JPH03161477A - イミダゾール誘導体、その製法及び殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、イミダゾール誘導体、その製法及びそれを有
効戒分とする殺菌剤に関するものである。

〔従来の技術〕

イξダゾール誘導体としては、例えば、■特開昭５８−
．１５０５９０号公報、■特開昭６０−２６０５７２号
公報に示される化合物が知られている。

しかしながら、 ■では、次式 （式中、Ｒ，は水素原子、メチル基又はエチル基を表し
；Ｒ４は低級アルキル基を表し；Ｘ及びｙはそれぞれ炭
素原子又は窒素原子をあらわす。）で示されるイミダゾ
ール誘導体が殺菌活性を有していることが開示されてい
るが、これらの化合物は、工業的規模で製造するには化
学構造が複雑であり、かつ十分な効力を有するとは言い
難い。

■では、次式 （式中、 Ｒｓ は水素原子又は低級アルキル基を表 し；Ｒ６は低級アルキル基を表し；Ｒ，はアルケニル基
、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基又は高級ア
ルキル基を表し；Ｒ８は水素原子又は低級アルキル基を
表し；Ｚは酸素原子又は硫黄原子を表す．） で示されるイミダゾール誘導体が殺菌活性を有している
ことが開示されているが、これらの化合物もまた、工業
的規模で製造するには化学構造が複雑であり、かつ十分
な効力を有するとは言い難い。

〔発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、新規なイミダゾール誘導体、その製法
及びそれを有効戒分とする殺菌剤を提供することである
。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、新規なイミダゾール誘導体が強い殺菌活性を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 （１）次式 （式中、Ｒｌは水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を表し：Ｒ，は炭素原子数１〜１２の７７”キ／１
４、炭素原子！！！．１−１２のアルケニル基、フェニ
ルアルキル基、フエニルアルケニル基、フエノキシアル
キル基又はフエノキシアルケニル基を表し、これらのフ
エニル環はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基又はフエノキシ基で置換されていて
もよい。）で示される化合物 （２）次式 ゝじ（Ｊ−Ｘ （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義であり；ＸはＷｌ離
基を表す。） で示される化合物とイミダゾールとを反応させることを
特徴とする前記の式（Ｉ）の化合物の製法（３）前記の
式（１）の化合物を有効成分とする殺菌剤 に関するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

前記の目的化合物である新規なイミダゾール誘導体（■
）、その製造原料である（ＩＩ）の化合物において、 Ｒ．としては、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル
基など。）を挙げることができるが、好ましくは水素原
子、メチル基、エチル基又はプロビル基がよく、さらに
好ましくはエチル基がよい。

Ｒ２としては、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素
原子数１〜ｌ２のアルケニル基、フェニルアルキル基、
フエニルアルケニル基、フェノキシアルキル基、フェノ
キシアルケニル基を挙げることができる。

前記の炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、直鎖
状、分岐状のものを挙げることができるが、好ましくは
直鎖状のものがよく、さらに好ましくは炭素原子数５〜
１０の直鎖状アルキル基がよい。

前記の炭素原子数１〜１２のアルケニル基としては、直
鎖状、分岐状のものを挙げることができるが、好ましく
は直鎖状のものがよく、さらに好ましくは炭素原子数４
〜１０の直鎖状アルケニル基がよく、さらに好ましくは
炭素原子数６の直鎖状アルケニル基がよい。

前記のフェニルアルキル基におけるアルキルとしては、
炭素原子数１〜ｌ２の直鎖状又は分岐状のものを挙げる
ことができるが、好ましくは炭素原子数１〜１０の直鎖
状又は分岐状のものがよく、さらに好ましくは炭素原子
数１〜５の直鎖状のものがよい。

前記のフェニルアルケニル基におけるアルケニルとして
は、炭素原子数３〜１２の直鎖状又は分岐状のものを挙
げることができるが、好ましくは炭素原子数３〜６の直
鎖状のものがよく、さらに好ましくは炭素原子数３の直
鎖状のものがよい．前記のフヱノキシアルキル基におけ
るアルキルとしては、炭素原子数２〜１２の直鎖状又は
分岐状のものを挙げることができるが、好ましくは炭素
原子数２〜５の直鎖状又は分岐状のものがよい。

前記のフエノキシアルケニル基におけるアルケニルとし
ては、炭素原子数３〜１２の直鎖状又は分岐状のものを
挙げることができるが、好ましくは炭素原子数３〜５の
直鎖状又は分岐状のものがよい。

そして、これら前記のフェニル環はハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、置換又は
非置換のフェノキシ基で置換されていてもよい。

Ｘとしては、特に限定されず、例えば、ハロゲン原子（
塩素原子、臭素原子など）、アルキルチオ基（メチルチ
オ基、エチルチオ基、プロビルチオ基、ブチルチオ基な
ど）、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルカンス
ルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ基、エタン
スルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオ
キシ基など）、アリールスルホニルオキシ基（ベンゼン
スルホニルオキシ基、Ｐ一トルエンスルホニルオキシ基
など）、水酸基などを挙げることができるが、好ましく
はハロゲン原子がよい。

本発明で用いる原料化合物（ＩＩ）は、常法によって、
２級アミンとホスゲンとを反応させて容易に製造するこ
とができる。

目的化合物（１）は、通常、原料化合物（Ｉ［）とイミ
ダゾールとを溶媒中で塩基存在下に反応させることによ
って製造するのが好ましいが、塩基を加えないでも反応
させて得ることができるし、また、無溶媒で原料化合物
の（ＩＩ）とイミダゾールとを加熱溶解させて反応させ
るることによって得ることもできる。

溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特
に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
、メチルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキ
サン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレ
ン、シクロヘキサンのような塩素化された又はされてい
ない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類；ジエチルエ
ーテル、テトラヒド口フラン、ジオキサンなどのような
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのよう
なケトン類；メタノール、エタノール、エチレングリコ
ールなどのようなアルコール類又はその含水物．Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどのようなアミド類；ビリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリンなどのような有機塩基；１．３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒
の混合物などを挙げることができ、塩基としては、例え
ば、トリエチルアξン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリンなどのような有機塩基；ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシドなどのようなアルカリ金属アルコ
キシド類；ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナ
トリウムなどの無機塩基などを挙げることができる。

その製造法において、原料化合物（Ｉｆ）とイ旦ダゾー
ルとを用いる割合は、原料化合物（ＩＩ）　１モルに対
して、イもダゾール０．５〜５．０モルの割合で加える
ことがでるが、好ましくは１．０〜２．０モルがよい． その反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で行う限り特
に限定されないが、加温して反応時間を短縮することが
好ましく、例えば、２０〜１５０゜Ｃ、好ましくは５０
〜１００″Ｃがよい。

反応時間は、通常ｌＯ分〜８時間で行うことができるが
、好まし．くは１〜３時間がよい。

目的化合物（１）は、再結晶、各種クロマトグラフイー
などの公知の手段で適宜精製することによって、容易に
得ることができる。

本発明の目的化合物（１）は、例えば、うどんこ病、さ
び病、眼紋病、葉枯病、いもち病、ごま葉枯病、紋枯病
、灰色かび病、菌核病、苗立枯病、褐斑病、黒斑病、ば
か苗病、黒星病などの植物病原真菌によって引き起こさ
れる作物病害の予防・治療に卓効を示し、また、既存の
農薬の耐性菌によって引き起こされる作物病害の予防・
治療にも卓効を示すものである。

本発明の殺菌剤は、化合物（１）の１種以上を有効成分
として含有するものである。

化合物（Ｉ冫は、単独で使用することもできるが、省力
化及び防除効果を高めるためにその他の殺菌剤、除草剤
、植物生長調節剤などと混合して使用することができる
。そして、通常は常法によって、担体、界面活性剤、分
散剤、補助剤などを配合（例えば、粉剤、乳剤、微粒剤
、粒剤、永和剤、油性の懸濁液、エアゾールなどの組底
物として調製する）して使用することが好ましい。

担体としては、例えば、タルク、ベントナイト、クレー
、カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素などの固体担体
；炭化水素（ケロシン、鉱油など）、芳香族炭化水素（
ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、塩素化炭化水素
（クロロホルム、四塩化炭素など）、エーテル類（ジオ
キサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロンなど）、エステル類
（酢酸エチル、エチレングリコールアセテート、マレイ
ン酸ジブチルなど）、アルコール類（メタノール、ｎ−
ヘキサノール、エチレングリコールなと）、極性溶媒（
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど）、
水などの液体担体；空気、窒素、炭酸ガス、フレオンな
どの気体担体（この場合には、混合噴射することができ
る）などを挙げることがでる。

本則の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散、乳化
、展着などの性能を向上させるために使用できる界面活
性剤や分散剤としては、例えば、アルコール硫酸エステ
ル類、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテルなどを挙げるこ
とができる。

そして、その製剤の性状を改善するためには、カルボキ
シメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビ
アゴムなどを補助剤として用いることができる． 本剤の製造では、前記の担体、界面活性剤、分散剤及び
補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々単独で又は適当
に組み合わせて使用することができる． 本発明の化合物（Ｎを製剤化した場合の有効成分濃度は
、乳剤では通常１〜５０重量％、粉剤では通常０．３〜
２５重量％、永和剤では通常１〜９０重量％、粒剤では
通常０．５〜５重景％、油剤では通常０．　５〜５重量
％、エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的
に応じて、植物茎葉、土壌、水田の水面に散布するか、
又は直接施用することによって各種の用途に供すること
ができる。

〔実施例］ 以下、本発明を参考例及び実施例によって示す。

なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。

参考例ｌ （Ｎ−１−　（１−ｐ−ｎ−ブトキシベンジルオキシ力
ルボニル）プロビルーＮ−クロロ力ルボニルーメチルア
ミンの合或〕 トリクロ口メチルクロロホーメイト（３．０ｇ、１５ｍ
ｍｏｆ）及びトリエチルアミン（４．０ｇ、６０ｍｍｏ
Ａ）をトルエン（１　０　０ｍｆ）に溶解し、この溶液
中に室温攪拌下、Ｎ−１−（１−ｐ−ｎ−ブトキシヘン
ジルオキシカルボニル）プロビルーＮ−メチルアミン溶
液（４．７ｇ／トルエン３　０ｍｊ！）を滴下した。室
温で３０分間攪拌した後、水中に投じ、トルエン層を濃
縮乾燥し、スラリー状の目的物を得た。

これを精製せずに、以下の合或に用いた。

実施例１ ［Ｎ　−　１　−　（１−Ｐ−ｎ−ブトキシベンジルオ
キシカルボニル）プロビルーＮ−　（１−イミダゾリル
カルボニル）一メチルアミンの合戒コ参考例１の未精製
原料化合物（ＩＩ）（３．４ｇ、Ｌ　Ｏｍｍｏ１）、イ
ミダゾール（１．０ｇ，１５ｍｍｏ　ｌ）及びトリエチ
ルアミン（１．５ｇ、１５ｍｍｏ　ｌ）を溶媒のトルエ
ン（３０ｍｌ）に溶解し、１時間、５５゜Ｃで加熱攪拌
した。反応終了後、反応液を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧下でトルエンを留去した。

得られた残渣をシリカゲル力ラムクロマトグラフィ−（
ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝８：ｌ
溶出）によって単離し、無色結晶性固体の目的化合物を
３．２ｇ得た。

実施例２〜３３ 実施例１と同様の方法で、第１表に示した目的化合物（
Ｉ）を得た。

（以下、余白） 実施例３４〔永和剤の調製〕 実施例ｌの化合物１　０．　Ｏ　Ｏ部、カオリン６９．
７５部、ホワイトカーボン１　８．　Ｏ　Ｏ部、ネオペ
レ・冫クス１．８０部及びデモールＥＰ（商品名；花王
アトラス製）　０．　４　５部を均一に混合粉砕し、微
粉末の永和剤を得た。

このものを茎葉敗布剤として使用する場合は、水で２０
０〜２０００倍に希釈して植物に敗布する。また、種子
消毒剤として使用する場合は、２０〜１０００倍に希釈
して１０分間〜４８時間種籾を浸漬する。

実施例３５〔乳剤の調製〕 実施例Ｉの化合物６０部、メチルエチルケトン２３部及
びポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル１７部を
混合し、溶解して乳剤を得た。

このものを茎葉散布剤として使用する場合は、水で５０
０〜４０００倍に希釈して植物に散布する。また、種子
消毒剤として使用する場合は、１０〜４００倍に希釈し
て１０分間〜４８時間種籾を浸漬処理したり又はそのま
ま種籾重の０．５〜ｌ％を粉衣処理する。

実施例３６〔粉剤の調製〕 実施例２３の化合物２部及びクレー９８部を均一に混合
粉砕して粉剤を得た。

実施例３７〔粒剤の調製〕 実施例２７の化合物５部、ベントナイト２５部及びホワ
イトカーボン６７部に水１５部を加えて混練した後に造
粒し、流動乾燥機で乾燥して粒剤を得た。

実施例３８〔イネばか苗病に対する効力試験〕イネ（品
種；日本晴）の開花期に、イネばか苗病菌の：ａ厚胞子
懸濁液を噴霧接種して得たイネばか苗病菌感染籾を供試
籾とした。

種子消毒は、実施例３４に準じて調製した永和剤を用い
て所定濃度の希釈液を作成し、上記供試籾と薬液量比（
Ｖ／Ｖ）をＩ：ｌとして、２　０　’Ｃで２４時間浸漬
した。

消毒後の供試籾は、２０゜Ｃで３日間水に浸漬した後に
３０゜Ｃで２４時間かけて催芽させ、鳩胸状になったと
ころで種苗箱育苗法に準して栽土に播種した。その後、
ガラス温室で栽培管理した。

発病調査は、播種２５日後（４葉期）に各処理区の全苗
を抜取り、イネばか苗病苗数を調査して発病苗率（％）
を求め、これから種子消毒率（％）を算出した（１区５
連制で行った。）。

また、前記の試験例と同一基準でイネに対する薬害を調
査し、６段階で評価した（０：なし、１二僅か、２：若
干、３：多、４：甚、５：激甚）。

その結果は第２表の通りである〔使用した化合′！＃（
１）は、表中の化合物欄に、実施例の番号で示した。］
。

×　１ ＯＯ 第 ２ 表 比較薬剤 無処理区 ０ ・化合物Ａ （特開昭５８−　１５０５９０ 号公報の化合物） 実施例３９ 〔イネいもち病に対する防除効力試験（予防効果）〕 直径５ｃｍのプラスチックポットを用いて、温室にて土
耕栽培したイネ（品種；日本晴）の１．５葉期に、実施
例３４に準して調製した永和剤を所定の濃度に希釈した
溶液を１０ｍ１づづ散布し、その１日後にイネいもち病
菌胞子懸濁液を噴霧接種した。接種５日後に１葉当たり
のイネいもち病の病斑数を調査した。

薬剤効果の評価は、５〜０の６段階で示し、病斑のない
ものは５、無処理区と比較して病斑面積１０％以下は４
、２０％程度は３、４０％程度は２、６０％程度は１と
し、全体が罹病したものはＯで示した。また、前記の試
験例と同一基準でイネに対する薬害を調査し、実施例３
８に記載の６段階の方法で評価した。

その結果は第３表の通りである〔使用した化合物（１）
は、表中の化合物欄に、実施例の番号で示した。］。

第 ３ 表 比較薬剤 無処理区 ０ ・　ＥＤＤＰ （市販剤） ・化合物Ｂ （特開昭６０−２６０５７２ 号公報の化合物） 〔発明の効果〕 本発明によって、優れた殺菌効果を有するイミダゾール
誘導体を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアル
   キル基を表し；Ｒ＿２は炭素原子数１〜１２のアルキル
   基、炭素原子数１〜１２のアルケニル基、フェニルアル
   キル基、フェニルアルケニル基、フェノキシアルキル基
   又はフェノキシアルケニル基を表し、これらのフェニル
   環はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケ
   ニルオキシ基又はフェノキシ基で置換されていてもよい
   。）で示される化合物。
2. （２）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は請求項１記載と同義であり
   ；Ｘは脱離基を表す。）で示される化合物とイミダゾー
   ルとを反応させることを特徴とする請求項１記載の式（
   I ）の化合物の製法。
3. （３）請求項１記載の式（ I ）の化合物を有効成分と
   する殺菌剤。