JPH03145482A

JPH03145482A - 光学活性ヒドロキシラクトン類の製造方法

Info

Publication number: JPH03145482A
Application number: JP28354289A
Authority: JP
Inventors: Hikizou Kotsuki; 日吉三小槻; Isao Kadota; 門田　功; Masamitsu Ochi; 越智　雅光
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 1989-10-31
Filing date: 1989-10-31
Publication date: 1991-06-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はネッタイイエカの卵から単離されたイエカ属蚊
の産卵誘引フェロモン（ｅｔｈｙｔｈｏ−６−７セトキ
シー５−ヘキサｆカバＦ）の前駆体である（５Ｒ，６Ｒ
）−（−）−ヒＦｏキシー５−ヘキサデカノリＦやアン
トラサイクリン系抗生物質の生合成過程の自己調節作用
を有する（４Ｓ、　５Ｓ）　−（＋）−５−ヒドロキシ
−４−デカハト（Ｌ−ファクター）等のヒドロキシラク
トン化合物の製造方法に関するものである。

［従来技術］ネソタイイエカ（Ｃｕｌｅｘｐｉｐｉｎｅｓ　ｆａｔｉ
ｇａｎｓ　ｏｒ　ＣｕＩｅｘｐｉｐｅｎｓｑｕｉｎｑｕ
ｅ　ｆａｓｃｖａｔｕｓ）　は有機リン系の農薬に対す
る抵抗性が顕著に発達する蚊であり、害虫防除上大きな
問題となっている。この蚊の雌が水面に卵塊を産むとそ
の卵上水滴より産卵誘引フェロモンが分泌される。この
フェロモンに刺激され近くのイエカ属の蚊が集まり同じ
場所に産卵する。これを利用して蚊が集まったところで
蚊を防除することにより環境を害することなく殺虫でき
るものである。この有用なヘキサデカノリドは従来ネッ
タイイエカの卵に付着している油滴中から単離され（特
公表５８−５０１９４７号等）るが、きわめて効率が悪
く、大量の取得には不適である。一方、化学的合成法と
しては特開昭６２−６７０７８号公報等が提案されてい
る。この方法では５−へキサデセン酸より３ステツプで
〈±）エリスロ体を得ているが、これはラセ尖混合物で
ある。一般に生理活性の高い光学活性な天然物はある種
の光学異性体のみが大きな活性を示し、それ以外は効果
が小さかったりあるいは有害であることなとがある。そ
こで生理活性を狙った天然物合成では貰い光学純度のも
のが必要となる。また、Ｌ−ファクターについては例え
ばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、２ｆｌ、
４０３７（１９８７）では２−トリメチルシＵキシ７テ
ンより２ステツプで収率５２％で得ている。また、Ｊ、
ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　、　１９８７．１５１３では４−
ペンチニル酸より高収率でＬ−ファクターを合成する方
法が報告されている。しかし、原料の入手が容易でなく
、反応条件も厳しいものである上、反応立体選択性が低
く、光学純度の高いものを得ることはできない。

［問題点を解決するための具体的手段］本発明者らはか
かる従来法の問題点に鑑み、鋭意検討の結果、工業的に
入手容易なり一あるいはＬ−酒石酸から誘導されるキラ
ルなカルボン酸類を原料とする反応系においてががる課
題を解決できることを見出し本発明に到達した。すなわ
ち本発明は、一般式（ｎは１〜１７の整数、Ｒ１はアルキル基を表わす〉あ
るいは一般式（ｎＳＲ□は前記と同じ）で示されるカルボン酸を脱保
護したのち酸触媒の存在下で分子内エステル化をおこな
うことを特徴とする一般式（は前記と同じ。

）あるいは一般式（ｎ、Ｒ１は前記と同じ。）で示される光学活性ヒドロ
キシラクトン類の製造方法である。

本発明の反応スキームを次に示す。

明＃ＩＩＦの浄書（内容に変更なし）反応スキームＩ７７％ＨＬ−ｆａｃｔｏｒ（１２）（以下余白〉明ｍ８の浄書（内容に変更なし）反応スキーム■ Ｃ６ｔｂ６７％長７３％（５Ｒ，６Ｓ）−（−）−６−ｉｃｅｔｏｘｙ−５−ｈ
ｅｘａｄｅｃａｎｏｌｉｄｅ（１６）（以下余白）反応スキーム　■　は（４Ｒ，５Ｓ）−（＋）−５−七
Ｆｏキシ−６−ヘキサダカハＦＬ２の合成スキームを示
す。

Ｌ−酒石酸から得られるモノトシレート１をｎ−Ｂｕ２
ＣｕＬｉと反応させてアルコール且とする（９３％）。

このものをトリフリル化したのちＣｕＢｒ存在下、臭化
アリルマグネシウムと反応させるとｍが６０％の収率で
得られる。一方、トシルトリフレート具に対するワンポ
ットの反応ではｍが５８％の収率で得られた。通は、■
オゾン分解（−７８℃）、■Ｍｅ２　Ｓ処理、■アルカ
リ性酸化銀による酸化、■酸加水分解の操作を経て、ヒ
ドロキシラクトンＬに７７％゛の収率で変換できる。

反応スキーム　■は（５Ｒ，６Ｒ）−（−）−６−ヒＦ
Ｏキシ−５−ヘキサデカノ１ＪＬＬ５およびこの誘導体
である（５Ｒ，６Ｓ）　−（−）　−６−ｙセトキシー
５−ヘキサダカハＦｌｆ２の合成スキームを示す。

モノトシレート又をＣｕＢｒ存在下７当量の臭化ノニル
マグネシウムと反応させてじとしく８２％）、続いてじ
のトリフレート誘導体に対して同様にしてブテニル基を
導入するとＨが７９％の収率で得られた。一方、五を経
由するワンポット合成法を用いた場合の収率は５８％で
あった。Ｈは、■オゾン分解、■Ｍｅ２　Ｓ処理、■ア
ルカリ性酸化銀による酸化、■脱アセトニド化、■ラク
トン化の操作を経てヒドロキシラクトンＪＪ　（ｍ　ｐ
　７３−７４℃〉を６７％の収率で得た。このものはＣ
ｈｅｍ、Ｌｅｔｔ、　、Ｌ１１４．１５５５の方法に従
い、メシル化したのち１．２当量の１８−ｃｒｏｗｎ−
６存在下３当量のＣｓ０Ａｃと反応させることにより６
−７セトキシー５−ヘキサダカハＦＩＪを７３％の収率
で得た。

この場合、２よりＵを経由するルートでの全合成収率は
３１．７％、また五を経由するルートでは２８．４％で
ある。

本発明によれば、従来困難とされていたβ−位に酸素官
能基を有する炭素上でのグリニヤール試薬とのＣ−Ｃ結
合形成反応が、トリフレート誘導体とすることできれい
に解決でき、また、ｍ１ｔｕｎ。

ｂｕ反応により反転アセチル化をおこなったのち、さら
に加水分解することにより、対応するエピマーを誘導す
ることができる、種々の生理活性天然物を容易に合成で
きるものである。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

参考例１（ルートＡ）トシレートＪｉ−（１５０ｎ＋ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）
　　とトリエチルアミン（１５０μｌ）の塩化メチレン
（３ｍ／）溶液を一１５℃に冷却し、これに無水トリフ
ルオロメタンスルホン酸（１２０＃　１．０．７＋ｓｍ
ｏｌ）の塩化メチレン（ｌ−）溶液を滴下し、２０分間
攪拌した。後処理ののちシリカゲルカラムにより精製し
貝を得た。

ＣｕＢｒ　（１３ｍｇ、ｏ、　１ｍｍｏｌ）のジエチル
エーテル（ｌ−）懸濁液に０℃で臭化アリルマグネシウ
ム（０，２２Ｍのジエチルエーテル溶液、２．２ｍＺ　
、０．４８ｍｍｏｌ）を加え、続いて先に得たトシルト
リフラート貝のジエチルエーテル（３ｒｄ）溶液を加え
る。この反応混合物を０℃で３．５時間反応させ、さら
にｎ−Ｂｕ２　ＣｕＬｉ［２，８ｍｍｏｌのｎ−ＢｕＬ
ｉとＣｕ１（２７０Ｂ、　１．４ｍｍｏｌ）から調製し
たもの１のジエチルエーテル（３ａｔＺ）溶液を加える
。

反応混合物を室温にまで温め１２時間攪拌し、飽和ＮＨ
４Ｃ１−ａｑＮＨ３（９：１）を加え反応を停止させた
。

常法により処理したのちシリカゲルカラムによって精製
するとＬＱ（６２ｍｇ、５８Ｘ）が無色油状物として得
られた。このものの物性値を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　Ｏ，４９（ヘキサンニジエチルエ
ーテル・１０：１）［αＭ’　　　　−３１，７°（Ｃ
１，３２，ＣＨＣｌ３）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２９３０
，１６４０，１３７５，１３６５，１２４０，１１１０
，９９０゜９１０．８７５　ａｍ（ ’ＨＮ門Ｒ（ＣＤＣ１３） δ　０．８９　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ）　、　
１．３７　（６Ｈ，ｓ）　、　１　、１−１．８　（１
０ｔｌ。

ｍ）、２．０−２．４（２Ｈ，ｍ）、３．６０（２８，
ｍ）、４．９８（ＩＨ，ｍ）＋５゜０２（ＬＨ，ｍ）、
５．８５Ｃ１１１，ｄｄｔ、、ｌ’１７．４，９．９．
６．３Ｈｚ）１３ＣＮ門Ｒ（ＣＤＣ１３） δ　１４．０４，２２，６１，２５．８４，２７．３９
（ｘ　２）　、３０．２６，３２．０３゜３２．３３．
３３．００．８０．３２．８０．９０．１０７．７９．
１１４．７２．１３８．０４（ル−　ト　Ｂ）通常の方法によりｎ　（１３０ｍｇ、　０．６４ｍｍｏ
ｌ）をトリエチルアミン（２００μｌ）と無水トリフル
オロメタンスルホン酸＜１６０ｐ　１２．０．９６ｍｍ
ｏｌ）と反応させトリフラート誘導体とする。

（：ｕＢｒ（２０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）のジエチル
エーテル（１ａｆ）懸濁液に０℃で臭化アリルマグネシ
ウム（４，４ａｆ、０゜９６ｍｍｏｌ）、続いて先に得
たトリフラートのジエチルエーテル溶液（３ａｆ）を加
え、反応混合物を室温で１５時間反応させる。飽和ＮＨ
４Ｃ１ａｑＮ）１３（９：１）を加え反応を停止させた
のち、常法により処理しシリカゲルカラムによって精製
すると通が得られた。

実施倒１１ｆｌ（１３０ｍｇ、　０．５８ｍｍｏｌ）の無水メタ
ノール（５−）溶液に一７８℃でオゾンガスを通じる。

反応溶液が青色を呈したところでオゾンガスを通じるの
をやめ、過剰のオゾンを窒素ガスを通じて除去した。ジ
メチルスルフィド（ｌｎｆ）を加え反応混合物をゆっく
りと室温まで温めた。溶媒を減圧下除去したのち、生じ
た粗アルデヒドをメタノール（５−）に溶解し、ＡｇＮ
０３（２００ｍｇ、１．２ｍｍｏ１）の水（３ｄ）溶液
、ＫＯｌ（（１４０ｍｇ、　２．４ｍｍｏｌ）の水（２
ａｆ　）溶液を０℃で攪拌しながら加えた。そのまま３
０分間反応をおこなったのち濃塩酸を加え溶液を酸性と
したのち、混合物をゆるやかに還流させる。不溶物を口
過したのち、０液を濃縮し酢酸エチルで抽出する。粗生
成物をシリカゲルカラムによって精製すると（４ｓ　、
　５ｓ）　−（＋）　−５−ヒドロキシ−４−デカノリ
ドＬ２（８３ｍｇ、７７χ）が無色油状物として得られ
た。このものの物性値を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　Ｏ，３２（シＩチルニー５１シ）
Ｍ、Ｐ、　　　　３９−４１℃（ｒｅｃｒｙｓｔ　ｆｒ
ｏｍ　ｅｔｈｅｒ）［α品’　　　　＋３１．２°（ｃ
　Ｏ，９６，ＣＨＣｈ　）［Ｒ（ｎｅａｔ）　　３４３
０，２９２０，２８５０．１？６５，１１９０，７８０
，７５５ｃｒ１１Ｈ曲Ｒ（ＣＤＣ１３）６０．９０（３Ｈ，ｔ、、Ｊ’６．０Ｈｚ）、１．２−
１．８（８Ｈ，ｍ）、１．９−２．７（５８，ｍ）、３
．３−３．７（ＩＨ，ｍ）、４．４２（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ
＝７．３，４゜４Ｈｚ） ”　ＣＮＭＲ（ＣＨＣｌ３） δ　１３．８９，２２．４２，２３．９５，２５．０８
，２８．５８，３１．６０，３２．８５．７３．２８，
８２．９２．１７７．４０参考例２（４Ｒ，５Ｒ）−４（１−ペンテン−５−イ１０−５−
ダシルー２．２−ジメチル−１，３−ブオキソラン（４
の合成（ルートＡ）参考例１と同様にしてｌｂ　（１６０ｍｇ、　０．５１
ａ＋ｎｏｌ）をトリフラート亙に変換する。

ＣｕＢｒ（１，４ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２
ｍｆ）　懸濁液に０°Ｃで１−臭化ブテニルマグネシウ
ム（０，６９Ｍのジエチルエーテル溶液、０．７８ｒｎ
１．０．５４ｍｍｏｌ）を加え、次いで先に得たトリフ
ラート亙のＴ）ＩＰ（３ｒｎＩ）を加えそのまま１時間
攪拌する。別のフラスコにＣｕｌ　（４９５ｍｇ＋２．
６ｍｍｏｌ　）を秤りとり、無水ジメチルスルフィド（
３ｒＩｉ）に溶かす。この溶液にＣｇ　　Ｈａｓ　Ｌｉ
（０，８２Ｍのジエチルエーテル溶液、６．３１ｎｌ、
５．２ｍｍｏｌ）を−１５℃で加え１０分間攪拌して（
Ｃ９）Ｉｔｓ　）２　Ｃｕ１ｉの試薬を調製する。この
ようにして得た試薬を先に得た反応混合物に一１５°Ｃ
で加え、そのまま３時間反応させる。飽和ＮＨａ　Ｃ１
−ａｑＮｌ（３（９：１）を加え反応を停止させ、常法
により処理したのちシリカゲルカラムによって精製する
と１４（９１ｍｇ、５８χ）が無色油状物として得られ
た。このものの分析結果を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　Ｏ，３３（ヘキサンニジＩチルエ
ーテ）トニ２０：１）［αｌ”　　　　＋２４．６°（
ｃ　１．７８．ＣＨＣｌ３　）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２
９２０．２８５０，１６４０，１４５０，１３７５，１
３６５．１２３５．１１００，９９０，９１０ｃｍ　（
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　） δ　　０．８８（３）１．　ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１
．２６（１４Ｈ，ｓ）、１．３７（６Ｈ，ｓ）。

１．４−１．７（８）１．ｍ）、１．９−２．２（２Ｈ
，ｍ）＋３．５９（２Ｈ，ｍ）、４゜９４（ＩＩ、ｍ）
、４．９９（ＩＨ，ｍ）、５．８１（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ
＝１７．１，９゜７．６．５Ｈｚ）１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　） δ　　１４．１３，２２．７３，２５．４４．２６．Ｉ
７，２７．３９．　（Ｘ２）　、２９．３７゜２９．５
９，２９．６５（Ｘ２）　、２９．８３，３１．９７，
３２．４５，３３．０９゜３３．８０．８０．８４，８
０．９９．１０７．７３．１１４．６２．１３８．４１
゜（ル−　）Ｂ）ＣｕＢｒ（２６０ｍｇ、　１．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（
１０ｍ７）に懸濁させ、ここへＣ９１１＋ｓ　ＭｇＢｒ
（０，６７Ｍ　　ジエチルエーテル溶液、　　１３ｍ／
、８．６ｍｍｏｌ）続いてトシレートｒ　（３９０ｍｇ
　、　１　。

２３　ｍｍｏｌ）のＴＨＦ　（５ｔｆ）を０℃で加えた
。反応混合物をそのまま５時間攪拌した後、飽和ＮＨ４
Ｃ１−ａｑＮＨ，（９：１）で反応を停止させ、常法通
り処理し、シリカゲルカラムによって精製すると、ＩＵ
（２７３ｍｇ。

８２％）が無色油状物として得られた。

Ｒｆ　　　　　　　　Ｏ，３Ｈヘキサン：ジエチルエー
テル＝２：１）［αＭ’　　　　　＋２１．１　’　（
Ｃ１，５２，ＣＨＣｌ３　）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　３３
５０，２９２０，２８５０，１４６０，１３７５，１２
４０，１２１０．１１００．１０５０　ｃｍ　−１’Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）６０．８８　（３）１．　ｔ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ）　、
　１．２６　（１４Ｈ，ｓ）　、　１．４０　（６）１
．　ｓ）　。

１．３−１．７（４Ｈ，ｍ）、２．００（ＩＨ＋ｂｒ）
＋３．３−３．９（４８，ｍ）。

”　ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　） δ　１３．９２．２２．５５．２５．８４，２６．９１
．２７．２１．２９．１９，２９．３７２９．４７．　
（Ｘ２）　、　２９．５９，３１．７５，３３．０６．
６２．０９．７７．００８１．５４．１０８．３１このｕ（３１０ｍｇ、１．１４ｍｍｏｌ）をトリフリル
化す名。

ＣｕＢｒ（３５ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（３ｍ
ｌ＞　に懸濁させ、これに１−臭化ブテニルマグネシウ
ム（０，６９Ｍのジエチルエーテル溶液、２．５ｍ＋１
．７ｍｍｏｌ）、続いて先に得たトリフラートのＴ）Ｉ
Ｆ（５−）溶液を０℃で加える。反応混合物をそのまま
３時間はど攪拌したのち、先と同様にしてＨを得た。

実施例２９（２００ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）の無水メタノール
（８−）および酢酸エチル（２−）溶液に一７８℃でオ
ゾンガスを通じる。反応溶液が青色を呈したところでオ
ゾンガスを通じるのを止め、過剰のオゾンを窒素ガスを
通じて追い出した後、ジメチルスルフィド（３ｍ／）を
加え３０分間はど攪拌する。

溶媒を減圧下留去した後、生じた粗アルデヒドをメタノ
ール（１０ｍりに溶かし、ＡｇＮＯ３（３４０ｍｇ、２
゜Ｑｍｍｏｌ）の水（１ｍＺ　）溶液、ＫＯＨ（２２５
ｍｇ、　４．Ｑｍｍｏｌ）の水（１−〉溶液を０℃で攪
拌しながら加える。そのまま１時間はど反応させたのち
、濃塩酸を加え溶液を酸性としたのち混合物を３０分分
間中かに還流させる。不溶物を口過し、０液を濃縮した
のち酢酸エチルで抽出する。粗生成物をベンゼン（Ｉｏ
ｎ／）に溶かし、少量のｐ−トルエンスルホン酸を加え
、再び１時間加熱還流した。反応混合物を常法により処
理したのち、シリカゲルカラムによって精製すると（５
Ｒ，６１？）　−（−）−６−ヒドロキシ−５−へキサ
デカノリド１．＞（１１８ｍｇ、６７χ）が無色板状結
晶として得られた。このものの分析結果を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　Ｏ，２６（ヘキサン：酢酸エチル
＝１：１）［αＮ”　　　　−１１，０”　（ｃ　Ｏ，
９，ＣｌＣ１３）ｍ、ｐ　　　　　７３−７４℃　（Ｃ
Ｈ２Ｃ１２−ヘキサンから再結晶）ＩＲ（Ｃ）ＩＣＩ　
３　）３４００．２９１０．２８５０．１？２０．１４６０，
１２４０，１１６０１０５０．９３０　ｃｎ＋　−１ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）６０．８８（３Ｈ，ｔ、Ｊ□６．５Ｈｚ）、１．２６（
１６）１．ｓ）、１．４−１．７（２Ｈ。

ｍ）、１．７−２．２（５Ｈ，ｍ）、２．４−２．７（
２８，ｍ）、３．５２（ＩＨ，ｍ）。

４、１３　（１８，ｍ）ｒＪＣＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ　１４．１０．１８．４９，２２．７０，２４．２５
，２５．４７，２９．３１，２９．５９（Ｘ　４）　、
　２９．６８．３１．９１．３２．７６、７３．３７．
８３．１３．１７１．１５参考例３じ−■への変換反応１Ｍ（５０ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）のＣｌＩ２　Ｃ１
２（５ｍｊ）溶液に０℃でトリエチルアミン（５６ｐ　
ＩＩ　、０．４ｍｍｏｌ）、メタンスルホニルクロリド
（１８μｌ　、０．２３ｍｍｏりおよび触媒量の４−ジ
メチルアミノピリジンを加え、混合物を室温で３０分間
攪拌する。反応混合物を常法により処理して粗メジラー
ドを合成した。得られたメジラードを無水ベンゼン（５
ｍ／　）に溶かし、酢酸セシウム（６４ｍｇ、０．５７
ｍｍｏｌ）および１８−クラウン−６（６０ｍｇ、０．
２３ｍｍｏｆ）を加え、反応混合物を２１時間加熱還流
した。常法により処理したのちシリカゲルカラムによっ
て精製すると（５Ｒ，６Ｓ　）−（−）−アセトキシ−
５−へキサデカノリドＩｆ＞（４３Ｂ、７３χ）が無色
油状物として得られた。このものの分析値を次に示す。

Ｒｆ　　　　　　　　Ｏ，２３（ヘキサン：酢酸エチル
・２：１）［αＦ　　　　−３６，８°（Ｃ１，０，Ｃ
ＨＣｌ　３　’）ＩＲ（ｎｅａｔ）　　２９３０，２８
６０，１７４０．１４６０．１３７０．１２３０．１０
６０゜９３０　ｃｒｌ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２”） δ　０．８８（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ）　、　１
．２６（１６Ｂ、　ｓ）　、　１．５−２．０（６Ｈ。

ｍ）、２．０７（３８，ｓ）、２．５２（２）１．ｍ）
、４．２−４．４５（１８，ｍ）。

４．９８＜ＬＨ，ｄｔ、Ｊ・６．４．５．１Ｈｚ＞Ｉ３
ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） δ　１４．１３．１８．３４，２１．０５．２２．７３
，２３．６１，２５．３２，２９．３４２９．５０（Ｘ
　２）、２９．６２（Ｘ　４）、３１．９４，７４．３
５，８０．４８゜１７０．３０．１７０．６３［発明の効果］本発明によれば、ネッタイイエカの産卵誘因フ凰ロモン
である６−７セトキシー５−ヘキサテカハＦの前駆体で
ある６−ヒトロキシー５−ヘキＶデカノリト等のヒドロ
キシラクトン類を容易に、しかも光学純度高く得ること
ができるものである。また、本合成法の利点は、出発物
質としてＤ−あるいはＬ−酒石酸を使うことによって可
能な４種の異性体をすべて合威しわけることができるも
のであり、この応用範囲は広い。

手続補正書（方式）事件の表示平成１年特許側第２８３５４２号２゜発明の名称光学活性ヒドロキシラクトン類の製造方法３、補正をする者４゜

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（ｎは１〜１７の整数、Ｒ＿１はアルキル基を表わす）
で示されるカルボン酸を脱保護したのち酸触媒の存在下
で分子内エステル化をおこなうことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（ｎ、Ｒ＿１は前記と同じ。）で示される光学活性ヒド
ロキシラクトン類の製造方法。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（ｎ、Ｒ＿１は前記と同じ。）で示されるカルボン酸を
脱保護したのち酸触媒の存在下で分子内エステル化をお
こなうことを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼（IV）（ｎ、Ｒ＿１は前記と同じ。）で示される光学活性ヒド
ロキシラクトン類の製造方法。