JPH03145112A - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、誘電体磁器と少なくとも２つの電極とから成
る単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその製造方法
に関する。

［従来の技術１ 従来、積層磁器コンデンサを製造する際には、誘電体磁
器原料粉末から成るグリーンシート（未焼結磁器シート
）に白金又はパラジウム等の貴金属の導電性ペーストを
所望パターンに印刷し、これを複数枚積み重ねて圧着し
、１３００℃〜１６００℃の酸化性雰囲気中で焼結させ
た。これにより、誘電体磁器と内部電極とが同時に得ら
れる。

上述の如く、貴金属を使用すれば、酸化性雰囲気中で高
温で焼結させても目的とする内部電極を得ることができ
る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価である
ため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になった
。

上述の問題を解決することができるものとして、本件出
願人に係わる特公昭６１−１４６０７号公報には、 （Ｂ　ａ　　　Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（但し、
ＭはＭｋ−ｘｘｋ ｇ及びＺｎの内の少なくとも１種）から成る基本成分と
、Ｌｉ　　Ｏと５ｌＯ７とから成る添加成分とを含む誘
１１体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０８号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０７号公報のＣｒ２Ｏ３と５ＩＯ２の代
りに、Ｌｉ２ＯとＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａ０
．ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とから成る
添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６１−１４６０９号公報には、（Ｂａ　　
　　Ｍ　　Ｌ　　）　ＯＴｌＯ２（但し、Ｍｋ−ｘ−ｙ
　　Ｘ　　ｙ　　　ｋ はＭｇ及びＺｎの少なくとも１種、ＬはＳｒ及びＣａの
内の少なくとも１種）から成る基本成分とＬｉ　　Ｏと
８１０２とから成る添加成分とを含む誘電体磁器組成物
が開示されている。

また、特公昭６１−１４６１０号公報には、上記の特公
昭６１−１４６０９号公報におけるＬｉ２ＯとＳｉＯ２
の代りに、Ｌ　１２０とＳｉＯ２とＭＯ＜但し、ＭＯは
Ｂａｄ、ＣａＯ及びＳｒＯの内の少なくとも１種）とか
ら成る添加成分を含む誘電体磁器組成物が開示されてい
る。

また、特公昭６１−１４６１１号公報には、（Ｂ　ａ　
　　Ｍ　　）　ＯＴ　１０２　　（但し、ＭはＭｇ、−
ｘｘｋ Ｚｎ、Ｓｒ及びＣａの少なくとも１種）から成る基本成
分と、ＢＯと５ｉＯ７とから成る添加３ 成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている。

また、特公昭６２−１５９５号公報には、（Ｂａ　　　
Ｍ　　）　ＯＴ　ｉ　０２　　（但し、ＭはＭｇ、Ｚ−
ＸＸｋ ｎ、Ｓｒ及びＣａの内の少なくとも１種）から成る基本
成分と、Ｂ２０３とＭＯ（但しＭＯはＢａＯ，ＭｇＯ，
ＺｎＯ，ＳｒＯ及びＣａＯの少なくとも１種）とから成
る添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開示されている
。

また、特公昭６２−１５９６号公報には、上記の特公昭
６２−１５９５号公％　ノＢ　２０３トＭ　Ｏの代りに
、ＢＯとｓｔｏ□とＭＯ（但しＭＯ３ はＢａｄ、ＭｇＯ，Ｚｎ０．ＳｒＯ及びＣａＯの内の少
なくとも１種）とから成る添加成分とを含む誘電体磁器
組成物が開示されている。

これらに開示されている誘電体磁器組成物は、還元性雰
囲気１２００℃以下の条件の焼成で得ることができ、比
誘電率が２０００以上、静電容量の温度変化率が一２５
℃〜＋８５℃で±１０％の範囲にすることができるもの
である。

［発明が解決しようとする課Ｈ］ ところで、近年の電子回路の高密度化に伴い、積層コン
デンサの小型化の要求が非常に強く、これに対応する為
に、温度変化率を悪化させることなく誘電体の比誘電率
を、上記各公報に開示されている誘を体磁器組成物の比
誘電率よりも更に増大させることが望まれている。

そこで、本発明の目的は、非酸化性雰囲気、１２００℃
以下の温度での焼成で得るものであるにも拘らず、高い
誘電率を有し、且つ広い温度範囲にわたって誘電率の温
度変化率が小さい誘電体磁器を備えている磁器コンデン
サ及びその製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するための本発明は、誘電体磁器と、前
記磁器に接触している少なくとも２つの電極とから成る
磁器コンデンサにおいて、前記磁器が１００．０重量部
の基本成分と、０．０１〜３、ｏｏ重量部の第１の添加
成分と、０．２〜５゜０重量部の第２の添加成分とから
成り、前記基本成分が、（Ｂａ１＜−ｘ　Ｍｘ）ＯｋＴ
ｉＯ２（但し、ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の
金属、ｋは１．００〜１．０５、Ｘは、０．０１〜０．
１０の範囲内の数値）であり、少なくとも１種の添加成
分がＣｒ　　ＯとＡ　Ｉ　２０　ｓとの内の少なくとも
１３ 種の金属酸化物であり、前記第２の添加成分がＬｉ２Ｏ
とＳｉＯ２とＭＯ（但し、ＭＯはＢａ０．Ｓｒ０．Ｃａ
ｂ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化
物）から成り、且つ前記Ｌｉ２Ｏと前記５ＩＯ２と前記
ＭＯとの組成範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図
における前記Ｌｉ２Ｏが１モル％、前記ｓｉｏ。が８０
モル％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ
２Ｏが１モル％、前記Ｓ１０゜が３９モル％、前記ＭＯ
が６０モル％の点（Ｂ）と、前記し１２０が３０モル％
、前記ＳｉＯ２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の
点（Ｃ）と、前記Ｌｉ２Ｏが５０モル％、前記５ＩＯ２
が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と、前記
し１２０が２０モル％、前記Ｓ　Ｉ　Ｏ２が８０モル％
、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５本の直
線で囲ま男　すｓ　４１！　（ｄｉ　ｒｈ　ｗ　　ｔ、
ｅｔ　　？　　飯　Ｚ、　１　’）　シｔ　’ｙ　→ト
／、”　　澤　４−ｓ　　？−１，７V％ である。なお、基本成分を示す組成式において、ｋ−ｘ
、ｘ、には勿論それぞれの元素の原子数を示し、Ｂａは
バリウム、０は酸素、Ｔ１はチタン、Ｍｇはマグネシウ
ム、Ｚｎは亜鉛である。第１の添加成分のＣｒ２Ｏ３は
酸化クロム、Ａ１゜０３は酸化アルミニウムである。第
２の添加成分におけるＬｉ２Ｏは酸化リチウム、５ＩＯ
２は酸化けい素、ＢａＯは酸化バリウム、ＳｒＯは酸化
ストロンチウム、ＣａＯは酸化カルシウム、ＭｇＯは酸
化マグネシウム、ＺｎＯは酸化亜鉛である。

製造方法に係わる発明は、上記の基本成分と添加成分と
の混合物を用意する工程と、少なくとも２つの電極部分
を有する前記混合物の成形物を作る工程と、前記電極部
分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼成する工程
と、前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理
する工程とを含む磁器コンデンサの製造方法に係わるも
のである。

［作用効果］ 上記発明の磁器コンデンサにおける誘電体磁器を非酸化
性雰囲気、１２００℃以下の焼成で得ることができる。

従って、ニッケル等の卑金属の導電性ペーストをグリー
ンシートに塗布し、グリーンシートと導電性ペーストと
を同時に焼成する方法によって磁器コンデンサを製造す
ることが可能になる。誘電体磁器の組成を本発明で特定
された範囲にすることによって、比誘電率が３０００以
上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％以下、抵抗率ρが１
ｘ１０６ＭΩ・Ｃ１以上であり、且つ比誘電率の温度変
化率が一５５℃〜１２５℃で一１５％〜＋１５％（２５
℃を基準＞、−２５℃〜８５℃で一１０％〜＋１０％＜
２０℃を基準）の範囲に収まる誘電体磁器を備えたコン
デンサを提供することができる。

［実施例］ 次に、本発明に従う実施例及び比較例について説明する
。

まず、本発明に従う基本成分の組成式 （Ｂ　ａｋ−ｘ　Ｍ、　）　ＯｋＴ　ｉ　Ｏ□を第１表
の試料隠１のｘ、にの欄に示す割合で得るため、換言す
れば、（Ｂａ０．９８Ｍ０．０６）　０１．０２”　”
　２　、更に詳細には、ＭＯ，０６＝ＭｇＯ，０５ｚｎ
Ｏ，０１であるので、（ＢａＯ，９６Ｍｇ０．０５Ｚｎ
Ｏ，０１”　１．０２Ｔ”　２を得るために、純度９９
．０％以上のＢ　ａ　ＣＯ３（炭酸バリウム）　、Ｍｇ
Ｏ（酸化マグネシウム）、Ｚｎ０（酸化亜鈴）、及びＴ
ｉＯ７く酸化チタン）を用意し、不純物を目方に入れな
いで ＢａＣ０：１０４４．０６ｇ（０，９６モル部相当〉 ＭｇＯ：　１１．１１ｇ　（０，０５モル部相当）Ｚｎ
Ｏ：　４．４９ｇ　＜０．０１モル部相当）ＴｉＯ：４
４０．３４ｇ（１，００モル部相当）を秤量した。

次に、秤量されたこれ等の原料をポットミル（ｐｏｔ　
ｎ１ｌｌ）に入れ、更にアルミナボールと水２゜５１と
を入れ、１５時時間式攪拌した後、攪拌物をステンレス
ポットに入れて熱風式乾燥器で１５０℃、４時間乾燥し
た０次にこの乾燥物を粗粉砕し、この粗粉砕物をトンネ
ル炉にて大気中で１２００℃、２時間仮焼し、上記組成
式の基本成分を得た。

一方、第２表の試料ＮＱＩの第２の添加成分を得るため
に、Ｌｉ２Ｏを０．４３ｇ　（１モル部）と、ＳｉＯ２
を６８．７６ｇ　（８０モル部）と、ＢａＣＯ３を１０
．７３ｇ　＜３．８モル部）と、５ｒＣ０３を８．０３
ｇ　（３，８モル部）と、ＣａＣＯ３を５．４４ｇ　（
３，８モル部）と、ＭｇＯを２．１９ｇ　（３，８モル
部）と、ＺｎＯを４．４２ｇ（３，８モル部）をそれぞ
れ秤量し、この混合物にアルコールを３００ｃｃ加え、
ポリエチレンポットにてアルミナボールを用いて１０時
間攪拌した後、大気中１０００℃で２時間仮焼成し、こ
れを３００ＣＣの水と共にアルミナポットに入れ、アル
ミナボールで１５時間粉砕し、しかる後、１５０℃で４
時間乾燥させてＬｉ２Ｏが１モル％、ＳｉＯ２が８０モ
ル％、ＭＯが１９モル％（ＢａＯ３，８モル％＋ＳｒＯ
３，８モル％十〇ａ０３．８モル％十Ｍｇｏ　　３．８
モル％＋ＺｎＯ３，８モル％）の組成の添加成分の粉末
を得Ｊ＋ｊ−Ａｓ　　１１１ＡＡ＋＄４４ｔ　’ｆｆｉ
　Ｄ　＋　八Ｌ＋　６　＋　八しｒａＯとＭｇＯとＺｎ
Ｏとの割合は第２表に示すようにいずれも２０モル％と
なる。

次に、１００重量部（１０００ｇ）の基本成分に２重量
部＜２０ｇ）の第２の添加成分を添加し、更に、第１の
添加成分として平均粒径が０．５μｍでよく粒の揃った
純度９９．０％以上のＣｒ　２０３をＯ，ｉｆＥ量部（
１ｇ）添加し、更に、アクリル酸エステルポリマー、グ
リセリン、縮合リン酸塩の水溶液から戒る有機バインダ
を基本成分と第１及び第２の添加成分との合計重量に対
して１５重量％添加し、更に、５０重量％の水を加え、
これ等をボールミルに入れて粉砕及び混合して磁器原料
のスラリーを作製した。

次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡し、この
スラリーをリバースロールコータに入れ、ここから得ら
れる薄ＷＡ底形物を長尺なポリエステルフィルム上に連
続して受は取ると共に、同フィルム上でこれを１００℃
に加熱して乾燥させ、厚さ約２５μｍの未焼結磁器シー
トを得た。このシー１−７＋　ＪＬ　ｌ；ｌ　ｆＰｌ、
　ｙｆ’＋　ｆ”　＊　Ｌ　Ｊｖ＜　　”　４Ｑ　４１
　ｎ　ｒｎ４ｈ　ハＴｌｌ”方形に裁断して使用する。

一方、内部電極用の導電ペーストは、粒径平均１．５μ
ｍのニッケル粉末１０ｇと、エチルセルロース０．９ｇ
をブチルカルピトール９．１ｇに溶解させたものとを撹
拌機に入れ、１０時間撹拌することにより得た。この導
電ペーストを長さ１４　ａｍ　、幅７圓のパターンを５
０個有するスクリーンを介して上記未焼結磁器シートの
片側に印刷した後、これを乾燥させた。

次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを２枚積
層した。この際、隣接する上下のシートにおいて、その
印刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるように配
置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ４枚ず
つ厚さ６０μｍの未焼結磁器シートを積層した。次いで
、この積層物を約５０℃の温度で厚さ方向に約４０トン
の荷重を加えて圧着させた。しかる後、この積層物を格
子状に裁断し、５０個の積層チップを得た。

次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で１００℃／ｈの速度で６００℃まで昇温して
、有機バインダを燃焼させた。しかる後、炉の雰囲気を
大気からＨ２（２体積％）＋Ｎ２　（９８体積％）の雰
囲気に変えた。そして、炉を上述の如き還元性雰囲気と
した状態を保って、積層体加熱温度を６００℃から焼結
温度の１１５０℃まで、１００℃／ｈの速度で昇温して
１１５０℃（最高温度）を３時間保持した後、１００℃
／ｈの速度で６００℃まで降温し、雰囲気を大気雰囲気
（酸化性雰囲気）におきかえて、６００℃を３０分間保
持して酸化処理を行い、その後、室温まで冷却して積層
焼結体チップを作製した。

次に、第１図に示す積層磁器コンデンサ１０を得るため
に、３つの誘電体磁器層１２と２つの内部電極１４とか
ら成る積層焼結体チップ１５に一対の外部電極１６を形
成した。なお、外部ｔ＠１６は、電極が露出する焼結体
チップ１５の側面に亜鉛とガラスフリット（ｇｌａｓ　
　ｆｒｉｔ）とビヒクル（ｖｅｈｉｃｌｅ）とから成る
導電性ペーストを塗布して乾燥し、これを大気中で５５
０℃の温度で１５分間焼付け、亜鉛電極層１８を形威し
、更にこの上に無電解メツキで法で銅層２０を形成し、
更にこの上に電気メツキ法でｐｂ−ｓｎ半田層２２を設
けたものから成る。

このコンデンサ１０の誘電体磁器層１２の厚さは０，０
２ｒｍ、一対の内部電極１４の対向面積は５ｎｍＸ５ｇ
＝２５ｎｍ２である。なお、焼結後の磁器層１２の組成
は、焼結前の基本成分と添加成分との混合組成と実質的
に同じである。

次に、コンデンサ１０の電気特性を測定し、その平均値
を求めたところ、第３表に示す如く、比誘電率ε、が３
８２０．ｔａｎδが１．１％、抵抗率ρが３．９Ｘ１０
’ＭΩ・ｃｌｌ、２５℃の静電容量を基準にした一５５
℃及び＋１２５℃の静電容量の変化率ΔＣ、ΔＣ１□５
が−１０，０％、５５ ＋３．５％、２０℃の静電容量を基準にした一２５℃、
＋８５℃の静電容量の変化率ΔＣ−、Δ５ Ｃ８５は−５，０％、−５，８％であった。

なお、電気的特性は次の要領で測定した。

（Ａ）　　比誘電率ε、は、温度２０℃、周波数容量を
測定し、この測定値一対の内部電極１４の対向面積２５
１１ＩＩ２と一対の内部電極１４間の磁器層１２の厚さ
０．０２＋＋ｍから計算で求めた。

（Ｂ）　　誘電体損失ｔａｎδ（％）は比誘電率と同一
条件で測定した。

（Ｃ）　　抵抗率ｐ＜ＭΩ−ｃｒＩ）は、温度２０℃に
おいてＤＣｌｏｏＶを１分間印加した後に一対の外部電
極１６間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基づ
いて計算で求めた。

（Ｄ）　　静電容量の温度特性は、恒温槽の中に試料を
入れ、−５５℃、−２５℃、０℃、＋２０℃、２５℃、
＋４０℃、＋６０℃、＋８５℃、＋１０５℃、＋１２５
℃の各温度において、周波数１ｋＨｚ、電圧く実効値）
１．ＯＶの条件で静電容量を測定し、２０℃及び２５℃
の時の静電容量に対する各温度における変化率を求める
ことによって得た。

以上、試料ＮＱＩの作製方法及びその特性について述べ
たが、試料馳２〜１１０についても、基本光性雰囲気で
の焼成温度を第１表〜第３表に示すように変えた他は、
試料ＮＱＩと全く同一の方法で積層磁器コンデンサを作
製し、同一方法で電気的特性を測定した。

第１表は、それぞれの試料の基本成分と第１の添加成分
との組成及び第２の添加成分の添加量を示し、第２表は
それぞれの試料の第２の添加成分の組成を示し、第３表
はそれぞれの試料の焼成温度、及び電気的特性を示す、
なお、第１表の基本成分の欄のｘ、には組成式の各元素
の原子数、即ちＴｉの原子数を１とした場合の各元素の
原子数の割合を示す。Ｘの欄のＭｇ、Ｚｎは、一般式の
Ｍの内容を示し、これ等の欄にはこれ等の原子数が示さ
れ、この合計の欄にはこれ等の合計値〈Ｘ値）が示され
ている。第１及び第２の添加成分の添加量は基本成分１
００重量部に対する重量部で示されている。第２表の第
２の添加成分のＭＯの内容の欄には、ＢａＯ３ＭｇＯ，
ＺｎＯ５ＳｒＯ。

ＣａＯの割合がモル％で示されている。第３表において
、静電容量の温度特性は、２５℃の静電容量を基準にし
た一５５℃及び＋１ ５℃の静電容 量変化率をΔＣ（％）及びΔＣ（％）と、−５５１２５ ２０℃の静電容量を基準にした一２５℃及び＋８５℃の
静電容量変化率ΔＣ（％）及びΔＣ８５２５ （％）で示されている。

第１表〜第３表から明らかな如く、本発明に従う試料で
は、非酸化性雰囲気、１２００℃以下の焼成で、比誘電
率ε、が３０００以上、誘電体損失ｔａｎδが２．５％
以下、抵抗率ρが１×１０６ＭΩ・Ｃ１１以上、静電容
量の温度変化率ΔＣ及５５ びΔＣが−１５％〜＋１５％、ΔＣ−及び１２５　　　
　　　　　　　　　　　２５ΔＣ８５は一１０％〜＋１
０％の範囲となり、所望特性のコンデンサを得ることが
出来る。一方、試料ね１１〜１６．２７．３２．３３．
３８．３９．４４．４５．５３．５４．６２．６３．７
１〜７６．８１．８２．８３．８７．８８．９８〜１０
１．１０８．１０９．１１０では本発明の目的を！！或
することができない、従って、これ等は本発明の範囲外
のものである。

第３表にはΔＣ、ΔＣ、ΔＣ、Δ −５５１２５−２５ Ｃ８５のみが示されているが、本発明の範囲に属する試
料の一２５°Ｃ〜＋８５℃の範囲の種々の静電容量の変
化率ΔＣは、−１０％〜＋１０％の範囲に収まり、また
、−５５℃〜＋１２５”Ｃの範囲の種々の静電容量の変
化率ΔＣは、−１５％〜＋１５％の範囲に収まっている
。

次に、組成の限定理由について述べる。

Ｘの値が、試料ＮＱ４５．５４．６３に示す如く、零の
場合には、ΔＣ−が−１０％〜＋１０％の５ 範囲外、ΔＣ−が−１５％〜＋１５％の範囲外５ となるが、試料Ｎα４６．４７．５５．５６．６４．６
５に示す如く、Ｘの値が０．０１の場合には、所望の電
気的特性を得ることができる。従って、Ｘの値の下限は
０．０１である。一方、試料Ｎα５３．６２．７１，７
２．７３．７４に示す如く、Ｘの値が０．１２の場合に
は、ΔＣ８５が一１０％〜＋１０％の範囲外しなるが、
試料Ｎｏ、　５１．５２．５９．６０．６１．６８．６
９．７０に示す如く、Ｘの値が０．１０の場合には、所
望の電気的特性を得ることができる。従って、Ｘの値の
上限は０゜１０である。なお、Ｍ成分のＭｇとＺｎとは
ほぼ同様に働き、これ等から選択された１つを使用して
も、又は複数を使用しても同様な結果が得られる。そし
て、−ＭＩｔ分の１種又は複数種の何れの場合において
もＸの値を０．０１〜０．１０の範囲にすることが望ま
しい。

ｋの値が、試料ＮＱ７５．７６．８３に示す如く、１．
０よりも小さい場合には、ρがｌＸ１０６ＭΩ・０１未
満となり、大幅に低くなるが、試料ＮＱ　７７．８４に
示す如く、ｋの値が１．００の場合には、所望の電気的
特性が得られる。従って、ｋの値の下限は１．ＯＯであ
る。一方、ｋの値が、試料Ｎα８１．８２．８７に示す
如く、１．０５より大きい場合には緻密な焼結体が得ら
れないが、試料ね８０．８６に示す如く、ｋの値が１．
０５の場合には所望の電気的特性が得られる。従って、
ｋの値の上限は１．０５である。

第１の添加成分であるＣｒ２Ｏ３及び／又はＡ１２’０
３の添加量が試料Ｎα８８．１０１に示す如く零の場合
は、八〇−５５あるいはΔＣ−２５がそれぞれ一１５％
、−１０％以下となるが、試料Ｎα８９．９０．１０２
．１０３に示す如く添加量が１００を１部の基本成分に
対して０．０１重量部の場合には所望の特性を得ること
ができる。従って第１の添加成分の下限はｏ、ｏｉであ
る。一方、試料ＮＱ９８．９９．１００．１０８．１０
９．１１０に示す如く添加量が３．０５等の様に３．０
、重量部よりも多い場合には１２５０℃で焼成しても緻
密な焼結体が得られないが、試料ＮＱ９５．９６．１０
７に示す如く添加量が３．０重量部の場合には所望の特
性を得ることができる。従って第１の添加成分の上限は
３．０重量部である。なお、第１の添加成分のＣｒ　　
ＯとＡｌ２Ｏ３とはは３ ぼ同様に働き、これ等から選択された１つを使用しても
、又は複数を使用しても同様な結果が得られる。そして
、第１の添加成分が１種又は複数種の何れの場合に於い
ても、添加量は０．０１〜３゜０の範囲にすることが望
ましい、なお、この第１の添加成分は、静電容量の温度
特性の改善に寄与する。即ち、第１の添加成分の添加に
よって一５５℃〜１２５℃の範囲での静電容量の温度変
化率ΔＣ〜ΔＣを−１５％〜＋１５％の範囲一５５　　
　　　　１２５ に容易に収めることが可能になると共に、−２５°Ｃ〜
８５゛Ｃの範囲での静電容量の温度変化率ΔＣ−２５〜
ΔＣ８５を一１０％〜＋１０％の範囲に容易に収めるこ
とが可能になり、且つ各温度範囲における静電容量の温
度変化率の変動幅を小さくすることができる。また、第
１の添加成分は抵抗率ρを大きくする作用を若干有する
。。

第２の添加成分の添加量が零の場合には、試料ＮＱ２７
．３３．３９から明らかな如く、焼成温度が１２５０℃
であっても緻密な焼結体が得られないが、試料Ｎα２８
．３４．４０に示す如く、添加量が１００重量部の基本
成分に対して０．２重量部の場合には、１１９０℃の焼
成で所望の電気的特性を有する焼結体が得られる。従っ
て、第２の添加成分の下限は０．２重量部である。一方
、試料Ｎα３２．３８．４４に示す如く、第２の添加成
分の添加量が６．０重量部の場合には、ε　が３０００
未満となり、更にΔＣ−２５あるいはΔＣ８５が一１０
％〜＋１０％の範囲外となるか、又はΔＣ−５５あるい
はΔＣ１２５が一１５％〜＋１５％の範囲外となるが、
試料Ｎα３１．３７．４３に示す如く、添加量が５．０
重量部の場合には所望特性を得ることができる。従って
、添加量の上限は５゜０重量部である。

第２の添加成分の好ましい組成は、第２図のＬｉ　Φ−
８ｉＯ−ＭＯの組成比を示す三角図に２ 基づいて決定することができる。三角図の第１の点（Ａ
）は、試料Ｎα１のＬ　１２０が１モル％、Ｓｉｏ２が
８０モル％、ＭＯが１９モル％の組成を示し、第２の点
（Ｂ）は、試料魚２のＬｉ２Ｏが１モル％、ＳｉＯが３
９モル％、ＭＯが６０モル％の組成を示し、第３の点（
Ｃ）は、試料Ｎα３のＬｉ　　Ｏが２３０ル％、ＳｉＯ
２が３０モル％、ＭＯが４０モル％の組成を示し、第４
の点（Ｄ）は、試料ＮＱ　４のＬ　１２０が５０モル％
、Ｓ　ｉ　Ｏ２がう０モル％、ＭＯが０モル％の組成を
示し、第５の点（Ｅ）は、試料ぬうのし１２０が２０モ
ル％、ＳｉＯが８０モル％、ＭＯが０モル％の組或を示
す。

本発明の範囲に属する試料の添加成分の組成は三角図の
第１〜５の点（Ａ）〜（Ｅ）を順に結ぶ６本の直線で囲
まれた領域内の組成になってｂ）る。

この領域内の組成とすれば、所望の電気的特性を得るこ
とができ゛る。一方、試料ＮＱＩＩ〜１６のように、第
２の添加成分の組成が本発明で特定した範囲外となれば
、ｍ密な焼結体を得ることができない、なお、ＭＯ酸成
分例えば試料Ｎα２２〜２６に示す如（ＢａＯｌＭｇＯ
ｌＺｎＯ，ＳｒＯ，ＣａＯのいずれか１つであってもよ
いし、又は他の試料で示すように適当な比率としてもよ
い。

［変形例］ 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。

（ａ）　　基本成分の中に、本発明の目的を阻害しない
範囲で微量のＭｎＯ２（好ましくは０．０５〜０．１重
量％）等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させてもよい
、また、その他の物質を必要に応じて添加してもよい。

（ｂ）　　出発原料を、実施例で示したちの以外の酸化
物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。

（ｃ）　　焼成時の非酸化性雰囲気での処理の後の酸化
性雰囲気での処理の温度を６００℃以外の焼結温度より
も低い温度（好ましくはうＯＯ℃〜１０００゛Ｃの範囲
）としてもよい、即ち、二・ｙケル等の電極材料と磁器
の酸化とを考慮して種々変更することが可能である。

（ｄ）　　非酸化性雰囲気中の焼成温度を、電極材料を
考慮して種々変えることができる。ニッケルを内部電極
とする場合には、１０５０℃〜１２００゛Ｃの範囲でニ
ッケル粒子の凝集がほとんど生じない。

＜ｅ）　　焼結を中性雰囲気で行ってもよい。

（ｆ）　　積層磁器コンデンサ以外の一般的な単層の磁
器コンデンサにも勿論適用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に係わる積層型磁器コンデンサ
を示す断面図、 第２図は添加成分の組成範囲を示す三角図である。 １２・・・磁器層、１４・・・内部電極、１６・・・外
部電極。 第１図 第２図 平成 １年１２月２２日 特 許 庁 長 官 殿 磁器コンデンサ及びその製造方法 （名 称） 代表者　Ｊｌｌ 国文 自 発 （ ） 明細書第１６頁第１ ７行の 　ｇ　１ ｓＪ をｒｇｌａｓｓ」に補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］　誘電体磁器と、前記磁器に接触している少なく
   とも２つの電極とから成る磁器コンデンサにおいて、 前記磁器が１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜
   ３．００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重
   量部の第２の添加成分とから成り、 前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２（但し、
   ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、 ｋは１．００〜１．０５、 ｘは０．０１〜０．１０の範囲内の数値）であり、 前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡｌ＿２Ｏ＿３
   の内の少なくとも１種の金属酸化物であり、前記第２の
   添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ（但し、ＭＯ
   はＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺｎＯの内の少
   なくとも１種の金属酸化物）から成り、且つ前記Ｌｉ＿
   ２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成範囲がこれ等
   の組成をモル％で示す三角図における 前記Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル
   ％、前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２
   Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９、モル％、前記Ｍ
   Ｏが６０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モ
   ル％、前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モ
   ル％の点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記
   ＳｉＯ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ
   ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が
   ８０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）と、を順に
   結ぶ５本の直線で囲まれた領域内のものであることを特
   徴とするコンデンサ。 ［２］１００．０重量部の基本成分と、０．０１〜３．
   ００重量部の第１の添加成分と、０．２〜５．０重量部
   の第２の添加成分とから成り、前記基本成分が、 （Ｂａ＿ｋ＿−＿ｘＭ＿ｘ）Ｏ＿ｋＴｉＯ＿２（但し、
   ＭはＭｇ、Ｚｎの内の少なくとも１種の金属、ｋは１．
   ００〜１．０５、ｘは０．０１〜０．１０の範囲内の数
   値）であり、前記第１の添加成分がＣｒ＿２Ｏ＿３とＡ
   ｌ＿２Ｏ＿３の内の少なくとも１種の金属酸化物であり
   、前記第２の添加成分がＬｉ＿２ＯとＳｉＯ＿２とＭＯ
   （但し、ＭＯはＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ及びＺ
   ｎＯの内の少なくとも１種の金属酸化物）から成り、且
   つ前記Ｌｉ＿２Ｏと前記ＳｉＯ＿２と前記ＭＯとの組成
   範囲がこれ等の組成をモル％で示す三角図における前記
   Ｌｉ＿２Ｏが１モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モル％、
   前記ＭＯが１９モル％の点（Ａ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが
   １モル％、前記ＳｉＯ＿２が３９モル％、前記ＭＯが６
   ０モル％の点（Ｂ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが３０モル％、
   前記ＳｉＯ＿２が３０モル％、前記ＭＯが４０モル％の
   点（Ｃ）と、前記Ｌｉ＿２Ｏが５０モル％、前記ＳｉＯ
   ＿２が５０モル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｄ）と、
   前記Ｌｉ＿２Ｏが２０モル％、前記ＳｉＯ＿２が８０モ
   ル％、前記ＭＯが０モル％の点（Ｅ）とを順に結ぶ５本
   の直線で囲まれた領域内のものであることを特徴とする
   混合物を用意する工程と、 少なくとも２つの電極部分を有する前記混合物の成形物
   を作る工程と、 前記電極部分を有する前記成形物を非酸化性雰囲気で焼
   成する工程と、 前記焼成で得られた成形物を酸化性雰囲気で熱処理する
   工程と を含む磁器コンデンサの製造方法。