JPH03127772A - 過酢酸組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の産業上の利用分野） 本発明は、過酢酸組成物に関する。

（従来の技術） 過酢酸は、活性酸素の放出により、過酸化水素の用途と
同様の用途、特に漂白剤、消毒剤または滅菌剤として適
用し得る過酸化物化合物である。

過酢酸は、特に低温で、過酸化水素よりも更に活性であ
ることが知られており、そのために、消毒用途、洗浄用
途または漂白用途において特に有利にする。

しかしながら、水の流動性に較べてその過度の流動性の
ため、その使用は、困難である場合もある。このことは
、特に、水平でない表面または容器中に浸漬し難い大き
な嵩の物の酸化処理もしくは殺菌処理の際に顕著である
。

それ故、その適用範囲を広げるためには、制限された液
体の流れによって局所的な適用を特に可能とし、しかも
貯蔵及び取扱いの際に充分な安定性を与える形態でそれ
を提供する能力をもつことが望ましいように思われる。

過酢酸のその他の欠点は、それが水の在在下で酢酸及び
過酸化水素に逆に変化し得るという事実に帰因する。既
に貯蔵中に現われるこの現象は、それが希釈される場合
に特に顕著である。

それ故、過酸化水素よりもむしろ過酢酸の選択を生しる
利点を維持するためには、逆転の速度が貯蔵及び取扱い
の際に出来るだ＆−１低いことが重要である。

さらに、過酢酸が貯蔵され、取扱われる時に、その活性
酸素含量が低下する恐れもある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、比較的に非流動性であり、貯蔵及び取
扱いの際に安定であり、しかもコンシスチンシーの相違
及び分離現象を避けるのに充分均一な形態である過酢酸
Ｍｉ戒物を提供することである。

（課題を解決するための手段） この目的のため、本発明は、少なくとも一種の増粘剤を
含む過酢酸組成物に関する。

種々の増粘剤が、この目的に使用し得る。それらは、一
般にアクリルモノマーのポリマー及びコポリマー、それ
らの誘導体並びに二種以上のこれらの製品を含む混合物
から選ばれる。特に、アクリル酸のポリマー及びコポリ
マー並びにそれらの誘導体が有利に選択し得る。それら
の重合は、現場で行なうことができ、あるいは前もって
行なうことができる。良好な結果が、前もって調製され
たポリマーを用いて得られる。

最良の結果が、架橋アクリル酸ポリマーを用いで得られ
た。種々の多ｔＪ！誘導体が、架橋剤として有効に使用
し得る。特に、蔗糖またはペンクエリストトール（これ
らは幾つかのアリル基により置換される）が、有利に選
択し得る。

実際に、優れた結果が、商品名カーボボール（Ｃａｒｂ
ｏｐｏｌ）　　９３４としてＢ、Ｆ、グツドリッチ・ケ
くカル（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社によ
り市販されるポリアリル蔗糖で架橋されたアクリル酸ポ
リマーを用いて得られる。

本発明の増粘された組成物は、一般に中和されない。

一般に、本発明の組成物は、少なくとも０．０５重量％
の一種以上の増粘剤を含む。殆どの場合、この濃度は１
０％を越えない。好ましい含量は、０．１〜６重量％の
一種以上の増粘剤に達する。

実際に、本発明の増粘剤を含む組成物は、一般に、２５
ｃｍ／１０秒を越えないマチス（Ｍａｔｔｈｉｓ）値に
より特徴づけられる。ｍ酸物は、必要によりゲル化形態
であってもよい。それらはＯｃｍ／ＩＱ秒に等しいマチ
ス値を有し得る。

マチス値は、同し名称の流量計を用いて測定され、その
使用がこの場合に特に都合のよいことがわかった。マチ
ス流量計は、その一端に、深さ５、２ｃｍの球形キャッ
プの形状のキャビティ　（その球体の半径は８ｍｌであ
る）を含む目盛直尺からなる。目盛溝は、キャビティの
端部の５ｍｍ下から開始して、その最終的な深さの２．
６ｍｌのさらに先の１５１真に達する。この溝はＵ字形
のプロフィールを有する。水平の直尺を用いる場合、キ
ャビティは検討される液体で満たされ、形成された凸状
のメニスカスが、単にそれを平らにすることによりキャ
ンプから除去される。その後、その装置は垂直上向きに
七ソトされ、液体により移動される距離が１０秒後に読
み取られる。

実用上の観点から、本発明の増粘された組成物はまた安
定化されることが望ましい。

安定化組成物は、その増粘された形態及び活性酸素含量
が室温に於ける長期の貯蔵の終了時に実質的に維持され
る組成物を意味する。

一般に、本発明の増粘された組成物は、少なくとも一種
の安定剤を更に含む。種々の安定剤が使用し得る。殆ど
の場合、それらは金属イオン封鎖剤、遊離基脱除剤及び
二種塩−にのこれらの製品を含む混合物から選ばれる。

多くの既知の金属イオン封鎖剤が、本発明の増粘された
組成物を安定するのに使用し得る。一般に、それらは窒
素を含むカルボン酸、ヒドロキシアミノカルボン酸、ヒ
ドロキシカルボン酸またはホスボン酸、それらの誘導体
及び二種以上のこれらの製品を含む混合物から選択し得
る。

種々の窒素を含むカルボン酸またはそれらの誘導体が有
効に使用し得る。窒素を含むカルボン酸は、アミノカル
ボン酸及びそれらの構造中に窒素を含む複素環を含むカ
ルボン酸を表わすことが意図される。特に、良好な結果
がジピコリン酸を用いて得られる。

種々のヒドロキシアミノカルボン酸またはそれらの誘導
体が、有効に使用し得る。特に、１．３−ジアミノ−２
−ヒドロキシプロパンテトラ酢酸が有利に選択し得る。

種々のヒドロキシカルボン酸またはそれらの誘導体が有
利に使用し得る。特に、ナトリウムポリ−α−ヒドロキ
シアクリレート　（ルクセンブルグ特許第７４，４３４
号、ツルベイ・アンド・シイ（Ｓｏｌｖａｙ　＆　Ｃ１
ｅ）　）またはハシュケ（Ｈａｓｃｈｋｅ）の西ドイツ
特許出願第１．９０４．９４０号、同第１．９０４．９
４１号及び同第１．９４２．５５６号に記載された金属
イオン封鎖剤が有利に選択し得る。

また、ホスホン酸及びそれらの誘導体が、非常に良好な
結果を生じる。これらの中で、アルキリデンポリホスホ
ン酸及び／またはポリアルキレンホスホン酸またはそれ
らの誘導体が、有利に選択し得る、特に、ヘキサメチレ
ンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレン
トリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、トリエチレ
ンテトラミンヘキサ（メチレンホスホン酸）、テトラエ
チレンペンタごンヘプタ（メチレンホスホン酸）及びペ
ンタエチレンへキサくンオクタ（メチレンホスホン酸）
またはそれらの誘導体を使用することが可能である。実
際に、優れた結果がジエチレントリアごンペンタ（メチ
レンホスホン酸）を用いて得られる。

殆どの場合、金属イオン封鎖剤は、ホスホン酸、窒素を
含むカルボン酸、それらの誘導体及び二種以上のこれら
の製品を含む混合物から選ばれる。

また、多くの既知の遊離基脱除剤が、本発明の増粘され
た組成物を安定化するのに使用し得る。

一般に、それらはフェノール化合物及びそれらの混合物
から選択し得る。これらの中で、アルキルヒドロキシベ
ンゼン及び特にブチルヒドロキシドルエンが有利に採用
される。実際に、良好な結果が、２．６−もしくは３．
５−ビスーｔｅｒｔブチルー４−メチルフェノールを用
いて得られる。

増粘された過酢酸組成物の安定性を保証するために、そ
れらが実質的に塩化物を含まないように注意する。これ
は、それらの塩化物含量がＭｉ或動物１ｋｇ当り５■、
好ましくは２ｍ１ｒ（の塩素イオン）を越えないことを
意味する。これを行なうために、安定剤の量及びその塩
化物含量は、これらの限界が越えられないようなもので
あるように注意する。

幾つかの提案された安定剤を同時に使用することが、し
ばしば有利である。少なくとも一種の金属イオン封鎖剤
及び遊離基脱除剤が混入されることが好ましい。

本発明の組成物は、１種以上のその他の安定剤並びに一
種以上のその他の増粘剤を更に含んでもよい。

本発明は、あらゆる等級の過酢酸に関する。

般に、過酢酸は、溶液の形態をとり、過酢酸以外に、こ
れらの溶液は特に酢酸、過酸化水素及び水０ を種々の割合で含み、これらの割合はそれらの平衡状態
及びそれらのその後の使用の関数である。

一般に、本発明の組成物は、１％を下まわらない過酢酸
の重量濃度により特徴づけられる。殆どの場合、組成物
の４０％を越えない過酢酸型１ｔ９８度を用いて実施さ
れる。

一般に、本発明の組成物は、少なくとも０．１重量％の
活性酸素含量を有する。殆どの場合、この含量は２０％
を越えない。

更に、本発明の組成物は、一般に少なくとも０．００５
重量％の一種以−Ｌの安定剤を含む。殆どの場合、この
濃度は５％を越えない。

特に、本発明の組成物は、少なくとも０．００５重量％
の一種以上の金属イオン封鎖剤を含むことが有利である
。この濃度は５％を越えないことが好ましい。同様に、
本発明の組成物は、少なくともＯ，ＯＯＯ５重量％の一
種以上の遊離基脱除剤を含むことが右利である。この濃
度は０．０５％を越えないことが好ましい。

増粘剤及び安定剤の夫々の流度は、特に組成物１ の過酸化物含量、そのｐｌ＋、温度及び使用時の希釈の
関数として選ばれ、採用し得る。

本発明の組成物は、種々の方法により調製し得る。

また、本発明は、増粘され安定化された過酢酸組成物の
製造方法に関するものであり、その方法によれば、金属
イオン封鎖剤、遊離基脱除剤及び一種以上のこれらの製
品を含む混合物から選ばれた少なくとも一種の安定剤、
続いて少なくとも一種の増粘剤が過酢酸の溶液中に逐次
混入される。

実際に、最初の段階で、一種以上の安定剤が過酢酸の溶
液中に混入され、その間適度の攪拌を保つことが有利で
あり、この攪拌は充分な乱流を確保し混合物の均一性を
改良する。次に、一種板−ヒの増粘剤が添加されている
間に、組成物の増粘にもかかわらず渦流を保つために、
攪拌を次第に増大することが好ましい。

本発明の方法は、熱またはその他の処理を必要としない
で、室温で屯に混合することにより増粘され安定化され
た組成物を与えるという利点をも１ま たらす。増粘前の一種以上の安定剤の混入は、その後の
安定性を悪くしないで、混合物を均一にすることを一層
容易にする。

本発明は、特に、増粘剤及び安定剤の選択及び組合せに
より、著しく安定な増粘された組成物を提供する。それ
らは、室温に於ける長期の貯蔵の終了時にそれらの必須
の活性酸素含量及び粘度特性を保持し得る。それらの性
質のため、それらは容器中に浸漬し難い大きな嵩の物の
漂白または消毒に於ける使用、特に病院または工業上の
環境中の水平でない表面の殺菌処理、及び低温時の洗浄
またば潔白に特に適する。

以下に示される非限定的な実施例は、本発明を説明する
ことを目的とするものであり、その範囲を限定するもの
ではない。

全ての実施例に於いて、初期の溶液は１５重量％の過酢
酸、１４重量％の過酸化水素、約２８重量％の酢酸及び
約４３重量％の水（これには、商品名デクニスｌ□　（
Ｄｅｑｕｅｓｔ）　２０１０の１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸の１％溶】　３ 液（約６０％の強度）が添加されていた）を含む？容ン
夜である。この初期の？容液は、約９８ｇ／ｋｇの合計
活性酸素含量を有する。

実施例に於いて、組成物の流動性は、マチス流量計を用
いて測定した。

セ江 この例は、２５ｇ／ｋｇの活性酸素含量を得るために希
釈された出発溶液に関する。

この希薄溶液４００ｍｆｆを狭いビーカーに入れた。溶
液を増粘するため、安定剤を添加しないで、商品名カー
ボボール９３４の約３，０００，０００に等しい分子量
を有する、固形の、ポリアリル蔗糖で架橋されたポリア
クリル酸３．５重量％を混入した。

この導入は、塊の形成を避けるため徐々に行ない、適度
の乱流壱、増粘が進行するにつれて速度が−１−昇され
る交差羽根の攪拌機で維持した。

増粘された溶液は、中和されなかった。この例の組成物
に関して得られたマチス値は、０．５　ｃｍ　／１０秒
未満であり、本発明の増粘の結果を明らかに示した。

４ その後、この組成物を２５°Ｃの温度で１２週間貯蔵し
た。

この時点で、組成物のマチス値は１５ｃｎ＋／１０秒で
あった。チオ硫酸す１〜リウムを用いる滴定（通常のヨ
ウ素滴定）による全酸化力の測定は、活性酸素含Ｊｉ（
ＡＶＯＸと称する）の１９％の損失を明らかにした。

例４− 本発明に従って、二種の安定剤を増粘前に例１の溶液と
同し溶液に添加した。

これを行うため、溶液１１当り０．０５　ｇ未満の塩化
物含量を有する５０％のジエチレントリアミンペンタ（
メチレンホスホン酸）を含む溶液（商品名セフイオン（
Ｓｅｑｕｉｏｎ）　４０　Ｈ５０）　０．０３重量％及
び遊離基脱除剤である２、６−シーｔｅｒｔブチル−４
−メチルフェノール（商品名イオノール（ｌｏｎｏｌ）
　ＣＰ）　０．０３重量％を混太し、乱流を交差羽根の
攪拌機により与えた。

安定剤が溶解した時、増粘を例１と同様にして行なった
。

５ 製ｉｉ￥後、組成物は０．５　ｃｍ／　ｌ　０秒未満の
マチス値を有していた。

その後、この組成物を、例１と同様にして、２５°Ｃの
温度で１２週間貯蔵した。

この時点で組成物のマチス値は０．５　ｃｍ　／　］、
　Ｏ秒未満であり、酸化力の減少はＡＶＯＸの４％であ
った。

朽１１３ このαりば、２５°Ｃの温度で２５週間の貯蔵後の例２
の３ＪＩ成物に関する。

この時点で測定したマチス値は４ｃｍ／ｌＱ秒であり、
酸化力の減少はＡＶＯＸの９％であった。

例１の結果に関して例２及び例３の結果の比較検討は、
増粘された形態の維持及び活性酸素含量の維持の両方に
関して、金属イオン封鎖剤及び遊離基脱除剤の組合せた
混入の効果を示す。

数土 この例は、５　ｇ　／　ｋｇの活性酸素含量を得るため
に希釈され、その後、安定剤を混入しないで例１に従っ
て増粘された出発溶液に関する。

６ その後、この組成物を３５℃の温度で２８週間貯蔵した
。

この時点で、それはその完全に流動性の形態に回復して
いた（３０ｃｍ／１０秒より大きいマチス値）。

一例」− 本発明に従って、三種の安定剤を増粘前に例４と同し溶
液に添加した。

これを行なうために、５重量％未滴の塩化物含量を有す
るジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）
の形態で２５％の商品名デクニス１−２０６６を含む中
和溶液０．００５重量％、ジピコリン酸０．０３重量％
及び２，６−シーｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノー
ル（商品名イオノールＣＰ＞０．０３重量％を混入し、
交差羽根の攪拌機により乱流を与えた。

その後、この溶液を３５℃の温度で２８週間貯蔵した。

この時点で、組成物のマチス値はＩＣｍ／１０秒であり
、酸化力の減少はＡＶＯＸの３％であった。

７ 例４及び例５の結果の比較検討は、 ：種の安定 剤の組合せた混入の効果を示す。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一種の増粘剤を含むことを特徴とする
   過酢酸組成物。
2. （２）増粘剤が架橋アクリル酸ポリマーである請求項１
   記載の組成物。
3. （３）組成物が０．０５〜１０重量％の１種以上の増粘
   剤を含むことを特徴とする請求項１及び２のいずれか記
   載の組成物。
4. （４）組成物の流動性が２５ｃｍ／１０秒のマチス値を
   越えないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項
   記載の組成物。
5. （５）組成物が金属イオン封鎖剤、遊離基脱除剤及び二
   種以上のこれらの製品の混合物から選ばれた少なくとも
   一種の安定剤を更に含むことを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか一項記載の組成物。
6. （６）金属イオン封鎖剤が、ホスホン酸、窒素を含むカ
   ルボン酸、それらの誘導体及び二種以上のこれらの製品
   を含む混合物から選ばれることを特徴とする請求項５記
   載の組成物。
7. （７）遊離基脱除剤がブチルヒドロキシトルエンから選
   ばれることを特徴とする、請求項５記載の組成物。
8. （８）組成物が１〜４０重量％の過酢酸を含むことを特
   徴とする請求項１〜７のいずれか一項記載の組成物。
9. （９）組成物が０．１〜２０重量％の活性酸素及び０．
   ００５〜５重量％の一種以上の安定剤を含むことを特徴
   とする請求項１〜８のいずれか一項記載の組成物。
10. （１０）金属イオン封鎖剤、遊離基脱除剤及び二種以上
    のこれらの製品を含む混合物から選ばれた少なくとも一
    種の安定剤、続いて少なくとも一種の増粘剤が過酢酸の
    溶液中に連続的に混入されることを特徴とする、請求項
    ５〜９のいずれか一項記載の過酢酸組成物の製造方法。