JPH03142033A - 鋳物砂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な酸硬化系の鋳物砂組成物、さらに詳しく
は、鋳型の成形性に優れ、しかも改善された強度と良好
な耐熱性を有する鋳物砂組成物に関するものである。

従来の技術 従来、鋳造分野で慣用される酸硬化系鋳型としては、耐
火骨材に７エノール樹脂、フラン樹脂などの樹脂系粘結
剤及び酸性硬化剤を添加混合して成る鋳物砂組成物を常
温又は加熱成形して鋳型とするいわゆるノーベーク鋳型
又はウオームポンクス鋳型若しくはホットボックス鋳型
などが知られている。しかしながら、この種の組成物よ
り得られる鋳型は、一般に耐熱性が低いために、例えば
鋳鉄、鋳鋼などを鋳造する際には、鋳造時における焼着
、差し込みなどの鋳物欠陥の発生を抑えるべく塗型が施
されており、その結果、鋳型の生産効率が低下してコス
トアップを招き、さらには塗°型に要する設備費、経費
負担などの経済的不利を免れないという欠点があった。

そのため、このような欠点を開発すべく鋳型の耐熱性改
善について、従来多くの提案がなされているが、そのな
かで、特にアルキルシリケートにより変性した合成樹脂
結合剤を用いる鋳物砂組成物は極めて有用なものとして
注目されている（特開昭６２−１０７８４０号公報）。

発明が解決しようとする課題 しかしながら、この種の鋳物砂組成物は、使用するアル
キルシリケートの種類によって造型性が大幅に異なる〆
こめ、鋳型の製造が効率的に実施できないという問題を
有する。すなわち、メチルシリケートを用いた場合には
、メチルシリケートの加水分解速度が非常に速く、しか
も生成したメチルアルコールは極めて揮散しやすいため
、得られる組成物は十分な可使時間が取れず鋳型の成形
が困難となる。一方、エチルシリケートを用いた場合、
エチルシリケートの加水分解速度は前者より極めて緩慢
であり、しかも生成したエチルアルコルは揮散せずに残
留しやすいため、得られる組成物は鋳型の抜型に極めて
長時間を要するなど、いずれも可使時間と抜型時間とが
バランスしないという不都合が認められる。また別の問
題点として、アルキルンリケードは、低温域での粘結力
が極めて乏しいため、併用によって鋳型強度の低下を招
く点が挙げられる。本発明の目的は、可使時間と抜型時
間のバランスに富む優れた造型性を有し、しかも大幅に
改善された強度と前記公報技術と遜色ない耐熱性を備え
た鋳型を与える酸硬化系の鋳物砂組成物を提供すること
にある。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する鋳物砂組成
物について鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに
至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）耐火骨材、（Ｂ）酸性硬化
剤、（Ｃ）フル７リルオキシ基を有する有機ケイ素化合
物又はこのものとフルフリルフルコールとの混合物及び
場合によりさらに（Ｄ）樹脂系粘結剤を含有して戊るこ
とを特徴とする鋳物砂組成物を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の組成物において、（Ａ）成分として用いられる
耐火骨材は、鋳型の基材をなす砂粒状の耐火物であって
、−膜内には、例えば天然ケイ砂、人造ケイ砂、再生ケ
イ砂などのケイ砂、オリビンサンド、ジルコンサンド、
アルミナサンド、タロマイトサンドなどの特殊砂、フェ
ロクロム系スラグ、７エロニツケル系スラグ、転炉スラ
グなどのスラグ系粒子、ゼオライト、セラビーズなどの
多孔質粒子などが使用されるが、もちろんこれらに限定
されるものではない。これらの耐火骨材は１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の組成物において、（Ｃ）成分の基本的要素とし
て用いられるフルフリルオキシ基を有する有機ケイ素化
合物（以下ＦＡ変性有機ケイ素化合物という）は、下記
式（Ｉ） で示されるようなフルフリルオキシ基が直接又はアルキ
レン基、アリール基などの二価の有機残基を介してケイ
素原子と結合した加水分解可能な構造を分子中に１個以
上有する有機ケイ素化合物である。このものは、酸性硬
化剤の存在下で水分による加水分解を受けて耐熱性の改
善を効果的に発揮するのみならず、カップリング剤の作
用を有する速硬性粘結剤としても機能し、迅速な強度発
現を伴う点に特長を有する。しかもフル７リルオキシ変
性度（以下ＦＡ変性度という）が高いものほど鋳型強度
や高加速度の面で優れており、また樹脂系粘結剤との併
用においてもその改善効果が顕著となるため有利に使用
される。

このようなＦＡ変性有機ケイ素化合物は、例えばハロゲ
ン基、ハロアルキル基、フェノキシ基、アセトキシ基、
アルコキシ基などの官能基を分子中に１個以上有するオ
ルガノシラン又はオルガノシロキサンあるいはその両者
のフル７リルアルコルとを触媒の存在下に反応させ、さ
らに場合により遊離フルフリルアルコールの除去や触媒
の中和などを行うことにより調製することができる。

このオルガノシランの代表的なものとしては、例えばテ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプ
ロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラペンチ
ルオキシシラン、トリメトキシエトキシシラン、トリエ
トキシメトキシシラン、トリメトキシメチルシラン、ト
リエトキシメチルシラン、トリブトキシメチルシラン、
トリエトキシフェニル７ラン、トリエトキシベンジルシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、グリンドキシメチル
トリメトキシシラン、ジメトキシジメチル７ラン、ジメ
トキシジメチル７ラン、ジェトキシジエチルシラン、ジ
ェトキシジフェニルシラン、メトキシトリメチルシラン
、エトキシトリメチルシラン、トリクロルエトキンメチ
ルシランなどのアルコキ／／ラン；テトラフェノキジン
ラン、ジフェノキンジフェニルシラン、フェノキントリ
フエニルンラン、フェノキシトリメチル・シランなどの
７二ノキンシラン；トリアセトキシメチルシラン、トリ
アセトキシエチルシラン、トリアセトキシエチルシラン
、ジアセトキンジエチルシラン、ジアセトキンジエチル
シラン、アセトキントリメチルンラン、アセトキ／トリ
エチルンラン、アセトキシトリプロピル７ランなどのア
シルオキシシラン；トリクロルメチルシラン、トリクロ
ルフェニルシラン、ジクロルジエチルシラン、ジクロル
フルオルプロピルシラン 挙げられる。中でも特にコスト及び入手の容易さなどの
点で有利なアルコキシシランが好ましく用いられる。さ
らに反応性、造型性及び鋳型特性などを考慮すれば炭素
数１〜５のアルコキシ基を有するポリアルコキシンラン
、特にトリアルコキシシラン及びテトラアルコキシシラ
ンが好適である。

また、オルガノシロキサンとしては、上記同様の理由か
ら、アルコキシシランの部分加水分解により得られる縮
合体、例えばエチルシリケート４０、エチルシリケート
４５、Ｍ−シリケート５１　（多摩化学工業社製、商品
名〕及びより高いＳｉＯ１含量のもの（例えば６０〜８
０％）などが好ましく用いられる。なお、本発明で適用
されるオルガノシラン又はオルガノシロキサンは、上述
の代表的な例示に必ずしも限定されるものではなく、前
記反応においてフルフリルオキシ基を形成しうる官能基
を有するものを含む。

また、反応触媒としては、例えばテトラ−ｉ−プロポキ
シチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（
２−エチルヘキソキシ）チタン、ジー１−プロポキシ・
ビス（アセチルアセトナト）チタンなどのチタン化合物
ニジブチルスズジアセテート、酢酸スズ、ナフテン酸ス
ズ、ステアリン酸スズなどのスズ化合物；亜鉛−２−エ
チルヘキソエート、酢酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸亜鉛などの亜鉛化合物；酢酸アルミニウムなどのア
ルミニウム化合物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、強塩基性イオン交換樹脂、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、アルミ
ン酸ナトリウム、アンモニア、トリエチルアミン、トリ
エタノールアミンなどの塩基性若しくはアルカリ性化合
物などが用いられる。中でも特にフルフリルフルコール
や有機ケイ素化合物の自己縮合などの副反応を抑制し、
かつ反応性（触媒活性）の良好な塩基性若しくはアルカ
リ性化合物、とりわけか性アルカリ及び強塩基性イオン
交換樹脂が好ましく用いられる。そして、上記反応条件
は、特に制限はなく、原料種及び配合比、触媒種及び量
、反応環境（常圧、減圧）、反応度合（変性度、縮合度
）などに応じて適宜選択すればよいが、通常は３０〜１
００°Ｃの温度で０．５〜ｌＯ時間程度である。

このようにして得られるＦＡ変性有機ケイ素化合物は、
前記（Ａ）成分の耐火骨材１００重量部当り、０、１重
量部以上、好ましくは０．５〜１０重量部の範囲で使用
される。この使用量が０．１重量部未満では実用的な耐
熱性改善は得られない。

また、本発明における＜ｃ）ｙ分には、前記ＦＡ変性有
機ケイ素化合物のほかに、ＦＡ変性有機ケイ素化合物と
フルフリルフルコールとの混合物も含まれる。このフル
フリルフルコールは、上記反応において未反応物として
残留するものであっても、例えば低粘性化のために人為
的に加えられたものであってもよい。

本発明の組成物においては、場合により（Ｄ）成分とし
て樹脂系粘結剤が用いられる。このものは酸性硬化剤の
存在下に常温又は加熱により硬化して耐火骨材を強固に
結合させる機能を有するものであって、このようなもの
としては、例えばレゾ−ル型フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂（以下フェノール樹脂という）、ユリア変性フェ
ノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂、エポキシ変
性フェノール樹脂、７ラン変性フエノール樹脂、ポリエ
ステル変性フェノール樹脂、フルフリルフルコール樹脂
、フルフリルフルコールホルムアルデヒド樹脂（以下フ
ラン樹脂という）、ユリア変性フラン樹脂、フェノール
変性フラン樹脂、ユリア・フェノール変性フラン樹脂、
ポリエステル変性フラン樹脂などが挙げられるが、もち
ろんこれらに限定されるものではない。

これらの樹脂系粘結剤は、１種用し抛てもよし１し、２
種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は鋳型
の種類及び要求特性などに応じて適宜選択されるが、一
般的には前記（Ａ）Ｉｆｆ分の耐火骨材１００重量部当
り、０．０１〜１０重量部の範囲で使用される。なお、
これらの樹脂系粘結剤ぶこは所望に応じて鋳型の強度向
上に有用とされるシラン力・ツブリング剤を配合するこ
とができる。適当なシランカップリング剤としては、例
えばＮ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリ
メトキシンラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシンラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルエチルジェト
キシシランなどのアミノ系ンラン、γ−グリンドキシプ
ロビルトリメトキンンラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキ
シ系シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンのようなメルカグト系シランなどが挙げられる。

本発明の組成物において、（Ｂ）成分として用いられる
酸性硬化剤は、ＦＡ変性有機ケイ素化合物の加水分解反
応又はフルフリルフルコール若しくは樹脂系粘結剤の硬
化反応を促進させる性質を有するものであり、このよう
なものとしては、例えば塩酸、硫酸、リン酸などの無機
酸；ベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、クロロ酢酸などの有機酸；塩化アルミニ
ウム、塩化スズ、塩化銅、塩化鉄などの金属塩化物、塩
化アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウムなどの酸
性アンモニウム塩に代表される酸性塩などが挙げられる
が、もちろんこれらに限定されるものではない。

これらの酸性硬化剤は、１種用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよく、その配合量は鋳型の種類
及び要求特性、酸性硬化剤の種類などに応じて適宜選択
されるが、一般的には（Ｃ）成分と場合により用いられ
る（Ｄ）成分との総量１００重量部当り、５〜１００重
量部の範囲で使用される。なお、これら酸性硬化剤は、
通常水やアルコールを溶媒とする溶液として用いられる
。

本発明の組成物は、例えば（１）耐火骨材（Ａ成分）と
酸性硬化剤（Ｂ成分）を混合後、ＦＡ変性有機ケイ素化
合物など（Ｃ成分）及び場合により用いられる樹脂系粘
結剤（ＤＦＩＣ分）を添加混合する方法、（２）耐火骨
材に他の成分を同時的に投入しながら混合する方法など
によって調製することができる。

本発明の組成物において、ＦＡ変性有機ケイ素化合物は
、酸性硬化剤の存在下に適度な速度で加水分解を受けて
フルフリルアルコールとオルガノシラノールを生成する
。そして、このフルフリルアルコールは、耐火骨材の粘
結剤として機能し強度を迅速に発現させるため、従来の
組成物より強度の大幅な上昇を招くと共に、抜型時間（
高加速度）と可使時間とのバランスに微妙な影響を与え
て優れた造型性を付与する。一方、後者のオルガノシラ
ノールは、自己縮合して高分子化すると共に注湯時にお
いてはセラミック化して高い耐熱性を発現させるため、
金属溶湯による焼着、差し込みなどの鋳物欠陥の発生を
防止することができる。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。なお、鋳物砂組成物の特性は次の方法により測定
した。

（１）　　鋳型強度及び抜型時間 複数個の強度試験片成型用木型に実施例及び比較例で得
た組成物を手込め充填した後室温に放置し、所定時間（
造型から抜型までの放置時間）ごとに直径５０ｍｍ、高
さ５０開の試験片を脱型し、その圧縮強度を測定した。

そして鋳型強度は２４時間経過後の到達強度で示し、ま
た抜型時間（硬化速度の尺度）は、得られたデーターを
もとに作成した圧縮強度−放置時間のグラフより、圧縮
強度が５に９／ｃｍ２となる放置時間を求めて示した。

（２）可使時間 上記（１）の造型作業を行った後、残り砂をポリビニル
袋に収納・密封して室温に放置し、所定時間（混線直後
から造型までの待機時間）ごとにポリビニル袋より組成
物を取り出して試験片を作製し、その鋳型強度を測定し
た。そして可使時間は、得られたデーターをもとに作製
した鋳型強度−待機時間のグラフより、ポリビニル袋に
収納されている組成物の鋳型強度が混練直後の強度の８
０％になる待機時間を求めて示した。

（３）鋳型の成形性 同種系統の組成物間における鋳型の成形性評価は、上記
（１）項及び（２）項で測定されたデーターをもとに抜
型時間／可使時間の比を算出し、その数値が小さいほど
造型性に優れていると判定した。

（４）耐熱性 耐熱性試験片の成型用木型に実施例、比較例で得た組成
物を手込め充填した後室温に２４時間放置して直径３０
關、高さ５０＋ｎｍの試験片を作製した。次いでデイタ
ート社製高温鋳物砂試験機の炉内（温度：　１１００℃
）で該試験片を２分間熱処理した後、取り出して室温ま
で冷却して得た試験片の形状を観察して耐熱性の優劣を
判定した。

○：変化なし　△ニ一部崩壊　×：完全崩壊製造例１ 温度計、かきまぜ機及びアルコール分離器を備えた反応
器にエチルシリケート２８（商品名、コルコート社製テ
トラエトキシシラン）　８３２９、フル７リルアルコー
ル１５６ｇ及び水酸化ナトリウム１．７９を仕込み、次
いで反応器内を減圧にすると共にかきまぜながら加熱昇
温し、アルコールの留出がほとんどみられなくなった時
点（温度は８５℃、反応時間は約９０分であった）まで
反応を継続し、さらに遊離フルフリルアルコールを除去
しながら１６０℃まで昇温した後、室温まで冷却してＦ
Ａ変性有機ケイ素化合物（以下ａ液という）を得た。

得られたａ液については、下記の方法により遊離フルフ
リルアルコール量（％）、ＦＡ変性度及び粘度（ｃｐ／
　２５℃）などを測定した。その結果を第１表に示す。

（］）遊Ｍフルフリルアルコール量 高速液体クロマトグラフィー〔東ソー社製ＨＬＣ−８０
１０、カラムＴＳＫＧ２０００ＨＸＬＸ　２、Ｒ１検出
器〕ヲ用いる検量線法に準じて測定を行った。

（２）ＦＡ変性度 重水素化クロロホルムにＦＡ変性有機ケイ素化合物を溶
解した後、内部標準としてテトラメチルンランを加えて
測定用試料を調製し、これを核磁気共鳴分析値（’Ｈ−
ＮＭＲ）を用いて分析した。このＮＭＲスペクトル図を
第１図に示す。■はケイ素原子と結合しｆ−、フル７リ
ルオキン基のメチレンプロトン、■はフルフリルアルコ
ールのメチレンプロトン、■はケイ素と結合したエトキ
シ基のメチルプロトンに帰属するピークである。そして
、これらのフルフリルオキシ基に帰属する化学シフトも
δ１値（約４．７ｐｐｍ）のメチレンプロトンの面積Ｘ
と遊離エトキシ基に帰属する化学シフトδ２値（約１．
２ｐｐｍ）のメチルプロトンの面積Ｙを積分曲線より求
めた後、式：変性度−３Ｘ／３Ｘ＋２ＹよりＦＡ変性度
を算出した。

（３）粘度はＢ型粘度計を用いて測定した。

製造例２〜５ 製造例１において、フルフリルアルコールの仕込量を第
１表に示す量に変更する以外は製造例１と同様にしてＦ
Ａ変性有機ケイ素化合物（以下す液、Ｃ液、ｄ液、ｅ液
という）を製造し、併せてその特性分析も行った。そ結
果を第１表に示す。

製造例６ 製造ｆｌｌにおいて、フルフリルアルコールの仕込量を
１５６８ｇに変更し、かつ遊離フルフリルアルコールの
除去操作を行わないこと以外は製造例１と同様にしてＦ
Ａ変性有機ケイ素化合物とフルフリルアルコールの混合
物（以下ｒ液という）を製造し、併せてその特性分析も
行った。その結果を第１表に示す。

製造例７ 製造例６において、エチルシリケート２８に代えてエチ
ルシリケート４０を６０ｈ使用し、また、フル７リルア
ルコールの仕込量９６０ｇとする以外は製造例６と同様
にしてＦＡ変性有機ケイ素化合物（以下ｇ液という）を
製造し、併せてその特性分析も行っｌ；。その結果を第
１表に示す。

実施例１〜７、比較例１〜３ 品用式卓上ミキサーに、７ラタリーサンド（Ａ成分）３
ｋｇと６０重量％キシレンスルホン酸溶液（Ｂ成分）　
２２．５ｇを投入して３０秒間混合し、次いで製造例１
で得たａ液（Ｃ成分）４５ｇを投入し、再び３０秒間混
合して鋳物砂組成物を得た（以下実施例１という）。

さらに、同様に操作して、ａ液に代えてｂ液、ｄ液、ｄ
液、ｅ液、ｆ液及びｇ液を用いて６種類の鋳物砂組成物
（実施例２〜７）を得、また対照比較のため、エチルシ
リケート２Ｂ（ｘ）、日本ユニカ社製アミノ系シランＡ
　−１１００を０．５重量％含むフルフリルアルコール
（ｙ）及びこれらの混合物（ｘ：ｙ−１：２重量比）を
それぞれ４５ｇ用いて３種類の鋳物砂組成物を得た（比
較例１〜３）。

得られた鋳物砂組成物については、前記試験法に準じて
各種特性を測定した。その結果を第１表に示す。

実施例８〜９、比較例４〜５ 実施例１において、ａ液に代えて第２表に示す有機ケイ
素化合物と樹脂系粘結剤（Ｄ成分）との組み合わせを用
いる以外は実施例１と同様にして鋳物砂組成物を製造し
、併せてその特性評価を行った。その結果を第２表に示
す。

なお、第２表中の樹脂系粘結剤は旭有機材工業社製でＨ
Ｐ４０２１はフラン系樹脂、ＨＰ３０００Ａはフェノー
ル系樹脂である。

実施例ＩＯ１比較例６ 品用式卓上ミキサーに７ラタリ一サンド３ｋｇと１５重
量％塩化第二銅溶液１３．５ｇを投入して３０秒間混合
し、引き続き旭有機材工業社製ウオームボックス用７ラ
ン系樹脂）ＩＰ７１００を４５ｇと製造例６で得たｆ液
を３０ｇ投入し、再び３０秒間混合して鋳物砂組成物を
得ｔ；（実施例１０）。また対照比較のため、ｆ液をエ
チルシリケート４０に代えた以外は同様にして鋳物砂組
成物を得た（比較［６）。

これらの鋳物砂組成物については下記の試験法により温
時強度（造型或の尺度）と冷時強度を測定した。その結
果を第３表に示す。

試験法＝１８０℃に保持された成型金型に鋳物砂組成物
をブロー充填した後、所定時間焼成した試験片（縦２５
開Ｘ横２５旧×長さ１２０ｍＷ）を作製し、離型１０秒
後に測定した曲げ強度（温時強度）をもって造型性の優
劣を判定した。また同様な操作で作製した試験片を室温
まで冷却して測定した曲げ強度を鋳型強度とした。

第　　　　３　　　　表 実施例１１−１４、比較例７〜９ 鋳込み試験による耐熱性評価のため、先ず実施例１にお
けるａ液を第４表に示すような有機ケイ素化合物又はこ
のものと樹脂系粘結剤との組み合わせに変更する以外は
実施例１と同様にして鋳物砂組成物を得た。次いで得ら
れた鋳物砂組成物を用いてステップコーン中子ｌを作製
した後、あらかじめ成形しておいたフェノールウレタン
系主型２に該中子１を型組し、これに約１３５０℃の鋳
鉄溶湯を注湯した。冷却後型バランして得た鋳鉄鋳物の
中子面の焼肴状態を観察した（実施例ｌｌ−１４）。

＠２図はこのステップコーン中子と主型の組合せ構造を
示す断面図である。また対照比較のため、比較例４に準
じて得た鋳物砂組成物によるステップコーン中子（比較
例７）、樹脂系粘結剤（ＨＰ４０２１）を単独で用いて
得た鋳物砂組成物によるステップコーン中子に三河鉱産
社製ＭｇＯ系塗型ＭＴＳ−７１３で塗型処理を施したも
の（比較例８）及び塗型処理しないもの（比較例９）を
準備し、同様に注湯試験を行って焼着状態を観察した。

その結果を第４表に示す。

発明の効果 以上詳しく説明した通り、本発明の鋳物砂組成物は、従
来の組成物より鋳型強度及び造型性の点で優れているた
め、安定的かつ効率的な鋳型の生産を可能とし、かつ従
来より弱酸性の硬化剤が使用できることから鋳物材質上
の問題である球状化阻害を軽減することができる。しか
も、従来の改良技術と遜色ない耐熱性を有するため、塗
型工程の簡素化若しくは省略化が可能となり、鋳型の生
産性向上もさることながら省力、コストダウンが図れる
など極めて工業的価値が高い。

【図面の簡単な説明】

第１図は、製造例３で調製したＦＡ変性有機ケイ素化合
物の核磁気共鳴スペクトル図、第２ｒｇＪは、鋳鉄溶湯
による鋳込み試験に使用する試験用鋳型模型の断面図で
あり、図中符号ｌはステップコーン中子、２は主型及び
３は鋳鉄溶湯の注入口であ第 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）耐火骨材、（Ｂ）酸性硬化剤、及び（Ｃ）フ
   ルフリルオキシ基を有する有機ケイ素化合物又はこのも
   のとフルフリルアルコールとの混合物を含有して成るこ
   とを特徴とする鋳物砂組成物。 ２　（Ａ）耐火骨材、（Ｂ）酸性硬化剤、（Ｃ）フルフ
   リルオキシ基を有する有機ケイ素化合物又はこのものと
   フルフリルアルコールとの混合物及び（Ｄ）樹脂系粘結
   剤を含有して成ることを特徴とする鋳物砂組成物。