的相反効果が不存在であること、中断が不
存在であること、試験に供した顔料が等しい分光
エネルギー分布を有すること、そして、試験中、
温度又は湿度の変化に対する著しい感度が不存在
であつたこと、である。

次のような試験結果が得られた。 顔 料 退行のパーセント 例１（本発明） ７日間のHIDで７ 例２（本発明） ７日間のHIDで6.5 例３（対 照） ４日間のHIDで31 例４（対 照） ４日間のHIDで40 例５（対 照） ４日間のHIDで46 上記した結果は全部で５種類の顔料がすべて満
足のいく分散液と中性濃度画像とを形成したとい
うものの、なかんずく本発明の顔料（例１及び例
２）は対照的の顔料に比較してとびぬけて光安定
性にすぐれていたということ、換言すると、擬似
北窓光に暴露した場合の退行に対する耐性が極め
てすぐれたているということ、を示している。

本発明の化合物は、上記した用途以外にも、特
開昭56−30159号公報に開示されているタイプの
複合電気感光性粒子の成分として、光電気泳動マ
イグレーシヨンイメージングプロセスにおいて使
用することができる。

以上、本発明を、特にその特定の好ましい態様
を参照してかなり詳細に説明してきたけれども、
本発明の精神及ぼ範囲内において種々の変更及び
改良を施し得ることも理解されたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式により表わされる２，３−ナフタレンジ
   オールのビスアリールアゾ誘導体： （上式において、 R¹は、低級アルキル基を表わし、そして R²は、−Ｆを表わすかもしくは−NH₂を表わ
   す）。 ２ 次式により表わされる２，３−ナフタレンジ
   オールのビスアリールアゾ誘導体を含んでなる液
   体電子写真現像剤組成物用顔料： （上式において、 R¹は、低級アルキル基を表わし、そして R²は、−Ｆを表わすかもしくは−NH₂を表わ
   す）。