JPH03121193A - 少量のアルコキシレート及びポリカルボン酸イミドを含有する燃料 - Google Patents
少量のアルコキシレート及びポリカルボン酸イミドを含有する燃料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、添加物として(A)モノ−又はポリヒドロキ
シ化合物のアルコキシル化により得られる少量のアルコ
キシレート及び(B)少量のトリー又はテトラカルボン
酸イミド又はその混合物を含有するオツトー及びディー
ゼルモーター用の燃料に関する。
シ化合物のアルコキシル化により得られる少量のアルコ
キシレート及び(B)少量のトリー又はテトラカルボン
酸イミド又はその混合物を含有するオツトー及びディー
ゼルモーター用の燃料に関する。
オツトーモーターの気化器及び流入系も、オツトー及び
ディーゼルモーターの燃料供給用噴入系も、空気中のほ
こり粒子、燃焼室からの未燃焼残留炭化水素及びクラン
ク軸外筒から吸入系及び流入系に返送される排気ガスか
らの夾雑物が負荷される。このいわゆる「プロウーバイ
ーガス」の吸入部又は空気濾過器への返送によって、ク
ランク浴中で生じた油霧の一部は、流入系を経て再びモ
ーターに導入され、そこで大部分が燃焼されるが、油霧
の一部は、気化器の内部、流入パルプの流入溝ならびに
噴入ノズル上で沈着する。高負荷気化器は、微小の溝及
び小孔を有する複雑な構造を有し、燃料の噴射及び供給
のための精密に検定されたノズルを有する。
ディーゼルモーターの燃料供給用噴入系も、空気中のほ
こり粒子、燃焼室からの未燃焼残留炭化水素及びクラン
ク軸外筒から吸入系及び流入系に返送される排気ガスか
らの夾雑物が負荷される。このいわゆる「プロウーバイ
ーガス」の吸入部又は空気濾過器への返送によって、ク
ランク浴中で生じた油霧の一部は、流入系を経て再びモ
ーターに導入され、そこで大部分が燃焼されるが、油霧
の一部は、気化器の内部、流入パルプの流入溝ならびに
噴入ノズル上で沈着する。高負荷気化器は、微小の溝及
び小孔を有する複雑な構造を有し、燃料の噴射及び供給
のための精密に検定されたノズルを有する。
オツトー及びディーゼルモーターの高負荷噴入装置も、
同様に構造が複雑で汚れ粒子が沈着しやすい。この微細
な調整機構、ノズル及び溝に少量の汚れ又は残査が付着
すると、その機能は著しい影響を受け、普通は劣化する
。その結果燃料−空気混合物の組成が不正となり、高度
に未燃焼の又は一部だけ燃焼した炭化水素が排出ガス中
に出現する。同時に排出ガス中の一酸化炭素対二酸化炭
素の比率も好ましくない影響を受け、汚れた噴入装置及
び流入系において、−酸化炭素の含量が高くなる。この
希望しない現象が高度化することを抑制するため、以前
からオツトー及びディーゼル燃料に燃料添加物を添加す
ることが行われている。
同様に構造が複雑で汚れ粒子が沈着しやすい。この微細
な調整機構、ノズル及び溝に少量の汚れ又は残査が付着
すると、その機能は著しい影響を受け、普通は劣化する
。その結果燃料−空気混合物の組成が不正となり、高度
に未燃焼の又は一部だけ燃焼した炭化水素が排出ガス中
に出現する。同時に排出ガス中の一酸化炭素対二酸化炭
素の比率も好ましくない影響を受け、汚れた噴入装置及
び流入系において、−酸化炭素の含量が高くなる。この
希望しない現象が高度化することを抑制するため、以前
からオツトー及びディーゼル燃料に燃料添加物を添加す
ることが行われている。
エネルギー節約のため及び環境に対する理由から、近年
はさらに標準負荷モーターの混合物選別における構造の
変化が行われた。その規制の目的は、廃ガス中の一酸化
炭素及び燃焼した炭化水素の量ならびに窒素の量を減少
させることであった。これは本質的には空気−燃料混合
物の変化により達せられた。従来はオツトーモーターは
、理論的空気要求又はそれより少し少ない量、すなわち
λ=0.9〜1.0で運転されたが、これは近年は変更
され、空気−燃料混合物のための常数λは1.1〜1.
3となっている。すなわちオツトーモーターは明らかに
燃料供給の不足において運転されており、これは「不良
コンセプト」と呼ばれている。
はさらに標準負荷モーターの混合物選別における構造の
変化が行われた。その規制の目的は、廃ガス中の一酸化
炭素及び燃焼した炭化水素の量ならびに窒素の量を減少
させることであった。これは本質的には空気−燃料混合
物の変化により達せられた。従来はオツトーモーターは
、理論的空気要求又はそれより少し少ない量、すなわち
λ=0.9〜1.0で運転されたが、これは近年は変更
され、空気−燃料混合物のための常数λは1.1〜1.
3となっている。すなわちオツトーモーターは明らかに
燃料供給の不足において運転されており、これは「不良
コンセプト」と呼ばれている。
この方法は廃ガス中の一酸化炭素及び一部燃焼した炭化
水素の量を明らかに減少させるが、熱力学的理由からは
減少ではな(、しかも廃ガス中の酸化窒素(NOx)の
量を増加する。
水素の量を明らかに減少させるが、熱力学的理由からは
減少ではな(、しかも廃ガス中の酸化窒素(NOx)の
量を増加する。
廃ガス中のNOx含量を減少させること、そしてさらに
−酸化炭素及び一部燃焼した炭化水素を少なくすること
は、廃ガス用触媒の使用によって可能である。この方法
の結果として(燃料燃焼時の大きい空気過剰によるが)
、近時はモターの流入パルプにおける温度が明らかに高
くなっている。このことは、熱酸化安定性において明ら
かに改善された燃料添加物を必要にしている。
−酸化炭素及び一部燃焼した炭化水素を少なくすること
は、廃ガス用触媒の使用によって可能である。この方法
の結果として(燃料燃焼時の大きい空気過剰によるが)
、近時はモターの流入パルプにおける温度が明らかに高
くなっている。このことは、熱酸化安定性において明ら
かに改善された燃料添加物を必要にしている。
混合物選別の変更計画のほかに、近時は油交換間隔を延
長する傾向も現れている。その結果は、モーター油の負
荷能における高くかつより時間の長い永続的な要求とな
る。モーター油におけるこの変化は、燃料添加物への要
求にも影響を与える。モーター油中に常に多少とも存在
する燃料の含量(いわゆる燃料希釈)における条件によ
って、油中の燃料添加物の量も対応して定められる。燃
料希釈は、モーターの運転法及び状態によって0.5%
から約3%まで変わる。
長する傾向も現れている。その結果は、モーター油の負
荷能における高くかつより時間の長い永続的な要求とな
る。モーター油におけるこの変化は、燃料添加物への要
求にも影響を与える。モーター油中に常に多少とも存在
する燃料の含量(いわゆる燃料希釈)における条件によ
って、油中の燃料添加物の量も対応して定められる。燃
料希釈は、モーターの運転法及び状態によって0.5%
から約3%まで変わる。
モーター油は著しく長くそして特により高温で運転され
る場合は、燃料添加物に対する油の融和性が重要な問題
となる。
る場合は、燃料添加物に対する油の融和性が重要な問題
となる。
本発明の目的は、気化器、パルプ及び流入系又は噴入ノ
ズルを清浄に保持し、さらにモーター又はモーター油中
で好ましくない副反応を起こすことのない熱及び酸化に
対し安定な燃料添加物を開発することである。
ズルを清浄に保持し、さらにモーター又はモーター油中
で好ましくない副反応を起こすことのない熱及び酸化に
対し安定な燃料添加物を開発することである。
燃料添加物の重要な性質は、流入パルプを清浄に保つこ
とのほか、基本的な工業的−機械的機能性も得られるこ
とである。アミン又はポリアミンとモノ−又はポリカル
ボ/酸からの縮合生成物だけを基礎とする気化器及びパ
ルプの清浄剤は、優れた清浄保持を可能にするが、分子
構造によってその高い沸点のため、薄層状で流入バルブ
のバルブ皿及びパルプ軸上に沈着する。
とのほか、基本的な工業的−機械的機能性も得られるこ
とである。アミン又はポリアミンとモノ−又はポリカル
ボ/酸からの縮合生成物だけを基礎とする気化器及びパ
ルプの清浄剤は、優れた清浄保持を可能にするが、分子
構造によってその高い沸点のため、薄層状で流入バルブ
のバルブ皿及びパルプ軸上に沈着する。
一定の運転条件及び特に低い外部温度において、この固
着層は、パルプの機能に影響を与えるほど粘性である。
着層は、パルプの機能に影響を与えるほど粘性である。
これは各シリンダーへの圧縮損失及び場合によってはパ
ルプ閉塞によるモータ−の停止を生じる。
ルプ閉塞によるモータ−の停止を生じる。
その清浄作用の結果として流入系(バルブ皿及びバルブ
軸)で薄い保護層を形成するが、この保護層が低温で強
く粘性でなく、流入バルブがバルブ軸の高粘性によって
粘着することのない程度の稠度を保持しうる燃料添加物
が有利である。
軸)で薄い保護層を形成するが、この保護層が低温で強
く粘性でなく、流入バルブがバルブ軸の高粘性によって
粘着することのない程度の稠度を保持しうる燃料添加物
が有利である。
したがって本発明の他の目的は、気化器、流入パルプ、
噴入ノズル及び全噴入系を清浄に保持し又は清浄化する
が、その際何の不利も生じないオツトー及びディーゼル
燃料用の燃料添加物又は添加物の組み合わせを見出すこ
とであった。
噴入ノズル及び全噴入系を清浄に保持し又は清浄化する
が、その際何の不利も生じないオツトー及びディーゼル
燃料用の燃料添加物又は添加物の組み合わせを見出すこ
とであった。
本発明はこれらの課題を解決するもので、(A)エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド
とモノ−又はポリヒドロキシ化合物との反応により得ら
れ、そして分子量(数平均)が500〜6000である
アルコキシレート及び(B)ニトリロトリ酢酸及び/又
はエチレンジアミンテトラ酢酸と、次式 (Xは同一の又は異なる基−HN−Rを意味するか、あ
るいは2個の隣接するXは環 を形成する基、N −Rを意味し、ただしmは0又は1
で、Rは非分岐状又は分岐状の7〜18個の炭素原子を
有する脂肪族基を意味する)の7〜18個の炭素原子を
有するアミン又はその混合物とからのイミド又はアミド
−イミド又はその混合物の各少量を含有するオツトー及
びディーゼルモーター用の燃料である。
ンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド
とモノ−又はポリヒドロキシ化合物との反応により得ら
れ、そして分子量(数平均)が500〜6000である
アルコキシレート及び(B)ニトリロトリ酢酸及び/又
はエチレンジアミンテトラ酢酸と、次式 (Xは同一の又は異なる基−HN−Rを意味するか、あ
るいは2個の隣接するXは環 を形成する基、N −Rを意味し、ただしmは0又は1
で、Rは非分岐状又は分岐状の7〜18個の炭素原子を
有する脂肪族基を意味する)の7〜18個の炭素原子を
有するアミン又はその混合物とからのイミド又はアミド
−イミド又はその混合物の各少量を含有するオツトー及
びディーゼルモーター用の燃料である。
本発明の添加物(A)及び(B)のオツトー及びディー
ゼル燃料への添加量は、0.01〜0.3重量%好まし
くはo、 o o s〜0.15重量%である。成分(
A)と(B)の重量比は、普通は5:1ないし1:3で
ある。
ゼル燃料への添加量は、0.01〜0.3重量%好まし
くはo、 o o s〜0.15重量%である。成分(
A)と(B)の重量比は、普通は5:1ないし1:3で
ある。
アルコキシレートとしては、好ましくはモノ−又はポリ
ヒドロキシ化合物のブトキシレート、あるいはプロピレ
ン/ブチレン混合オキシドを使用した混合アルコキシレ
ートが用いられる。
ヒドロキシ化合物のブトキシレート、あるいはプロピレ
ン/ブチレン混合オキシドを使用した混合アルコキシレ
ートが用いられる。
混合アルコキシレート中のブチレンオキシド又は長鎖ア
ルキレンオキシドの量は、アルコキシドの油溶性又は対
油融和性による。プロピレンオキシド/ブチレンオキシ
ド比は、重量で5:95ないし95:5である。特に好
ましい混合物はプロピレンオキシド/ブチレンオキシド
の比が60 :40ないし30ニア0である。原則とし
てすべてのブチレンオキシド、すなわちブテン−1、ブ
テン−2又はインブテンのオキシド、あるいはこれらオ
キシド相互の又はこれとプロピレンオキシドの任意の混
合物が、本発明のアルコキシレートの製造に適する。同
様にプロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びより高
級の開鎖状又は環状のアルケンオキシドの混合物からの
アルコキシレート、あるいはより高級の開鎖状又は環状
のアルケンオキシドだけから得られるアルコキシレート
も有効である。
ルキレンオキシドの量は、アルコキシドの油溶性又は対
油融和性による。プロピレンオキシド/ブチレンオキシ
ド比は、重量で5:95ないし95:5である。特に好
ましい混合物はプロピレンオキシド/ブチレンオキシド
の比が60 :40ないし30ニア0である。原則とし
てすべてのブチレンオキシド、すなわちブテン−1、ブ
テン−2又はインブテンのオキシド、あるいはこれらオ
キシド相互の又はこれとプロピレンオキシドの任意の混
合物が、本発明のアルコキシレートの製造に適する。同
様にプロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びより高
級の開鎖状又は環状のアルケンオキシドの混合物からの
アルコキシレート、あるいはより高級の開鎖状又は環状
のアルケンオキシドだけから得られるアルコキシレート
も有効である。
その例は次のものである。ペンテン−1−オキシド、デ
セン−1−オキシド、シクロペンテンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド及びビニル
−シクロへキセンオキシド。
セン−1−オキシド、シクロペンテンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド及びビニル
−シクロへキセンオキシド。
モノ−又はポリヒドロキシ化合物としては次式のアルコ
ールが用いられる。
ールが用いられる。
R(OH)n
この式中、nは1〜4の数、RはCI〜C2゜−直鎖状
又は分岐状のアルカンを意味する。その代表例は次のも
のである。ブタノール、イソブタノール、2−エチルヘ
キサノール、イソノナノール、インデカノール、イソト
リデカノール、エチレンクリコール、1.2−7’ロピ
レングリコール、1.3−7’ロバンジオール、1,2
−プチレンクリコール、フタンジオールー1,4、ペン
タンジオ−ルーi、s、ネオペンチルクリコール、ヘキ
サンジオール−1,6、トリメチロールプロパン、1,
2.4−ブタンジオール及びペンタエリトリット。
又は分岐状のアルカンを意味する。その代表例は次のも
のである。ブタノール、イソブタノール、2−エチルヘ
キサノール、イソノナノール、インデカノール、イソト
リデカノール、エチレンクリコール、1.2−7’ロピ
レングリコール、1.3−7’ロバンジオール、1,2
−プチレンクリコール、フタンジオールー1,4、ペン
タンジオ−ルーi、s、ネオペンチルクリコール、ヘキ
サンジオール−1,6、トリメチロールプロパン、1,
2.4−ブタンジオール及びペンタエリトリット。
アルコキシレートの製造は常法により行われる。すなわ
ち出発物質としてモノ−又はポリヒドロキシ化合物を、
触媒(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はア
ルカリアルコラード)と−緒に反応器に装入し、そして
アルキレンオキシド又はその混合物をガス状で導入し、
あるいは液状アルキレンオキシドを攪拌しながら添加し
て、120〜150°Cの温度で反応させる。反応の終
了後、場合により未反応のガス状アルキレンオキシドを
減圧で除去し、粗製アルコキシレートを場合により水で
ほとんどアルカリ不含に洗浄する。アルカリ触媒を完全
に除去するため、例えば水酸化カリウムを使用した場合
はアルコキシレートを充分な量のピロ燐酸ナトリウム(
Na2H2P407 )の水溶液を用いて洗浄する。そ
の際不溶性の複塩としてピロ燐酸ナトリウムカリウムが
沈殿し、これを戸別することができる。
ち出発物質としてモノ−又はポリヒドロキシ化合物を、
触媒(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はア
ルカリアルコラード)と−緒に反応器に装入し、そして
アルキレンオキシド又はその混合物をガス状で導入し、
あるいは液状アルキレンオキシドを攪拌しながら添加し
て、120〜150°Cの温度で反応させる。反応の終
了後、場合により未反応のガス状アルキレンオキシドを
減圧で除去し、粗製アルコキシレートを場合により水で
ほとんどアルカリ不含に洗浄する。アルカリ触媒を完全
に除去するため、例えば水酸化カリウムを使用した場合
はアルコキシレートを充分な量のピロ燐酸ナトリウム(
Na2H2P407 )の水溶液を用いて洗浄する。そ
の際不溶性の複塩としてピロ燐酸ナトリウムカリウムが
沈殿し、これを戸別することができる。
本発明により用いられるアルコキシレートにおいては、
混合アルコキシレートの場合は、必ずしも当該のアルキ
レンオキシド混合物から出発することは必要でない。そ
の場合は出発物質として2種以上のアルキレンオキシド
をモノ−又はポリヒドロキシ化合物と反応させる。モノ
−又はポリヒドロキシ化合物をまず少量のエチレンオキ
シド(例えばモノ−又はポリヒドロキシ化合物の水酸基
1個に対し1〜5モルのエチレンオキシド)と反応させ
て得られるアルコキシレートを、次の反応で対応する多
量の高級アルキレンオキシドと反応させて、本発明に用
いられるアルコキシレートにすることもできる。
混合アルコキシレートの場合は、必ずしも当該のアルキ
レンオキシド混合物から出発することは必要でない。そ
の場合は出発物質として2種以上のアルキレンオキシド
をモノ−又はポリヒドロキシ化合物と反応させる。モノ
−又はポリヒドロキシ化合物をまず少量のエチレンオキ
シド(例えばモノ−又はポリヒドロキシ化合物の水酸基
1個に対し1〜5モルのエチレンオキシド)と反応させ
て得られるアルコキシレートを、次の反応で対応する多
量の高級アルキレンオキシドと反応させて、本発明に用
いられるアルコキシレートにすることもできる。
成分CB)としては、例えば窒素含有ポリカルボン酸と
モノ−オリゴ−又はポリアミン又は工業用アミン混合物
(例えばEPA6527に混合成分として記載されるも
の)からの反応生成物が用いられる。
モノ−オリゴ−又はポリアミン又は工業用アミン混合物
(例えばEPA6527に混合成分として記載されるも
の)からの反応生成物が用いられる。
式Iの化合物(B)は、既知方法により、例えばニトリ
ロトリ酢酸又はエチレンジアミンテトラ酢酸を、次式 のアミン又はその混合物と、150〜220 ’C好ま
しくは160〜200℃の温度で反応させることにより
得られる。その際アミンは希望の生成物に応じて、モル
比2:1で(環状ジイミド)、又はエチレンジアミンテ
トラ酢酸1モルに対しアミン又はアミン混合物3モルの
量で(アミン−イミド)、あるいはニトリロ酢酸1モル
に対し2モルで(アミド−イミド)、あるいはそれより
少ない量で用いられる。いずれの場合も主要量のアミド
イミド又はイミドが、少量のアミド(すなわち全カルボ
ニル基のアミドによる置換)と共に得られる。
ロトリ酢酸又はエチレンジアミンテトラ酢酸を、次式 のアミン又はその混合物と、150〜220 ’C好ま
しくは160〜200℃の温度で反応させることにより
得られる。その際アミンは希望の生成物に応じて、モル
比2:1で(環状ジイミド)、又はエチレンジアミンテ
トラ酢酸1モルに対しアミン又はアミン混合物3モルの
量で(アミン−イミド)、あるいはニトリロ酢酸1モル
に対し2モルで(アミド−イミド)、あるいはそれより
少ない量で用いられる。いずれの場合も主要量のアミド
イミド又はイミドが、少量のアミド(すなわち全カルボ
ニル基のアミドによる置換)と共に得られる。
具体的にはアミン又はアミン混合物を環状容器に窒素雰
囲気中で装入し、ニトリロ酢酸又はエチレンジアミンテ
トラ酢酸を約80’C,で加入し、混合物を攪拌しなが
ら160〜200 ℃で4〜10時間(徐々に反応する
アミン又はアミン混合物の場合はより高い温度で)、酸
価が10以下になるまで加熱する。
囲気中で装入し、ニトリロ酢酸又はエチレンジアミンテ
トラ酢酸を約80’C,で加入し、混合物を攪拌しなが
ら160〜200 ℃で4〜10時間(徐々に反応する
アミン又はアミン混合物の場合はより高い温度で)、酸
価が10以下になるまで加熱する。
R−NH,のアミンとしては、7〜18個好ましくは8
〜14個の炭素原子を有するものが用いられる。このア
ミンはさらに他のアミノ基例えば−級でないアミン基又
はアルコキシ基を有しうる。連鎖中に酸素原子も存在し
うる。
〜14個の炭素原子を有するものが用いられる。このア
ミンはさらに他のアミノ基例えば−級でないアミン基又
はアルコキシ基を有しうる。連鎖中に酸素原子も存在し
うる。
例えば次のアミンが用いられ、そのアルキル基は窒素原
子又は酸素原子により中断されていてもよい。2−エチ
ルヘキシルアミン、n−ドデシルアミン、n−トリデシ
ルアミン、n−ペンタデシルアミン、ステアリルアミン
、2−アミノ−5−ジメチルアミノペンタン及び1−(
2−エチルヘキソキシ)−プロピルアミン−(3)。
子又は酸素原子により中断されていてもよい。2−エチ
ルヘキシルアミン、n−ドデシルアミン、n−トリデシ
ルアミン、n−ペンタデシルアミン、ステアリルアミン
、2−アミノ−5−ジメチルアミノペンタン及び1−(
2−エチルヘキソキシ)−プロピルアミン−(3)。
場合によってはアミン混合物の使用も有利である。
本発明のアルコキシレートとEPA6527のイミド又
はアミドイミドからの混合物の組成によって、希望する
作用のためには安定であまり適当でない高度水素化鉱油
留分(いわゆる担体油、同様にEPA6525に記載)
の併用を、全く又は少なくとも一部省略することができ
る。
はアミドイミドからの混合物の組成によって、希望する
作用のためには安定であまり適当でない高度水素化鉱油
留分(いわゆる担体油、同様にEPA6525に記載)
の併用を、全く又は少なくとも一部省略することができ
る。
アルコキシレート(A)及びポリカルボン酸イミドを使
用する燃料添加物は、さらに種々の既知の有効成分、例
えば抗酸化剤としての立体障害置換されたフェノール、
氷生成から気化器を保護するための抗凍結剤としてのジ
グロピレングリコール又は類縁のグリコール、腐食防止
剤、金属不活性化剤、脱乳化剤又は燃料の導電性を高め
るための帯電防止剤を含有しつる。
用する燃料添加物は、さらに種々の既知の有効成分、例
えば抗酸化剤としての立体障害置換されたフェノール、
氷生成から気化器を保護するための抗凍結剤としてのジ
グロピレングリコール又は類縁のグリコール、腐食防止
剤、金属不活性化剤、脱乳化剤又は燃料の導電性を高め
るための帯電防止剤を含有しつる。
本発明により用いられる組合せ添加物の有効性を、従来
から使用される市販普通の燃料添加物と比較して、種々
の試験法により下記のように試験した。
から使用される市販普通の燃料添加物と比較して、種々
の試験法により下記のように試験した。
第1表 使用添加物の組成
試料
番号
化学的組成
又は合成法
ヘキシル(ジ)グリコ−
ルとプロピレンオキシ
ドからのアルコキシレ
ート
トリデカノールと、混
合オキシド(プロビレ
ンオキシド/1,2−ブ
チレンオキシド1:1)
からのアルコキシレート
ヘキシルグリコールと
プロピレンオキシドか
Cらのアルコキシレート
トリメチロールプロパ
ンと混合オキシド(プ
ロピレンオキシドΔ、2
一ブチレンオキシド1:
1)からのアルコキシレ
ート
特性化のための
物理的データ
粘度(40°C) 147+m”/s粘度(100
°G) 23m/s 粘度指数 185 密度(2o’C) 1.OOg/m1分子量(数平
均) 2000 粘度(40’C) 146一ンS 粘度(100℃) ’12rturi’/s粘度指
数 178 密度(20’C) 0.9729/mi分子量(数
平均) 2200 粘度(4σC) 46Qd/s 粘度(100°C)72f12/s 粘度指数 240 密度(20”C) 1.00 g/m1分子量(数
平均) 4000 粘度(40’C) 240nd/s粘度(1006
C) 3[]J3mf/6粘度指数 170 密度(208C) 0.9877g/m1分子量(
数平均)2800 モノ−トリデシルアミン EPA 0006527に
よると反応させたエチレンジ アミンテトラ酢酸 同じくモノ−及びシート EPA 0006527に
よるF リゾジルアミンからの工 業用アミン混合物と反応 させたもの EPA 0006527、sp、 7 粘度(20
°G) 24.2ml/sG 及び8、生成物B(
潤滑 密度(20℃’) 0.8i/ゴ油混合物
) 燃料添加物の活性について特に重要なことは、走行運転
中、すなわちモーター試験状態で実際に類似の又は実際
に近い条件下で運転されるモーターにおけるその挙動で
ある。この目的のため、本発明の組合せ添加物は種々の
試験モーターにより試験された。
°G) 23m/s 粘度指数 185 密度(2o’C) 1.OOg/m1分子量(数平
均) 2000 粘度(40’C) 146一ンS 粘度(100℃) ’12rturi’/s粘度指
数 178 密度(20’C) 0.9729/mi分子量(数
平均) 2200 粘度(4σC) 46Qd/s 粘度(100°C)72f12/s 粘度指数 240 密度(20”C) 1.00 g/m1分子量(数
平均) 4000 粘度(40’C) 240nd/s粘度(1006
C) 3[]J3mf/6粘度指数 170 密度(208C) 0.9877g/m1分子量(
数平均)2800 モノ−トリデシルアミン EPA 0006527に
よると反応させたエチレンジ アミンテトラ酢酸 同じくモノ−及びシート EPA 0006527に
よるF リゾジルアミンからの工 業用アミン混合物と反応 させたもの EPA 0006527、sp、 7 粘度(20
°G) 24.2ml/sG 及び8、生成物B(
潤滑 密度(20℃’) 0.8i/ゴ油混合物
) 燃料添加物の活性について特に重要なことは、走行運転
中、すなわちモーター試験状態で実際に類似の又は実際
に近い条件下で運転されるモーターにおけるその挙動で
ある。この目的のため、本発明の組合せ添加物は種々の
試験モーターにより試験された。
オペルーカブラド・モーターでのCEC法F−02−C
79による清浄作用の試験: 添加物含有燃料のパルプ清浄作用を、この試験法で40
時間後に評価した。試験条件をまとめて次表に示す。
79による清浄作用の試験: 添加物含有燃料のパルプ清浄作用を、この試験法で40
時間後に評価した。試験条件をまとめて次表に示す。
モーター:4気筒モーター、気筒容積1.2沼、40K
W、気化器2フレツクスPDSIモーター油:リファレ
ンス油RL51 運転時間=40時間 各周期のテストプログラム: 段階1:30秒、空転1000回/分で段階2:1分、
6000回/分で 11.OKW段階3:1分、16
00回/分で 4.OKW段階4:2分、1850
回/分で 6.3KW油槽中の油温度
94±2°C冷媒温度(最初)92±2℃ 吸入空気温度(空転)100°C 廃ガス中の一酸化炭素量(空転)3.5±0.5容量%
評価は次のように行った。新しい流入パルプを実験前に
溶剤で洗浄又は脱脂し、小数点の下3位まで正確に秤量
した。実験の終了後、パルプを取りはずした。まず指圧
力により粘着性を調べることにより軸及びパルプ笠を評
価した。
W、気化器2フレツクスPDSIモーター油:リファレ
ンス油RL51 運転時間=40時間 各周期のテストプログラム: 段階1:30秒、空転1000回/分で段階2:1分、
6000回/分で 11.OKW段階3:1分、16
00回/分で 4.OKW段階4:2分、1850
回/分で 6.3KW油槽中の油温度
94±2°C冷媒温度(最初)92±2℃ 吸入空気温度(空転)100°C 廃ガス中の一酸化炭素量(空転)3.5±0.5容量%
評価は次のように行った。新しい流入パルプを実験前に
溶剤で洗浄又は脱脂し、小数点の下3位まで正確に秤量
した。実験の終了後、パルプを取りはずした。まず指圧
力により粘着性を調べることにより軸及びパルプ笠を評
価した。
次いでバルブを軸と共にn−へブタン中で各5秒ずつ2
回洗い、空気中で振動して乾燥した。
回洗い、空気中で振動して乾燥した。
さらにパルプを軸に固定したのち、水平に置いた穿孔機
中で木片又は粒度400の磨きリンネルを用いて、約1
00〜200回/分で笠の下側に付着した燃焼残査を機
械的に除去し、次いで小数点の下6位まで再度秤量した
。4個のすべてのパルプの付着物を平均し、その結果を
ダ/バルブで示した。
中で木片又は粒度400の磨きリンネルを用いて、約1
00〜200回/分で笠の下側に付着した燃焼残査を機
械的に除去し、次いで小数点の下6位まで再度秤量した
。4個のすべてのパルプの付着物を平均し、その結果を
ダ/バルブで示した。
気化器の清浄保持作用は、CRC−評価目盛により気化
器を評価することにより試験した。添加物なしの燃料で
の気化器汚れは、普通は6.5〜8.5の数値である。
器を評価することにより試験した。添加物なしの燃料で
の気化器汚れは、普通は6.5〜8.5の数値である。
有効な気化器清浄用添加物が存在する場合は、実験後の
数値は8.0〜10.0である。10.0の値は気化器
が完全にきれいであることに相当する。
数値は8.0〜10.0である。10.0の値は気化器
が完全にきれいであることに相当する。
第2表に燃料添加物を使用しない燃料(例1〜6)によ
る実験結果、ならびに本発明の混合添加物を使用した場
合のモーター走行試験の結果を示す。
る実験結果、ならびに本発明の混合添加物を使用した場
合のモーター走行試験の結果を示す。
第2表
添加物のない燃料及び各有効成分についての試験:
試験法:オペルーカデット試験(CEC)90
5
58
7.2
92
8
4 A 500 16
6 8.05 B 500
105 8.56
C5001328,2 7D 500 148
8.28F300 27
9.09F300 41
9.01D H10001847,
8 11H5002427,8 市)添加物の使用量、有効物質100%として計算。
6 8.05 B 500
105 8.56
C5001328,2 7D 500 148
8.28F300 27
9.09F300 41
9.01D H10001847,
8 11H5002427,8 市)添加物の使用量、有効物質100%として計算。
流入系の清浄作用を試験するため、オペルーカデット・
モーターのほかに、ダイムラ−・ベンツM 102 F
モーターも使用した。試験法はオベルーカデッド試験の
場合と同様で、試験条件をまとめて下記に示す。
モーターのほかに、ダイムラ−・ベンツM 102 F
モーターも使用した。試験法はオベルーカデッド試験の
場合と同様で、試験条件をまとめて下記に示す。
モーター:4気筒噴入モーター、気筒容積2.32、0
0KW モーター油:RL51又はSAE 15 w/40、A
PI−8F/CC運転時間:40〜150時間 各周期のテストプログラム 段階1:60秒、800回/分で空転 段階2:1分、6000回/分で 18.4xw段
階6:1分、1600回/分で 4.4KW段階4
:2分、1750回/分で 7.4 KW油槽中の
油温度 90±3°C冷媒温度(最
初)89±6℃ 吸入空気温度 30±5°Cパル
プの評価はオペルーカデットψモーターの場合と同じ方
法で行った。試験条件を厳しくするため、40時間より
長い運転時間も選ばれた。
0KW モーター油:RL51又はSAE 15 w/40、A
PI−8F/CC運転時間:40〜150時間 各周期のテストプログラム 段階1:60秒、800回/分で空転 段階2:1分、6000回/分で 18.4xw段
階6:1分、1600回/分で 4.4KW段階4
:2分、1750回/分で 7.4 KW油槽中の
油温度 90±3°C冷媒温度(最
初)89±6℃ 吸入空気温度 30±5°Cパル
プの評価はオペルーカデットψモーターの場合と同じ方
法で行った。試験条件を厳しくするため、40時間より
長い運転時間も選ばれた。
例12(比較例)
添加物のないベンジンについての試験(第2表例1.2
.3と同様に比較実験として)も、タイマー−ベンツM
102Fモーターにより行った。種々の型のダイマー−
ベンツM102Eモーターによる40時間、60時間、
80時間又は150時間の普通の運転において、流入バ
ルブ上に変動する量の付着物が認められた。この変動は
、モーターの製作許容誤差の範囲内の生産条件による変
動に帰因する。■/パルプのパルプ付着物の量(各試験
運転4回の値の平均値)も、「状態」(すなわち先に行
われた試験の全運転時間又は数値の)に強く依存する。
.3と同様に比較実験として)も、タイマー−ベンツM
102Fモーターにより行った。種々の型のダイマー−
ベンツM102Eモーターによる40時間、60時間、
80時間又は150時間の普通の運転において、流入バ
ルブ上に変動する量の付着物が認められた。この変動は
、モーターの製作許容誤差の範囲内の生産条件による変
動に帰因する。■/パルプのパルプ付着物の量(各試験
運転4回の値の平均値)も、「状態」(すなわち先に行
われた試験の全運転時間又は数値の)に強く依存する。
添加物のない燃料のダイマー−ベンツM102Eモータ
ーにおけるバルブ付着物試験の結果を第3表に示す。各
試験運転は40時間にわたり行われた。
ーにおけるバルブ付着物試験の結果を第3表に示す。各
試験運転は40時間にわたり行われた。
第6表
断状態゛)
200時間後
500 〃
1000 //
2000〃
4
41
67
45
46
66
36
72
02
26
モーターC
加入状態゛)
80時間後
650〃
1000 //
3000 /1
5000 //
73
80
24
37
25
18
*)分離作業
**) DB 230E−PKWにおいて12000k
m後にモーターを試験用モーターとして使用した。
m後にモーターを試験用モーターとして使用した。
例16(比較例)
第1表に示す単独添加物A、B及びEを、M 102
F試験用モーターにより試験した。その結果を次表に示
す。
F試験用モーターにより試験した。その結果を次表に示
す。
例番号 添 加 物 添加量゛) バ・・ブ付
着物第1表の種類 (g/l) (m9/パルプ
)3a 00 00 182**) 167*□) E 300 45申)
有効物質100%として計算 ネネ)試験用モーターB(第6表参照)によりモーター
の全運転時間800時間後に40時間の試験期間におい
て測定した。
着物第1表の種類 (g/l) (m9/パルプ
)3a 00 00 182**) 167*□) E 300 45申)
有効物質100%として計算 ネネ)試験用モーターB(第6表参照)によりモーター
の全運転時間800時間後に40時間の試験期間におい
て測定した。
例14
下記組成の混合添加物を使用した。
24重量部 第1表の成分F
60重量部 第1表のアルコキシレートB16重量部
高沸点芳香族溶剤(約160℃以上で沸騰するソルベン
トナフサ、主 としてC0と芳香族化合物、例えば 市販品ツルペッツ150又はシェル ゾルAB ) この混合物を500.9/lの量で市販の加鉛スーパー
ガソリン(I)IN 51600による西独精油断裂)
に添加し、オペルーカデット・モーターによるモーター
試験を前記のように行った。
高沸点芳香族溶剤(約160℃以上で沸騰するソルベン
トナフサ、主 としてC0と芳香族化合物、例えば 市販品ツルペッツ150又はシェル ゾルAB ) この混合物を500.9/lの量で市販の加鉛スーパー
ガソリン(I)IN 51600による西独精油断裂)
に添加し、オペルーカデット・モーターによるモーター
試験を前記のように行った。
パルプ付着:Omp/m9/
パルプ評価:99
添加量350 g/l、では、付着量は23m9/バル
ブ、気化器評価は9.6であった。
ブ、気化器評価は9.6であった。
例15
例14と同様にして混合添加物を使用し、ただしダイム
ラー−ペンツM102E型の試験モーターで試験した。
ラー−ペンツM102E型の試験モーターで試験した。
添加物の量は800g/lとした。
運転40時間後の
パルプ付着量二〇■/パルプ
運転150時間後の
パルプ付着量: 22 m9/パルプ
例16
下記組成の混合添加物を使用した。
10重量部 第1表の成分F
25重量部 第1表のアルコキシレートB65重量部
第1表の潤滑油混合物G この混合物を例14と同様に600g/lの量で添加し
て試験した。
第1表の潤滑油混合物G この混合物を例14と同様に600g/lの量で添加し
て試験した。
パルプ付着ミニ18■/パルプ
気化器評価:9.2
800g/lの添加量では、パルプ付着量はOmy/m
9/パルプ器評価は9.4であった。
9/パルプ器評価は9.4であった。
例17
下記組成の混合添加物を使用した。
25重量部 第1表の成分E
60重量部 第1表のアルコキシレートB10重量部
ジプロピレングリコール 5重量部 例17のソルベントナフサ この混合物を供試ガソリンに800,9/lの量で添加
し、ダイムラー−ベンツM102Eモーターで試験した
。
ジプロピレングリコール 5重量部 例17のソルベントナフサ この混合物を供試ガソリンに800,9/lの量で添加
し、ダイムラー−ベンツM102Eモーターで試験した
。
40時間の運転時間後に、パルプ付着物の量は0ダ/パ
ルプであった。
ルプであった。
例18
例17の混合添加物を使用し、ただし第1表の成分Eの
代わりに同量の成分Fを使用すると、下記の結果が得ら
れた。パルプ付着物の量は3my/パルプ以下。
代わりに同量の成分Fを使用すると、下記の結果が得ら
れた。パルプ付着物の量は3my/パルプ以下。
オペルーアスコナ、気筒容積1.6沼、66KW型の4
気筒モーターによる、流入パルプのパルプ粘着性試験: モーターをダイムラー−ベンツM 102 Kモーター
の場合と同様に運転した。流入パルプの清浄保持効果の
評価は、オペルーカデット・モーター及びダイムラー−
ベンツ・モーターの場合と同様にして、40時間後、8
0時間後、120時間後及び200時間後に行った。
気筒モーターによる、流入パルプのパルプ粘着性試験: モーターをダイムラー−ベンツM 102 Kモーター
の場合と同様に運転した。流入パルプの清浄保持効果の
評価は、オペルーカデット・モーター及びダイムラー−
ベンツ・モーターの場合と同様にして、40時間後、8
0時間後、120時間後及び200時間後に行った。
パルプ粘着性は肉眼で調べた。そのためには分解後のシ
リンダー頂部を、なおその中にある流入パルプと共に約
45〜60°の斜めの位置に置いた。添加物のない燃料
ではパルプの粘着は観察されず、流入パルプは自重によ
り短時間後にパルプ案内筒から滑り落ちた。不適当な燃
料添加物ではパルプの粘着が認められ、流入パルプは案
内筒から自重では滑り落ちず機械的に押すことによりや
つと出て来た。
リンダー頂部を、なおその中にある流入パルプと共に約
45〜60°の斜めの位置に置いた。添加物のない燃料
ではパルプの粘着は観察されず、流入パルプは自重によ
り短時間後にパルプ案内筒から滑り落ちた。不適当な燃
料添加物ではパルプの粘着が認められ、流入パルプは案
内筒から自重では滑り落ちず機械的に押すことによりや
つと出て来た。
パルプ評価は4等級に分けられた。
等級1:パルプが5〜10秒間に自由に滑り出る。
等級2:パルプが60秒以後に次第に滑り出る。
等級6:パルプが自由に滑り出ないが、手で引き出すこ
とができる。
とができる。
等級4:パルプが固く粘着し、手で引き出すことができ
ない。
ない。
例19
オペルーアスコナ型の1.6t−モーターで、粘着性試
験のため試験運転を行った。すべての実験には200時
間を要した。これは燃料消費的20004及び走行距離
的4000〜5000 kmに相当する。その結果を第
4表に示す。
験のため試験運転を行った。すべての実験には200時
間を要した。これは燃料消費的20004及び走行距離
的4000〜5000 kmに相当する。その結果を第
4表に示す。
第4表
実験番号
添加物
添加量 パルプ粘着 備考
(g/l) (等級)
なし
第1表のE
第1表のE
第1表のF
第1表のF
00
00
00
00
第1表のE60重
第1表のE60重
置部と第1表のB 800
40重量部
例14
例14
00
00
実際の運転実験における粘着性試験のための試験条件:
モーター:フォルクスワーゲン、ボクサー−モーター、
気筒容積1.9沼、44KW 走行プログラム:最大50km/時で10km最大60
km/時で10km 静止10分 この変更プログラムにより1日合計150 kmを走行
した。車両は夜中自由に静置した。翌朝次の実験を行い
、車両の状態を記録した。
気筒容積1.9沼、44KW 走行プログラム:最大50km/時で10km最大60
km/時で10km 静止10分 この変更プログラムにより1日合計150 kmを走行
した。車両は夜中自由に静置した。翌朝次の実験を行い
、車両の状態を記録した。
−圧縮試験
一流人バルブ又はバルブ軸を点火栓細孔から内視鏡を用
いて肉眼で評価 一発進実験(8) 前記の試験法により下記表にまとめて示す実験を行った
。すべての実験に同一の市販のスーパーガソリン(西独
精錬所から発売)を使用した。
いて肉眼で評価 一発進実験(8) 前記の試験法により下記表にまとめて示す実験を行った
。すべての実験に同一の市販のスーパーガソリン(西独
精錬所から発売)を使用した。
すべての実験において、夜間の車両の静止状態の間は、
外部温度は+3〜−6℃であった。
外部温度は+3〜−6℃であった。
翌朝の測定前のモーター室の温度は+3〜+8℃であっ
た。
た。
第5表
実験番号
添加物
添加量
(,9/l)
試験終了
後の評価
備考
第1表のE
00
バルブ軸は粘着
気筒1及び3の
パルプは粘性
モーターは発進
しない
比較
バルブ軸は少し
の試行後に発進
バルブ軸は粘着
発進
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチ
レンオキシドとモノ−又はポリヒドロキシ化合物との反
応により得られ、そして分子量(数平均)が500〜6
000であるアルコキシレート及び(B)ニトリロトリ
酢酸及び/又はエチレンジアミンテトラ酢酸と、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I (Xは同一の又は異なる基−HN−Rを意味するか、あ
るいは2個の隣接するXは環 ▲数式、化学式、表等があります▼ を形成する基▲数式、化学式、表等があります▼を意味
し、ただしmは0又は1で、Rは非分岐状又は分岐状の
7〜18個の炭素原子を有する脂肪族基を意味する)の
7〜18個の炭素原子を有するアミン又はその混合物と
からのイミド又はアミド−イミド又はその混合物の各少
量を含有するオツトー及びディーゼルモーター用の燃料
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12855188A JPH03121193A (ja) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | 少量のアルコキシレート及びポリカルボン酸イミドを含有する燃料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12855188A JPH03121193A (ja) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | 少量のアルコキシレート及びポリカルボン酸イミドを含有する燃料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03121193A true JPH03121193A (ja) | 1991-05-23 |
Family
ID=14987556
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12855188A Pending JPH03121193A (ja) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | 少量のアルコキシレート及びポリカルボン酸イミドを含有する燃料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03121193A (ja) |
-
1988
- 1988-05-27 JP JP12855188A patent/JPH03121193A/ja active Pending
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