JPH03130408A - ポリプロピレン高開繊網状繊維、製造用ドープ及び該繊維製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フィブリル化された高開繊のポリプロピレン
繊維、該繊維を製造するためのドープ及び該繊維の製造
法に関する。更に詳しくは、高開繊の、更に熱安定性の
高いポリプロピレン三次元網状繊維、尋オゾン破壊力の
低い溶剤を用いる繊維を製造するためのドープ及び該繊
維を製造する方法に関する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕三次元に
網状にフィブリル化している繊維として、フラッシュ紡
糸法によって製造される繊維が知られている。フラッシ
ュ紡糸法とは、繊維形成性のポリマーと溶媒の均一溶液
を溶媒の沸点以上の温度、蒸気圧以上の圧力の条件下か
ら１個以上の孔を有する紡糸口金を通過させて、低圧域
に瞬間的に押出す方法である。

その繊維の特徴は、１ＪｓＰ３，０８１．５１９号公報
及び特公昭４０−２８１２５号公報に開示されている。

即ち、前記ＵＳＰ３．０８１，５１９号公報に開示され
た三次元網状繊維は、フィブリルが三次元に網状に広が
っている構造を有する、表面積２ｒｒｒ／ｇ以上の有機
結晶性ポリマーの繊維である。フィブリルは、平均厚み
４μ以下であり、配向しており、電子線回折による平均
配向角が９０°以下であること、Ｘ線回折による平均配
向角が５５°より小さいことを特徴とする。更に、自由
フィブリル数が５０本／１０００　ｄ　／　０．１印以
上あるいは２５本／１０００　ｄ　／　０．１印以上で
あること等を特徴としている。この三次元網状繊維は、
断面が異形断面をしており、比表面積が大きく、光散乱
性に優れ、嵩高性に富み、強度が高い。したがってこの
繊維の形態や性能を生かして、カバーリング性の高い、
高強度の不織布を作ることができる。

本発明者らは、ポリプロピレンの網状繊維について鋭意
研究し、新規な特性を付与することに成功した。このポ
リプロピレン網状繊維は、マイクロ波複屈折が０．０７
以上で、加熱雰囲気での寸法安定性に優れ、高強度、高
開繊性等の特徴を有している。特に高開繊のポリプロピ
レン網状繊維は、０．１〜１０ｗｔ％の開繊剤を含み、
開繊剤は結晶核剤、滑剤又は基材樹脂以外の結晶性樹脂
である特徴を有している（特開平１−１０４８１４号公
報、特開平１−１３２８１９号公報及び対応すルＰＣＴ
／ＪＰ８７−００８０８参照）。

次にポリプロピレン三次元網状繊維の公知の製造法を説
明する。

ＵＳＰ３．４６７、７４４号公報、ＵＳＰ３．５６４　
、０８８号公報、ＵＳＰ３，７５６，４４１号公報、こ
れに対応する特開昭４９４２９１７号公報、本出願人出
願の特開昭６２−３３８１６号公報等に開示されている
。

溶媒として、１，１．２−１−リクロル−１，２゜２−
トリフルオロエタンあるいはトリクロルフルオロメタン
等を用いて、濃度２〜２０−ｔ％のアイソタクチックポ
リプロピレンのドープを作り、２液相境界圧力以上の圧
力で均質なドープとし、２液相境界圧力以下の減圧領域
を通して大気圧下に放出して繊維を得るものであった。

この際に溶媒、濃度、アイソタクチックポリプロピレン
のＭＦＲ１溶液の温度、圧力、更に、押出中のポリプロ
ピレンのＭＦＲと濃度と溶液温度の関係等を選択するも
のであった。特開昭６２−３３８１６号公報では更に、
ノズル径が特定化されている。

本発明者らの製造方法も既に特許出願されているが（特
開平１−１０４８１４号公報、特開平１−１３２８１９
号公報及びＰＣＴ／ＪＰ８７−００８０８参照）、特定
の溶液温度、圧力条件を選択し、更にドープが高粘性を
示す条件で行う特徴を有する。特に、高開繊網状繊維の
場合は、ドープ中に開繊剤を含ませ、紡糸、開繊操作を
行うことが要件であった。

公知のポリプロピレン三次元網状繊維は、開繊性が低い
という問題点があり、満足できる不織布製品ができず、
この点が高密度ポリエチレンと比べて劣っていた。

ここで言う開繊とは、単一紡糸口金ノズルから紡出した
繊維がより細かい単位に、たとえば網状組織を構成する
１本１本の繊維（フィブリルと称する。）に分離するこ
とを言う。

開繊の程度、すなわち開繊度は、自由フィブリル数及び
繊維幅で評価することができる。自由フィブリル数は繊
維のより細かい単位への分離の程度を示す尺度であり、
繊維単位量当り分離フィブリル数で示される。自由フィ
ブリル数が大きいほど繊維が細かく別れていることを示
す。

繊維幅は単一紡糸口金から紡出した繊維を、繊維軸方向
と繊維軸と直角方向に二次元に広げたときの繊維軸と直
角方向への広がりである。繊維幅は繊維量に比例するの
で、繊維単位量当りの大きさで示し、例えば１０ｍｍ／
　ｔｏｏｄのように表示する。

幅方向に均一に開繊する場合は、開繊度は概略繊維幅で
判断することができる。

開繊繊維を積層して、薄い目付で均一性の高い不織布を
得るためには、通常繊維幅が２０ｍｍ以上であることが
必要で、３０ｍｍ以上であることが好ましい。

しかるに、従来公知のポリプロピレン網状繊維は、衝突
板を用いる開繊法で、せいぜい１０ｍｍ／１００　ｄ程
度であった。

他の問題としては、強度が低い問題点があった。

たとえば、特公昭４２−１９５２０号公報には紡糸口金
から吐出した吐出流を衝突板に当てることにより開繊す
る方法が開示されているが（該公報の実験例９）、この
方法で得られた繊維の引張強度は０．５３ｇ／ｄであり
、強度的に不満足であった。

以上述べたように、素材がポリプロピレンである場合は
高強度で繊維幅の大きな網状繊維を得ることは困難であ
った。この問題を解決するために、ｔｌｓＰ３，４６７
．７４４号公報、ＵＳＰ３．５６４．０８８号公報ある
いは特開昭４９−４２９１７号公報に開示されているよ
うに、紡糸口金の形状を工夫して、たとえば矩形の溝を
付設することにより繊維幅を広げることが試みられてい
る。この方法により繊維幅の大きい開繊糸が得られるが
、強度的にはまだ不満足で、かつフラッシュ紡糸繊維の
最大用途である手織布製品とするのに必要な分散・積層
操作が困難な問題点も有している。

他の一つの問題点として、公知のポリプロピレン三次元
網状繊維は、熱安定性が低い、即ち、加熱雰囲気におけ
る寸法安定性が低いという問題点があった。即ち、加熱
雰囲気中で伸長率が太き（、変形しやすい問題点を有し
ていた。

以上述べた、開繊性、強度、熱安定性の問題点に対して
、本発明者らは既に出願した特許に示したように、特定
の溶液温度・圧力を選択するとともに、ドープが高粘性
を示す条件を選択し、強度と熱安定性を向上させ得、開
繊剤を用いることにより開繊性を著しく向上させ得て、
均一性の高い布帛を製造できるまでにした。しかし、こ
の繊維及び製造方法は、開繊剤を用いる問題点が生じる
ことが分った。即ち、高温・高圧下で溶媒に溶解しにく
い開繊剤、たとえば、安息香酸塩、無機粉体、あるいは
ボリアミド樹脂等によって紡糸装置中のフィルターに目
詰りが発生し、あるいは紡糸ノズルを詰まらせ、安定な
紡糸が阻害される問題点が生じた。

公知のポリプロピレン三次元網状繊維の有する他の問題
として、紡糸溶剤の問題がある。即ち、紡糸溶剤として
好適に用いられる全置換塩素化フッ素化炭化水素は、生
産及び消費の規制を受けることになった点である。

特にポリマーがポリプロピレンの場合には、ＵＳＰ３．
４６７．７４４号公報、ＵＳＰ３，５６８．０８８号公
報に１゜１．２−）リクロロー１．２．２−トリフルオ
ロエタンを用いることが開示されている。また、ＵＳＰ
３，５６８．０８８号公報、ＵＳＰ３，７５６，４４１
号公報、本出願人が出願した特開平１−１１１００９号
公報及び特開平１−１０４８１４号公報においては、ト
リクロロフルオロメタンが用いられる例が示されている
。

ポリマーがポリプロピレンの場合に、既に記したような
溶媒が公知であるが、フラッシュ紡糸繊維の主な用途で
ある不織布の製造に際しては、開繊された繊維をウェブ
化するのに繊維を堆積させる必要から、υＳＰ３．４５
６．１５６号公報に示されるようなコロナ放電を行い、
繊維を帯電させることが行われ、この場合、溶媒が可燃
性であれば、着火、爆発の危険性を伴うことになるので
、溶媒は不燃性溶媒を使用することが要件となる。フラ
ッシュ紡糸の適性を考慮すると、不燃性溶媒として、塩
素化炭化水素、フッ素化炭化水素、塩素化フッ素化炭化
水素から一般的に選択される。従って、各種の溶媒が公
知であるが、実用に供される溶媒としては、トリクロロ
フルオロメタン、１．１．２＝トリクロロ−１，２，２
−トリフルオロエタン、ジクロロメタンおよびこれらの
混合物等のハロゲン化炭化水素が好適である。

ところが、地球環境保全に関して、オゾン層の保護につ
いて、１９８５年に「ウィーン条約Ｊ　、１９８７年に
は具体的に内容を定めた「モントリオール議定書」が採
択され、日本国内においても法律が制定され、１９８９
年７月より規制が開始された。即ち安定性の高い、オゾ
ン破壊力の高い全置換型の塩素化フッ素化炭化水素のう
ち、特に影響の大きいと考えられる特定のもの（特定フ
ロン）が生産、輸入の規制を受けることになった。

前記のトリクロロフルオロメタンおよび１．１２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタンは規制の対象
物質となっている。また、２０００年にはほぼ全廃の見
通しである。

これらの情勢から、従来好ましい溶媒であった前記の安
定性の高い全置換型の塩素化フッ素化炭化水素は使用し
にくい状況となり、オゾン層の破壊力の低い溶媒が今後
要求されることになった。

これら従来技術の問題点に鑑みて、本発明の第１の目的
は、開繊剤を含有せずに、高開繊性、高い加熱寸法安定
性、および優れた加工性を有する新規なポリプロピレン
三次元網状繊維を提供することにある。

本発明の第２の目的は、開繊剤を含有せずに、高開繊性
、高い加熱寸法安定性、および優れた加工性を有する新
規なポリプロピレン三次元網状繊維を安定して製造する
ことができドープ、且つ好ましくはオゾン層破壊力の低
い物質が前記ドープ中の溶剤として用いられる新規なド
ープを提供することにある。

本発明の第３の目的は本発明のポリプロピレン三次元網
状繊維の新規な製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の第１の目的は、フィブリル化されたポリプロピ
レンの三次元網状繊維であって、該三次元網状繊維のマ
イクロ波複屈折が０．０７以上で、かつ構成するポリマ
ーのＷｗ　／Ｗｎが４．３以下テアリ、かつ開繊剤フリ
ーであることを特徴とする三次元網状繊維によって達成
される。

マイクロ波複屈折が０．０７以上を満足し、同時に、繊
維を構成するポリマーのπ−／πｎが４．３以下であれ
ば、開繊剤を含めた場合と同等かそれ以上開繊性が向上
することを見出し、本発明に到達した。従って、開繊剤
を紡糸用ドープ及び繊維に含ませる必要はない。

Ｈｗ　／Ｔｎが小さくなる程開繊性が高くなる傾向があ
り、３．８以下はより好ましい。

更に繊維を構成するポリマーの溶融流量すなわちＭＦＲ
が２〜２０であると好ましく、ＭＦＲが２０より大であ
れば、高強度を発現しにくく、ＭＦＲは小さい程強度が
高いが、２より小さい場合は、紡糸が不安定になる結果
、繊維の形態は悪化し、強度も低下する。更に好ましく
は、３．５〜１０である。

−ＩＩ的にポリマーのＭＦＲの値は、ポリマーの重量平
均分子量に対応する。したがって重量平均分子量では、
好ましい範囲は約１５　Ｘ　１０’〜２８ＸＩＯ’に相
当し、更に好ましい範囲は約１８　Ｘ　１０’〜２５×
１０’に相当する。

構成するポリマーのマイクロ波複屈折が０．０７以上、
Ｔｗ　／　Ｍ　ｎが４．３以下、かつＭＦＲが２〜２０
を満足する網状繊維の引張強度は約２ｇ／ｄ以上であり
、加熱伸長率が１００°Ｃで約８％以下で、１３０°Ｃ
で約１２％以下である。更に０．１０以上のマイクロ波
複屈折を有する網状繊維は、引張強度が約３．５ｇ／ｄ
以上で、加熱伸長率が１００°Ｃで約４％以下、１３０
°Ｃで約６％以下である。

更に、■ｗ／■ｎを小さくすれば、紡出糸の強度も高く
なる特徴も同時に有する。

本発明が、ポリプロピレン素材の三次元網状繊維に関し
、特に前記したように製造困難な高開繊繊維に関するも
のなので、特に、要因である繊維のマイクロ波複屈折と
Ｍｗ　／ｆＪｎは、どちらか−方が特定レベル以上であ
ればよいということにならない。即ち、繊維のマイクロ
波複屈折と−Ｍ−／Ｍｎは、それぞれ主としてもたらさ
れる効果はあるが（各々、加熱寸法安定性、強度と開繊
性）、それぞれ独立して効果が発揮されるのではなく、
相互に関係しており、両特性が満足されなければ、それ
ぞれが主としてもたらす効果すらも発揮されず、本発明
に示す優れた特性の三次元網状繊維にならない。従って
、両特性が同時に満足されることが重要である。

本発明のポリプロピレン三次元網状繊維は、開繊操作に
よって達成される自由フィブリル数１００本１５０ｄ以
上、繊維幅２０＋＋ａ／　１００ｄ以上という高開繊性
を示す繊維である。この繊維を積層し、熱接合すれば、
有用性の高い不織布が得られる。

マイクロ波複屈折（Δｎ）とはマイクロ波領域（周波数
０．３　ＧＨｚ〜３０ＧＨｚ）の電磁波によって測定さ
れる繊維軸方向の屈折率（ｎ、、）と繊維軸と直角方向
の屈折率（ｎ−、）の差（Δ１＝ｎＨ６１７１）である
。マイクロ波複屈折によって分子の配向性、即ち結晶及
び非晶領域の分子の配向性を評価することができる。特
に異形断面を有する本発明の繊維に対しては、フィブリ
ルの厚み、形状がまちまちであることから偏光顕微鏡を
用いて可視光で測定する方法では測定しにくく、マイク
ロ波による本方法が有効である。

マイクロ波複屈折はマイクロ波分子配向計ＭＱＡ−２０
０１Ａ（神崎製祇■製）を用いて、周波数４　ＧＨ２で
測定した。測定用の試料は、ホルダーに幅１０ｍｍ、必
要長さ７５ｆｆＩ１１、実質厚さ約１００Ｉ！ｒａにな
るように繊維を引きそろえて作った。マイクロ波複屈折
算出用に必要な実質厚みは、繊維本数、繊度、密度から
算出した。

Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎの百−は重量平均分子量、−Ｍ”ｎ
は数平均分子量である。ガスクロマトグラフィー１５０
−ＣＧＰＣ（Ｗａｔｅｒｓ社製）を用いて溶媒トリクロ
ルベンゼン、温度１３５°Ｃで測定した。ポリプロピレ
ンの単分散標準試料が入手しにくいので、ポリエチレン
用換算値を用いた。（即ち標準試料のポリスチレンとポ
リエチレンの関係で得られた分子量換算係数を用いた。

） 加熱寸法安定性は加熱伸長率で評価した。加熱伸長率は
熱機械分析装置で測定した。加熱伸長率は、熱機械分析
装置ＴＭＡ−４０（島津製作所■製）を用いて、昇温速
度５°Ｃ／ｍｉｎで、３０°Ｃ〜１７０°Ｃの間で測定
した。試料の繊度を測定し、１ｄ当り１／１０ｇの荷重
（約８１０ｇｆ／ａｍ”　）荷重）をカケて、チャック
間２〜４１１ｍで測定した。開繊糸は８回／Ｃｌ１１の
撚りを与えた試料で測定した。

繊維の引張強度は、８回／ｃｖａの撚りを与えた試料で
、インストロン型の引張試験機で引張強度２００ｍｍ／
ｍｔｎで測定した。

繊度測定及び撚り掛けは、特に破断や延伸が起る場合を
除いて、１ｄ当り０．６ｇの荷重かけて行った０通常、
ｌｄ当り０．６ｇの荷重をかけても延伸が起ることはな
い。特にアイソタクチックポリプロピレンの開繊糸の場
合、高弾性であるため、これより低い荷重では、開繊操
作で屈曲したフィブリルが屈曲したまま、繊度の計測が
なされ、または撚り掛けがなされ、誤差が発生した。１
ｄ当り０．６ｇの荷重では破断が起る場合には破断が起
らない荷重まで荷重を減じた。

自由フィブリル数は、対物レンズ１．６倍、接眼レンズ
１０倍の光学顕微鏡を用いて、繊維幅方向に視野を移動
させながら分離している繊維（フィブリル）の数を計数
した。

繊維幅は、軽く圧着された開繊糸積層ウェブを開繊糸を
剥離しながら繊維軸と直角方向に幅を計測した。ウェブ
にしない場合は、開繊操作後間線状態の繊維を目の粗い
（１０メツシュ程度の）ネットで受けて、測定した。

前記本発明の第一目的の繊維を開繊剤フリーで製造する
ためには、それから繊維が作られるドープの特性を改良
することが必要となる。

本発明の第２の目的は、ポリプロピレン三次元網状繊維
の紡糸に用いられるドープにおいて、該ドープがアイソ
タクチックポリプロピレンと該アイソタクチックポリプ
ロピレンの溶剤として用いられるハロゲン化炭化水素か
ら成り、前記アイソタクチックポリプロピレンのＴｗ　
／πｎが４．３以下でかつＭＦＲが２０以下であること
を特徴とするドープによって達成される。

ドープの状態でのポリマーのπ−／Ｋｎ　とＭＦＲは、
吐出した繊維のπ−／１ｉＪｎとＭＦＲに等しいとして
、繊維のＭ％４／ＭｎとＭＦＲを測定して決定した。

ドープの中のアイソタクチックポリプロピレンのＭＦＲ
が２０以下でかつＨｗ　／円ｎが４．３以下であれば、
高い開繊度での安定な紡糸が達成でき、本発明の三次元
網状繊維が得られることを見出し、本発明に至った０Ｍ
ＦＲは２以上が好ましい。

Ｍｗ／Ｖ”ｎは小さい方が好ましい。−！ｉｗ　／１’
Ｊｎが４．３より大きい場合は、開繊度が低く、減圧室
内の圧力が変動し、安定な紡糸が困難である。

更に好ましくは、Ｈｗ　／Ｔｎが３．８以下でかつＭＦ
Ｒが１０以下である。

この場合、特にポリマー及び溶液の紡糸装置内での滞留
時間が短い、たとえば押出機を用いてポリマーを溶融し
、溶液を調整する方式の場合に適用される。アイソタク
チックポリプロピレン原料のＨｗ　／Ｍｎが４．８以下
で、かつＭＦＲが７以下であれば、紡糸装置内でのポリ
マーの滞留時間が２分以内の短い場合においても、高い
開繊度での安定な紡糸が達成できる。

紡糸装置内でのポリマーあるいは溶液の滞留時間が長く
、たとえばオートクレーブを用いてドープを調整するよ
うな場合には、この限定は必ずしも受けないが、先に述
べたドープの特性は満足しなければ、好ましい紡糸状態
と繊維は得られない。

溶剤はハロゲン化炭化水素類を用いることが重要である
。これら溶剤はポリプロピレンの溶解力が高く、不燃性
である場合が比較的多い。高温・高圧状態で（たとえば
２１５°Ｃ１２００ｋｇ／ｄＧ）ポリマーを溶解しドー
プとする。

第１図に、本発明の効果を表わす一例を示す。

即ち、使用したアイソタクチックポリプロピレン原料の
−Ｍ”−／Ｕｎと紡出糸のＭｗ及び引張強度の関係を示
す。図中には、後で記す実施例１〜３及び比較例１．２
の場合をプロットした。紡出糸の引張強度は、紡出糸の
重量平均分子量にも関係するが（大きいほど、引張強度
が大）、原料のＭｗ／　Ｍ　ｎに大きく依存し、耳−７
ｍ”ｎが４．８以下であれば（ＭＦＲは７以下）、紡出
糸は高強度であることが判る。

本発明では、供給原料のアイソタクチックポリプロピレ
ンのＭＦＲは７以下であることが重要である。上記Ｈｗ
　／　Ｍ　ｎが４．８以上で、かつ７以下であれば、紡
出糸のマイクロ波複屈折が０．０７以上を満足し、高強
度で、加熱寸法安定性の高い網状繊維が得られる。ＭＦ
Ｒが７より大きい場合は、加熱寸法安定性が低く、また
強度が満足できない場合が多い。

メルトフローレイトＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０に従っ
て、温度２３０″Ｃ２荷重２．１６ｋｇによりメルトイ
ンデクサ−（東洋精機製作新製）で測定した。

分子量が比較的大きいＭＦＲ７以下でありながら、Ｍｗ
　／　Ｍ　ｎが４．８以下のアイソタクチックプロピレ
ンは、市販品では入手しに（いので、これらの特性を持
っていない市販品グレードからこれらの特性を有するポ
リマーへの調整をすることが重要である。即ち、分子量
が大きい、たとえばＭＦＲｌ、５以下で、かつＭｗ／Ｍ
”ｎが４．８より大きい原料を減成して、ＭＦＲ７以下
、好ましくは３．５以下で、耳ｗ／Ｍｎが４．８以下、
好ましくは４．５以下の原料ポリマーとする。

減成の方法は、たとえば２通りの方法を採ることができ
る。１つの方法は熱による：＄ｉ戒であり、他の方法は
有機過酸化物等の分解剤を用いる減成である。

熱による減或は、たとえばポリマーを溶融押出機にかけ
ることで達成される。

分解剤を用いる方法は、有機過酸化物等の分解剤をポリ
マーチップとブレンドし、押出機にかけることで達成さ
れる。

熱による減成は、出来上りの減成された原料のＭＦＲ範
囲が比較的広く、バラツキが大きく、また減成の程度も
比較的低い。それに対して、分解剤による減成は、分解
剤の添加量で滅成度が一義的に決まり、従って分解剤の
添加量で出来上りのＭＦＲを規定することが可能で、Ｍ
戒されたポリマーのＭＦＲ範囲は狭く、バラツキが小さ
い。また、分解剤がそのまま残留して、後の工程で支障
を来たすこともない。従って、分解剤による減成の方が
熱だけによる減成よりも好ましい。

分解剤として、１．３−ビス（Ｌ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル２，５−ジー
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンあるいは２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３等のジアルキルパーオキサイドを用いるのが好まし
い。添加量は、分解剤としてたとえば１，３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを用いる場
合で、原料肝ＲＯ６５から２．０〜３．０に減成する場
合、１００〜１６０ｐｐｍ添加する。

均一に減成するために用いる押出機は一般的に用いられ
る一軸押出機でよい。スクリュ一部にダルメージ型など
の混練部が付設されていれば更によい。

通常は、上記のように減成された原料を予め準備してお
き、フラッシュ紡糸工程に用いるが、ポリマー溶液を調
整する前までに減成調整してもよい。即ち、フラッシュ
紡糸工程において、押出機等を用いて原料ポリマーを溶
融して溶液調整部に供給する場合には、溶剤と混合する
前の溶融ポリマーの段階までに減成されればよい。

前記ハロゲン化炭化水素が２．２−ジクロロ−１，１，
１−トリフルオロエタンまたは１，２−ジクロロ−トリ
フルオロエタンであるドープを用いることが好ましい。

２．２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンま
たは１．２−ジクロロトリフルオロエタンとアイソタク
チックポリプロピレンから戒るドープの相図の一例を第
２図に示す。相分離が起る点である曇り点を示している
。曇り点の観測は光線を通すことのできる２つの覗き窓
を有するオートクレーブを用いて行った。ポリプロピレ
ンの場合、曇り始める点（減光開始点）と完全に光が透
過しなくなる点（減光終了点）が観測されるが、この図
では減光終了点を示している。

曇り点はトリクロロフルオロメタンより低温・高圧側に
位置しているが、実用上問題のない温度圧力範囲である
。

これらの系の最大の特徴の一つは、紡糸口金からの溶液
吐出量が大きい点である。たとえば、溶剤としてトリク
ロロフルオロメタンを用いた場合より約２倍吐出させる
ことができる。ノズルの断面積が同じ紡糸口金を用いて
もこれらの溶剤系では、生産性が約２倍となる。

減圧室の適正な圧力がより高圧であることと臨界圧力が
より低圧であることが関与していると考えられる。

地球環境保全に関するオゾン層の保護に関して、２．２
−ジクロロ−１、１、１−トリフルオロエタンは、オゾ
ン破壊係数が０．０２と試算されており、オゾン破壊力
は極く低く、好ましい溶剤である。

１．２−ジクロロトリフルオロエタンも同様のオゾン破
壊力と推定される。（トリクロロフルオロメタンのオゾ
ン破壊係数は１．０と試算されている）。

ジクロロメタンを溶剤量の８０ｗｔ％までの量で混合す
るとより好ましい。

この混合溶剤系は、溶解性について、単一溶媒系と同じ
ような挙動を示す。たとえば曇り点を第３図に示す。図
に例示の組成で、図示したように明瞭な曇り点が観測さ
れる。減光開始点と減光終７点を図示した。

ジクロロメタンを前記溶剤に混合すると、先の第２図で
示した曇り点が高温、低圧側に移動する。

混合量に応じて曇り点を設定することができる。

従って、ジクロロメタンの混合量を選択することにより
、従来用いられてきたトリクロロフルオロメタンと同様
の圧力・温度条件で紡糸が可能である。

たとえば、２，２−ジクロロ−１、１、１−トリフルオ
ロエタンにジクロロメタンを８０ｗｔ％まで混合する例
で、Ｔｗ　／Ｔｎ　＝　４．０、ＭＦＲ＝６のアイソタ
クチックポリプロピレンを１０ｗｔ％含むドープで、２
１５°Ｃでおよそ圧力１６５〜７０ｋｇ／ｃｆｆｌＧの
範囲内で溶解することができるようになる。

ジクロロメタン８０％以上は繊維の開繊性が低い。

同じ開繊性を得るためには紡糸温度を高くしなければな
らず、ポリマーの劣化が起り、その結果、繊維の強度は
低下する。

ジクロロメタンのオゾン破壊力は極めて低いので、この
混合溶剤もオゾン層の保護に関して好ましい溶剤である
。

本発明の第３の目的はアイソタクチックポリプロピレン
と該アイソタクチックポリプロピレンの溶剤として用い
られるハロゲン化炭化水素類から成る高圧高温のドープ
を減圧室、紡糸口金を通過させ、低温低圧域に放出して
、フィブリル化されたポリプロピレンの三次元綱状繊維
を製造する方法において、アイソタクチックポリプロピ
レンの耳−／πｎが４．３以下で、かつＭＦＲが２０以
下であるドープを用いることを特徴とする方法によって
達成され、アイソタクチックポリプロピレンのＨｗ　／
πｎが４．８以下で、かつＭＦＲが７以下である原料ポ
リマーを用いてドープを調整するとより好ましい。

前記ハロゲン化炭化水素類が２，２−ジクロロ−１、１
、１−トリフルオロエタンまたは１，２−ジクロロトリ
フルオロエタンであると好ましく、さらにジクロロメタ
ンを溶剤量の８０ｗ　ｔ％までの量で前記２種の溶剤に
混合すると好ましい。

本発明の紡糸用ドープを用いることで、本発明の繊維を
製造することができる。

高開繊、高熱安定性のポリプロピレン三次元網状繊維を
製造することが可能で、更に、オゾン破壊力の低い溶剤
を用いて該繊維の製造が可能である。

溶液中のアイソタクチックポリプロピレンの濃度は、５
〜２０％であればよい。５％未満ではマイクロ波複屈折
を適正値にしにくく強度が高くならない。ポリマー濃度
は高い程強度が高く好ましく、好ましくは８％以上であ
る。しかし、２０％より高い場合は、溶液の流動性が低
下し、フラッシュ力が低下し、開繊性が低下する。また
、微細なフィブリルから成る高開繊の繊維を得にくい。

フラッシュ紡糸操作は、従来公知の方法を用いて行うこ
とができる。即ち、アイソタクチックポリプロピレンと
トリクロルフルオルメタン等のハロゲン化炭化水素とと
もに高温高圧にした後、減圧室で減圧、相分難点以下の
圧力にし、紡糸口金を経て低温低圧域へ放出することに
より達成される。開繊操作は、紡糸口金から吐出する吐
出流に衝突板を当てる方法を使うことができる。

引続いて、フラッシュ紡糸操作において、好ましい条件
について以下に説明する。

スクリュー押出機、溶媒導入管部、混合管部、減圧室、
紡糸口金が連続して設けられているフラッシュ紡糸装置
を用いてフラッシュ紡糸を行う。

本発明の特性を有する原料アイソタクチックポリプロピ
レンをスクリュー押出機にかけ、溶融し、溶媒導入管部
から導入したハロゲン化炭化水素と混合管部で均質なド
ープにする。該溶液を減圧室通過以前においては減光開
始点以上の圧力条件にすることが紡糸の安定性を確保す
るのに重要である。しかし、減圧室導入直前では減光終
了点（温度、圧力）以上（温度一定で圧力は高圧側、圧
カ一定では温度は低温側）であればよい。

減圧室は、高圧の溶液混合部との間にオリフィスを設け
て作ることができる。減圧室では、温度は１９８°Ｃ〜
２２０°Ｃが好ましい。

１９８°Ｃ未満では、溶液の流量を増加させることが困
難で、溶液の流動性も低く、フラッシュ力も小さいので
、紡糸口金から吐出した繊維の配向性が低（、マイクロ
波複屈折を高くしにくい。また２２０℃より高温では、
フィブリルの密着、ポリマーの劣化が起りやすくなる。

減圧室内の圧力は減光終了点より高い場合は紡出糸はフ
ィブリル化されない粒子状物の発生が認められる繊維形
態となり、伸度は高いが強度の低い繊維となる。又、加
熱伸長率は高い傾向である。

溶剤であるハロゲン化炭化水素の各々の蒸気力より低い
圧力条件では、フィブリルの破断が起り、マイクロ波複
屈折は低く、加熱伸長率は高くなる。

使用するアイソタクチックポリプロピレン原料は、約８
５ｗ　ｔ％以上のアイソタクチックポリプロピレンを含
有するものであり、約１５ｗｔ％未満はエチレン、ｎ−
ブチレン、イソブチレン、酢酸ビニル、メタクリル酸メ
チル等の重合成分を含んでいてもよい。また、アイソタ
クチックポリプロピレンの特性を損わない範囲で、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤、核剤、帯電防止
剤、着色剤等の添加剤を添加しても差しつかえない。

ポリマーの溶解、溶液押出は本発明めドープの特性（即
ち、特許請求の範囲第３項〜第６項）を満足させれば、
前記したクスリュー押出機を用いる連続方式だけでなく
、オートクレーブ等を用いるバッチ方式でも実施できる
。

本発明の繊維はマイクロ波複屈折、ポリマーのＨｗ　／
πｎに特定値を有する特徴があるが、この他下記のよう
な特性値を有している。

Ｘ線回折による配向角は約３６°以下で、好ましくは３
０″以下である。長周期は７５Å以上１４０Å以下であ
る。見かけの密度は、０．８９５　ｇ　／ｃｆｆ１以上
で、多くは０．９０ｇ／ｃｉａ以上である。比表面積は
約２ボ／ｇ〜３０ボ／ｇである。

本願と既に本出願人が出願しているＰＣＴ／ＪＰ８７１
００８０Ｂの関連している部分における差異を第１表に
示す。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を説明する。

１〜３　、　　　　　六　　　１〜２ 第２表に示す各種のアイソタクチックポリプロピレンを
スクリュー押出機にかけて、熱減成し、あるいは有機過
酸化物パーカドックス１４（１，３−ビス−（ｔ−ブチ
ルイソプロピル）ベンゼン、化薬ヌーリー■製〕を添加
し、スクリュー押出機にかけ、分解剤による減成をし、
所定のＭＦＲ及びＨｗ　／Ｍｎを有する供給原料を調整
した。（第２表に示す。） ３５閣φ単軸押出機、溶媒導入管部、混合管部、減圧室
、紡糸口金が連続しているポリマー溶液混合調整部を持
つ紡糸装置を用いてドープ調整フラッシュ紡糸を行った
。まず上記のアイソタクチックポリプロピレン原料を各
々別々に押出機にかけ、溶融し、一方トリクロルフルオ
ルメタンを高圧定量ポンプで溶媒導入管部に導入、混合
管部で均質なドープにした。このドープを減圧室、紡糸
口金を通過させて吐出し、紡糸口金から約２０ｆｆＩＩ
ｌ１Ｍれた位置で約４５°傾けた銅板に当て、各原料毎
に開繊した三次元網状繊維を得た。

減圧室前の減圧用オリフィスは、０．５Ｗφ、長さ５　
ｒｍ　１　、減圧室は容積約３−のものを用いた。

紡糸口金は、減圧室からノズル孔への導入角度６０゜ノ
ズル孔径０．７　ｔｍφ、長さ０．７　ｍｍ　ｌで、外
側にノズル孔を中心として４．５鴫φ、深さ３．９　ｆ
ｆＩｍの円形の溝を有するものを用いた。ポリマー濃度
は８．８〜９．８％の範囲内で、溶液吐出量は１３６７
ｇ／ｍｉｎ〜１３８８　ｇ　／ｗｉｎの範囲内で行った
。混合部の溶液温度、圧力は、２０２°Ｃ〜２０３°Ｃ
１２２８〜２７２ｋｇ／ｃ１１１Ｇであった。（原料毎
で相違した。）紡糸結果を第２表に示す。

紡出糸の■ｗ／■ｎとＭＦＲの値から、ドープ中のポリ
マーＨｗ　／ＵｎとＭＦＲは本発明の範囲に入っている
ことが分かる。

また原料ポリマーの一１’Ｊｗ　／Ｋｎが４．８以下で
ある場合は（ＭＦＲは充分低い。）、ポリマーグレード
、メーカーが異るにもかかわらずマイクロ波複屈折０．
０７以上で、かつ構成するポリマーの■−／Ｍｎが４．
３以下の本発明の繊維が得られている。

これらの繊維は、開繊性、強度、加熱寸法安定性が優れ
ていることが分る。

一方供給ポリマーのＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎが４．８より大
きい場合は、ＭＦＲは同等レベルであっても、紡糸状態
は不安定であった。また、比較例１は紡出糸のマイクロ
波複屈折は０．０７以上であり、ドープ中のポリプロピ
レンのＭＦＲは２０以下であったが、Ｈｗ　／Ｔｎが４
．３より大きく、開繊性が低かった。

比較例２は、紡出糸のマイクロ波複屈折、Ｍｗ／　Ｍ　
ｎともに本発明の範囲外で、開繊性、強度、加熱伸長重
金てに不満足な結果を示した。

またこのシリーズの実験は開繊剤を特に加えておらず、
本発明の範囲内で行った。

１１０糺し ＭＦＲｏ、５０のアイソタクチックポリプロピレン（旭
化或工業製ＥＩ１００グレード）をバーカドックス１４
による減成をして、ＭＦＲ５，４、Ｔｗ　／Ｋｎ　＝４
．４６の原料ポリマーを調整した。次に実施例１〜３、
比較例１〜２と同じ溶剤、装置を用いてドープを調整、
フラッシュ紡糸をした。但しポリマーの濃度は１２％で
行った。

その結果を第３表に示す。実施例４については、開繊糸
のＭＦＲは１５．３で好ましい範囲内に入っているので
、引張強度が高く、加熱伸長率は低かった。

５〜ｉｏ、　　　　・　　３〜５ 代表的な高分子量のアイソタクチックポリプロピレンを
実施例１〜３と同じ方法で減成して、各種のＭＦＲ及び
■ｗ／■ｎを有する供給ポリマーを調整した。次に、実
施例１〜３と同じ溶剤、装置を用いてドープを調整、フ
ラッシュ紡糸をした。

第４表に結果を示す。

アイソタクチックポリプロピレン原料がＭＦＲ７以下、
かつ−ｕｗ　／Ｋｎが４．８以下の場合、開繊性に優れ
る、高強度の三次元網状繊維が得られた。

また、紡出糸が、マイクロ波複屈折０．０７以上で、か
つ構成するポリマーのＭｗ　／Ｋｎが４．３以下であれ
ば、開繊性、強度に優れていることが分る。

比較例３は、供給ポリマーのＶＦＲは７以下であったが
、原料ポリマーのπ−／　Ｍ　ｎが４．８より大きく、
又、ドープ中のポリプロピレンのＭｗ　／πｎが４．３
より大きかったために、開繊性が低く、繊維のマイクロ
波複屈折も小さく、強度も低かった。比較例４は、供給
ポリマーのＭＦＲは７以下であったが、Ｋｗ／Ｍｎが４
．８より大きく、またドープ中のポリプロピレンの■ｗ
／■ｎが４．３より大きく、紡出糸のマイクロ波複屈折
は０．０７以上で、繊維強度は比較的高かったが、開繊
性が低かった。そのため均一な厚さ、外観の不織布用ウ
ェブはできなった。

比較例５は、アイソタクチックポリプロピレン原料が７
より大きく、紡出糸のマイクロ波複屈折が小さく、強度
も低かった。

ウェブは、開繊糸分散面を３面有する回転衝突板で紡出
糸を開繊・分散し、走行するネット上に開繊糸を積層し
、ロールで軽く圧着し製造した。

実施例で作られたウェブをフェルトカレンダーで熱接合
して得られた不織布は、厚さの均一性と機械的強度に優
れていた。たとえば、実施例７で得られたウェブから作
った不織布は、引張強度、縦／横１１．０）ｃｇ／　３
　ａｍ幅／１２．２ｋｇ／　３　Ｃｍ幅、エレメンドル
フ引裂強度、縦／横０．１４ｋｇ１０．１５ｋｇ　（日
付６０ｇ／ポ）であった。

尖旌班旦−旦 ＭＦＲが１．３のアイソタクチックポリプロピレン６４
．１ｇ、２．２−ジクロロトリフルオロエタン、または
１．２−ジクロロトリフルオロエタン５４６ｇを５３４
ｃｆｆｌのオートクレーブに仕込んで、（ポリマー濃度
１０．５ｗｔ％）プロペラ型撹拌機を回転させながらオ
ートクレーブを加熱し、ポリプロピレンを溶解した。

溶液を更に加熱し、溶液圧力を上昇させ、ポリマーを全
量溶解させた。溶解後は、溶液圧力が３００ｋｇ／ｄＧ
（オートクレーブの設計圧力〉を越えないように、オー
トクレーブ下部の放出ノズルから溶液を排出し、圧力を
２００〜３００ｋｇ／ａｆｌＧに保った。溶液の温度が
２１５°Ｃになった時点で、溶液を排出し、紡糸する際
に加圧する圧力より１０ｋｇ／ｃ＋ｉｌＧ低い圧力とし
た後溶液温度を所定の２１５°Ｃに合わせ、撹拌機を停
止して、オートクレーブ上部のＮ２ガス導入バルブをあ
け、所定の加圧を行い、素早くオートクレーブ下部の排
出バルブをあけ、溶液を減圧オリフィス（径０．６５ｍ
ｍ、長さ５閣）を通過させて減圧室（径８ｍｍ、長さ４
０ｍｎ＋）に導き、紡糸口金（減圧室からノズルへの導
入角度６０°、ノズル径０．５　ｔａｒ、長さ０．５皿
、ノズルを中心として外側に３．　Ｏｔｒｍφ、深さ３
ｍｍの円形の溝を有する。）を通過させ、大気中に放出
した。開繊糸は紡糸口金から約２０〜４０ｍｍ離れた位
置で約４５°傾けた塩化ビニル板に当てて作った。開繊
状態の開繊糸は１０メツシュの全網で受けて採取した。

主な紡糸条件と紡出糸の物性を第５表に示す。

紡出糸のＴｗ　／Ｍｎ及びＭＦＲから、紡出前のドープ
の中のポリマーのＨｗ　／ＫｎとＭＦＲは本発明の範囲
内であることが分かる。

紡出糸のマイクロ波複屈折、Ｔｗ　／Ｋｎ　Ｍ　Ｆ　Ｒ
も本発明の範囲内に入っている。

優れた開繊性と強度を持つポリプロピレン三次元網状繊
維が得られた。

実１艷ｕｌと４ ＭＰＲｏ、５０のアイソタクチックポリプロピレン（旭
化或工業製ＥＩ１００グレード）をパーカドツクス１４
で減成して所定のＭＦＲと−Ｕｗ　／πｎの原料ポリマ
ーを調整した。

次に実施例１〜３と同じ装置を用いて、溶剤としてトリ
クロロフルオロメタン及び２，２−ジクロロ−１、１、
１−１リフルオロエタンを使用して所定のドープを調整
し、フラッシュ紡糸をした。

主要な条件と紡糸結果を第６表に示す。

紡糸原料として本発明の範囲内に入る原料ポリマーを用
いたことにより、本発明の範囲内のドープが調整されて
いることが分かる。その結果、開繊性の高い、高強度の
紡出糸が得られた。

２．２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを
用いた場合、適正な紡糸条件で、紡糸ノズル断面当りの
吐出量は、トリクロロフルオロメタンの場合より約２倍
となっている。

実施例１５の条件で実施例７で行った方法と同様な方法
で紡出糸を開繊・分散・積層し、接合前のウェブを作っ
た。

亥去Ｈ辻匹 ＭＦＲが１．３のアイソタクチックポリプロピレン６４
．１　ｇ　、ジクロロメタンと２，２−ジクロロトリフ
ルオロエタンが３８．５ｗｔ％と６１．５ｗｔ％の混合
溶媒５４６ｇを５３４ｄのオートクレーブに仕込んで、
（ポリマー濃度１０．５ｗｔ％）プロペラ型撹拌機を回
転させながらオートクレーブを加熱し、ポリプロピレン
を溶解した。

溶液を更に加熱し、溶液圧力を上昇させ、ポリマーを全
量溶解させた。溶解後は、溶液圧力が３００ｋｇ／ｃ−
Ｇ（オートクレーブの設計圧力）を越えないように、オ
ートクレーブ下部の放出ノズルから溶液を排出し、圧力
を２００〜３００ｋｇ／ｃｆｆｌＧに保った。溶液の温
度が２１５℃になった時点（加熱開始後５３分）で、溶
液を排出し、紡糸する際に加圧する１００ｋｇ／ａｆｌ
Ｇより１０　ｋｇ　／　ｃｉ　Ｇ低い圧力とした後溶液
温度を所定の２１５℃に合わせ、撹拌機を停止して、オ
ートクレーブ上部のＮ２ガス導入バルブをあけ、１００
ｋｇ／ａｆｌＧの加圧を行い、素早くオートクレーブ下
部の排出バルブをあけ、溶液を減圧オリフィス（径０．
６５ｍｍ、長さ５閣）を通過させて減圧室（径８閣、長
さ４０　ｍｍ　）に導き、紡糸口金（：＄ｉ正圧室らノ
ズルへの導入角度６０°、ノズル径０．５ｍｍ、長さ０
．５　ｍ、ノズルを中心として外側に３、０　ｍｍφ、
深さ３閣の円形の溝を有する。）を通過させ、大気中に
放出した。開繊糸は紡糸口金から約２０〜４０ｍｍ離れ
た位置で約４５°傾けた塩化ビニル板に当てて作った。

開繊状態の開繊糸は１０メツシユの全編で受けて採取し
た。減圧室の圧力は７７ｋｇ　／　ｃａ　Ｇであった。

得られた繊維は、未開繊糸で、繊度７２ｄ、引張強さ３
．９ｇ／ｄ、引張伸び４７％、開繊糸で繊度８１ｄ、引
張強さ４．０ｇ／ｄ、引張伸び５５％、繊維幅２、１　
Ｃｌ１１（衝突板と紡口間距離約２０ｍｏ＋）で形態の
よい三次元網状繊維であった。なお繊維のＭＦＲは４．
５、Ｈｗ／Ｍｎは４．１、開繊糸のマイクロ波複屈折は
０．１０１、比表面積は１２．７ｒｒｆ／ｇであった。

裏施員旦 ＭＦＲが１．３のアイソタクチックポリプロピレン６４
．１ｇ、ジクロロメタン３３１１ｔ％、１．２−ジクロ
ロトリクロロエタン６７−ｔ％の混合溶媒５４６ｇを実
施例１０と同じオートクレーブに仕込んで、（ポリマー
濃度１０．５ｗｔ％）実施例１０と同様の操作によって
高温高圧のドープ４調整し、紡糸、開繊を行った。

減圧オリフィスは径０．６５ｍｍ、長さ５．０Ｍのもの
を用い、減圧室と紡糸口金は実施例１０と同じものを用
いた。

溶液温度２１５°Ｃ１溶液圧力１０３ｋｇ／ｃ１＋ＩＧ
　、減圧室圧力８５ｋｇ／ｃ＋ｆｌＧであった。

得られた繊維は、繊度６８ｄ、引張強さ４．３ｇ／ｄ、
繊維幅２５ｎｎｍで、強度が高く、高開繊の形態の良い
三次元網状繊維であった。又、マイクロ波複屈折は０．
１１５、■ｗ／■ｎは３．６、ＭＦＲは５．５、比表面
積は１２．７ｒｒｆ／　ｇであった。

〔発明の効果〕

本発明のポリプロピレン三次元網状繊維は開繊性に優れ
ている。このため、厚み、外観の均一性の高い不織布が
製造できる。更にＭＦＲ値を満足するものは、加熱寸法
安定性、強度に優れるので、加熱雰囲気での寸法安定性
、及び強度の高いポリプロピレンフラッシュ紡糸不織布
を製造することができる。

本発明の新規なドープは、前記ポリプロピレン網状繊維
を安定に製造できるドープである。また、開繊剤を含ま
せる必要がないので、フィルターの目詰まりや紡糸ノズ
ルの詰まりの発生がなく安定な紡糸が可能である。２，
２−ジクロロ−トリフルオロエタンまたは１，２−ジク
ロロ−トリフルオロエタンを用いて作られるドープは、
トリクロロフルオロメタンを溶剤として用いたドープに
比べて、同じ大きさの紡糸ノズルを用いて約２倍の吐出
量があり、生産性が高い。

この２種の溶剤とジクロロメタンを混合する溶剤は、オ
ゾン層の破壊力は小さく、地球環境保全に好ましい。ジ
クロロメタンを混合する溶剤は、混合量を選択すること
によって、素材の若干の違い、ポリマー分子量の違い、
濃度の違いがあっても温度・圧力条件を一定にすること
が可能で、設備の仕様を特別なものにする必要がな〈実
施できる利点も有する。

本発明の製造法は前記ドープを用いて本発明の繊維を安
定に製造することができる。また、２゜２−ジクロロ−
１，１，１−１−リフルオロエタン又は１，２−ジクロ
ロトリフルオロエタンを主溶剤として使用する場合には
、紡糸ノズルの大きさに対して、ポリマー吐出量を増加
させることは可能である。更に本発明の製造法はオゾン
破壊力の低い溶剤を用いて、前記繊維の製造が可能であ
り、環境保護の点から好ましい製造法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の効果の１例を示すグラフで、原料ポ
リマーのアイソタクチックポリプロピレンの■ｗ／■ｎ
と紡出糸のＭｗ及び引張強度の関係を示すグラフである
。 第２図は、本発明のドープの曇り点曲線の一例を示す。 第３図は、本発明のドープの例の曇り点を示すグラフで
ある。 ＊原料の雨Ｗ／苦門 第 図 温度（０Ｃ） 原料ＰＰ　：　ＭＦＲ＝０．５　　　　　　濃度−１０
ＷＬ’／。 ＤＣＴＦＥ：２．２−ジクロロ−１、１、１−トリフル
オロエタンＤＣＴＦＥ（ａ）：１　、２−ジクロロ−ト
リフルオロエタンＴＣＦＭ：）ＩＪクロロフルオロメタ
ン第２図 温度（０Ｃ） ＰＰ／ＤＣ丁ＦＥ＋ＤＣＭ（５０ｗｔ’７．：　５０ｖ
ｖｔ’１０）ＤＣＭニジクロロメタン ＤＣＴＦＥ：２．２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンポリマーＶＦＲ５，５（ドープ中） ポリマー濃度　　　　　　１０’／。 ＄３図

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．フィブリル化されたアイソタクチックポリプロピレ
   ンの三次元網状繊維であって、マイクロ波複屈折が０．
   ０７以上、■＿ｗ／■＿ｎが４．３以下であることを特
   徴とする三次元網状繊維。
2. ２．ＭＦＲが２〜２０であることを特徴とする請求項１
   記載の三次元網状繊維。
3. ３．ポリプロピレン三次元網状繊維の紡糸に用いられる
   ドープにおいて、該ドープが、アイソタクチックポリプ
   ロピレンと該アイソタクチックポリプロピレンの溶剤と
   して用いられるハロゲン化炭化水素から成り、前記アイ
   ソタクチックポリプロピレンの■＿ｗ／■＿ｎが４．３
   以下でかつＭＦＲが２０以下であることを特徴とするド
   ープ。
4. ４．前記ドープが、■＿ｗ／■＿ｎが４．８以下でかつ
   ＭＦＲが７以下であるアイソタクチックポリプロピレン
   を原料ポリマーとして用いて作られることを特徴とする
   請求項３記載のドープ。
5. ５．ハロゲン化炭化水素が２，２−ジクロロ−１，１，
   １−トリフルオロエタンまたは１，２−ジクロロ−トリ
   フルオロエタンであることを特徴とする請求項３記載の
   ドープ。
6. ６．前記溶剤が溶剤量の８０ｗｔ％までのジクロロメタ
   ンを含有し、他のハロゲン化炭化水素として２，２−ジ
   クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンまたは１，２
   −ジクロロ−トリフルオロエタンが用いられることを特
   徴とする請求項３記載のドープ。
7. ７．アイソタクチックポリプロピレンと該アイソタクチ
   ックポリプロピレンの溶剤として用いられるハロゲン化
   炭化水素から成る高圧高温のドープを減圧室、紡糸口金
   を通過させ、低温低圧域に放出して、フィブリル化され
   たポリプロピレンの三次元網状繊維を製造する方法にお
   いて、アイソタクチックポリプロピレンの■＿ｗ／■＿
   ｎが４．３以下で、かつＭＦＲが２０以下であるドープ
   を用いることを特徴とするアイソタクチックポリプロピ
   レン三次元網状繊維の製造法。
8. ８．■＿ｗ／■＿ｎが４．８以下でかつＭＦＲが７以下
   であるアイソタクチックポリプロピレンを原料ポリマー
   として用いてドープが作られることを特徴とする請求項
   ７記載の製造法。
9. ９．ハロゲン化炭化水素が２，２−ジクロロ−１，１，
   １−トリフルオロエタンまたは１，２−ジクロロ−トリ
   フルオロエタンであることを特徴とする請求項７記載の
   製造法。
10. １０．前記溶剤が溶剤量の８０ｗｔ％までのジクロロメ
    タンを含有し、他のハロゲン化炭化水素として、２，２
    −ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンまたは１
    ，２−ジクロロ−トリフルオロエタンが用いられること
    を特徴とする請求項７記載の製造法。