JPH03114829A - 包装材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、包装材に関し、特に防湿性、ガスバリヤ−性
、透明性、耐薬品性、耐久性に優れ、優れた機械的強度
を有する包装材に関する。

〔従来の技術〕

従来、長期保存用の包装材として、また湿気を嫌う食品
、水分を多く含有する食品の保存用に利用される、軽量
で取扱が容易な包装材として、ポリエチレンフィルム、
アルミコーティングされたポリエチレンテレフタレート
フィルムまたはポリアミド樹脂フィルムが知られている
。

ポリエチレンフィルムは、比較的化学的に安定で耐薬品
性も優れている。

一方、アルミコーティングされたポリエチレンテレフタ
レートフィルムやポリアミド樹脂フィルムは、防湿性、
ガスバリヤ−性および耐久性に優れている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、ポリエチレンフィルムは、酸化性物質に対する
耐性が弱く、長期間の間に酸化されて脆くなることがあ
る。また紫外線に対する抵抗も比較的小さく、さらに酸
素、炭酸ガス、有機溶剤等のガスの透過性も大きい、更
に水分はあまり通さないが、水蒸気の透過性は大きい。

従ってポリエチレンフィルムは、酸化され易いものや湿
気の影響を受は易いものを長期間保存するための包装に
は適していない。

またポリエチレンフィルムは、機械的強度に劣り、外力
に対して弱く、尖鋭なものを包装した場合には、引き裂
かれることがあるなどの問題があった。

また、アルミコーティングされたポリエチレンテレフタ
レートフィルムやポリアミド樹脂フィルムは、透明性に
劣っているとともに、コーティングされたアルミニウム
金属が、酸、アルカリ等と接触した場合には、容易に腐
蝕されるという問題があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリクロロトリフルオロエチレン系樹脂１（
以下単にＰＣＴＦＥと呼ぶことがある）の表面を低温プ
ラズマ処理し、これに接着剤層を介して、ポリアミド系
樹脂フィルムを積層することによって、防湿性、ガスバ
リヤ−性、透明性、耐薬品性、耐久性に優れ、機械的強
度も良好な包装材を得ることに成功したものである。

即ち、本発明によれば、少なくとも一方側の面が低温プ
ラズマ処理されたポリクロロトリフルオロエチレン系樹
脂層と、該ポリクロロトリフルオロエチレン系樹脂層の
低温プラズマ処理された面に接着剤層を介して積層され
たポリアミド系樹脂層とを有する内容物の長期保存性に
優れた包装材材が提供される。

皿盪威 本発明の包装材の層構成の一例を示す第１図において、
この包装材は、ポリクロロトリフルオロエチレン系樹脂
層（ＰＣＴＦＥ層）１と、該ＰＣＴＦＥ層上に接着剤Ｎ
２を介して積層されたポリアミド系樹脂層３とから成る
。

本発明の包装材においては、ＰＣＴＦＥＪ！Ｍｌの接着
剤層２側の表面は、低温プラズマ処理されていることが
顕著な特徴である。即ち、この低温プラズマ処理により
、ＰＣＴＦＥ層１と接着剤層２との間の眉間剥離強度は
著しく向上する。

また第１図の態様は、ＰＣＴＦＥ層１の片面側にのみポ
リアミド系樹脂層３を設けているが、本発明はこの様な
態様に限定されず、例えば第２図に示されるように、Ｐ
ＣＴＦＥ層１の両面側にポリアミド系樹脂層３を設ける
こともできる。

この第２図の包装材においては、ＰＣＴＦＥ層１の両面
が低温プラズマ処理されており、この各面に接着剤層２
．２が設けられ、該接着剤層２．２を介してポリアミド
系樹脂層３，３が設けられる。

ボ　　ロロ　１　ルオロエ　レン 本発明の包装材のポリクロロトリフルオロエチレン系樹
脂層は、例えば、クロロトリフルオロエチレンの単独重
合体、クロロトリフルオロエチレンと該クロロトリフル
オロエチレンと共重合可能な他の単量体との共重合体、
好ましくはクロロトリフルオロエチレンの含有量が９０
重量％以上、好ましくは９７重量％のものからなるもの
である。

クロロトリフルオロエチレンと共重合可能な他の単量体
としては、例えば、テトラフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル等
が挙げられる。

かかるポリクロロトリフルオロエチレン系樹脂（ＰＣＴ
ＦＥ）は、フィルムを形成し得る分子量を有していれば
よい。

また、このＰＣＴＦＥ層は、２軸延伸加工されているこ
とが好適であり、このような延伸加工によって、剛性の
増加、機械的強度の向上、ガスバリヤ−性の向上、不透
明な添加剤を加えない状態での透明性の向上がもたらさ
れる。

このＰＣＴＦＥ層１の厚さは、一般に、１０乃至１００
μ麺、好ましくは５０乃至１００μ繭程度である。

ポリクロロトリフルオロエチレン系樹脂層は、後記のポ
リアミド系樹脂層と積層するときに、用いられる接着剤
との接着性を向上させるために、該ポリアミド樹脂と接
着される面が低温プラズマ処理されていることが必要で
ある。

この低温プラズマ処理は、例えば、９．４Ｔｏｒｒの圧
力下、アルゴンガスの雰囲気中、１３．５６ＭＨｚ及び
ｓｏｏ　ｗの高周波を加えて放電させて発生させたプラ
ズマでフィルム面を１０分間処理することにより行うこ
とができる。

接１１１− 本発明において用いる接着剤としては、熱融着可能な熱
可塑性樹脂、特に９０乃至１００℃の温度で熱融着可能
な熱可塑性樹脂が使用される。

このような熱可塑性樹脂の適当な例は、これに限定され
るものではないが、例えば、低−１中−及び高−密度ポ
リエチレン、結晶性ポリプロピレン、結晶性プロピレン
−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体
、エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥｖＡ）、４−メチルペ
ンテン−１重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、及
び酸変性オレフィン樹脂等を挙げることができ、特にエ
チレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）及びエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好適に使用され
る。

この接着剤層２の厚みは、一般に１０乃至５０μｍ程度
でよい。

ポ１ア々−で 本発明の包装材のポリアミド系樹脂層を構成するポリア
ミドとしては、高分子量の線状ポリアミドが使用され、
これはホモポリアミドでも、コポリアミドでも或いはこ
れらのブレンドであってもよい。

このようなホモポリアミドの適当な例は、これに限定さ
れるものではないが、ナイロン６、ナイロン７、ナイロ
ン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン２−６、
ナイロン４−６、ナイロン６−６、ナイロン６−１Ｏ、
ナイロン６−１２、ナイロン８−６、ナイロン１０−６
、ナイロン１Ｏ−８等を挙げることができる。

また適当なコポリアミドの例としては、カプロラクタム
／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム／ヘキサ
メチレンジアンモニウムアジペート共重合体、ラウリン
ラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共
重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘ
キサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エチ
レンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアン
モニウムアジペート共重合体、カプロラクタム／ヘキサ
メチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジ
アンモニウムセバケート共重合体等を挙げることができ
る。

これらのポリアミドの分子量も、一般にフィルム成形能
を有する範囲内にあれば、特に制限なく使用しうるが、
通常は、９８％硫酸１００ｃｃに１ｇの重合体を溶解さ
せて、２０°Ｃで測定したときの相対粘度が１．２乃至
６．０の範囲にあることが好適である。この相対粘度が
１．２よりも小さいポリアミドは、機械的強度に優れた
成形品を与えることが困難な傾向にあり、相対粘度が６
９．０よりも大きいものは、溶融成形能が劣る傾向にあ
る。

本発明においては、このポリアミド系樹脂層も２軸延伸
されていることが好適であり、この場合には、ＰＣＴＦ
Ｅ層について述べたのと同様に、機械的強度、ガスバリ
ヤ−性、透明性等の緒特性が更に向上する。

ポリアミド系樹脂層の厚さは、特に限定されないが、ポ
リアミド系樹脂層本来の特性が有効に発揮し得る点で、
通常、１０〜２００μｍ程度である。

尚、上述した本発明の包装材を構成する各層においては
、これらの層の特性を損なわない範囲において、それ自
体公知の配合剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、充
填剤、可塑剤等が配合されていてよい。

包［遣 本発明の包装材を製造するにあたっては、まず前記ポリ
クロロトリフルオロエチレン系樹脂のフィルム乃至シー
トを、それ自体公知の成形手段によって作製し、このフ
ィルム乃至シートの表面に低温プラズマ処理を施す。

この低温プラズマ処理条件は、既に述べた通りである。

また前記熱融着性樹脂及びポリアミド系樹脂からなるフ
ィルム乃至シートをそれぞれ作製する。

次いで、前記Ｐ　ｃ’ｒ　Ｆ　Ｅのフィルム乃至シート
の低温プラズマ処理面に、熱融着性樹脂のフィルム乃至
シートを重ね合わせ、更にこの上にポリアミド系樹脂の
フィルム乃至シートを重ねて熱融着を行うことにより、
前述した層構成を有する本発明の包装材が得られる。

熱融着は、例えば熱ロールを用いて行うことができるが
、超音波シール、高周波誘導加熱等の手段によっても行
われる。

また包装材の製造は、上記方法以外にも、例えば前記Ｐ
ＣＴＦＥのフィルム乃至シートの低温プラズマ処理面に
、予め熱融着性接着剤を塗布しておき、この上にポリア
ミド系樹脂のフィルム乃至シートを重ねて熱融着を行う
という手段によっても行うことが可能である。

勿論、ポリアミド系樹脂のフィルム乃至シートの表面に
熱融着性接着剤を塗布しておいて、ＰＣＴＦＥのフィル
ム乃至シートの低温プラズマ処理面を重ね、熱融着を行
なってもよい。

包装材 かくして得られたフィルム乃至シートからなる本発明の
包装材は、真空成形、圧空成形、プラグアシスト圧空成
形等により、包装用容器として使用される。

またこの包装材は、必要により、そのポリアミド系樹脂
層の外表面に、コロナ放電処理、化学処理、または低温
プラズマ処理等の表面処理を施しておき、その表面に熱
融着性樹脂フィルムを積層し、ヒートシール性を有する
包装材とすることができる。

例えば、この包装材フィルムの２枚を、熱融着性樹脂フ
ィルム同士が重なり合うようにして、ヒートシールを行
って、包装用袋とすることができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。

実施例１ ポリクロロトリフルオロエチレン系樹脂フィルム（クロ
ロトリフルオロエチレンとフッ化ビニリデンの共重合体
、アライド社製、アクラー、厚さ：３０ＩＩ１１）の片
面を下記の条件：圧力０．４Ｔｏｒｒ アルゴンガス雰囲気中 高周波電源：　１３．５６ＭＨｚ、　５００　Ｗ処理時
間：１０分間 で低温プラズマ処理した。次に、ＥＥＡ系接着剤（日本
ユニカー社製、Ｎ　Ｕ　Ｃ−６５７０）を、Ｔ−ダイを
用いて押出成形して得られた厚さ２０μｍの熱融着製接
着剤フィルムを間にして、ポリクロロトリフルオロエチ
レン系樹脂フィルムの低温プラズマ処理された片面に、
ナイロン６の２軸延伸フイルム（東洋紡社製、ハーデン
、厚さ：２０ａｍ）を重ね合わせた。

次いで、温度１１０°Ｃ１圧力５ｋｇ／ＣＩ！ｌで熱ロ
ールプレスして、第１図に示すとおり、ポリクロロトリ
フルオロエチレン系樹脂層１の片面に形成された低温プ
ラズマ処理面１゛に、ナイロン６の２軸延伸フィルム層
３を、熱融着性接着剤層２を介して融着されてなる包装
フィルムを得た。

この包装フィルムのポリクロロトリフルオロエチレン系
樹脂層と、ナイロン６の２軸延伸フィルム層との間の接
着剥離強度は、２．０　ｋｇ／ｃｍであった。

また、この包装フィルムの透湿性（水蒸気透過度）、ガ
スバリヤ−性（酸素透過度）および機械的強度を測定し
、さらに比較のために、ポリエチレンフィルム（厚さ：
１５０μｍ）およびナイロン６フィルム（厚さ：１５μ
ｌｌ１）の透湿性およびガスバリヤ−性、並びにポリエ
チレンフィルムの機械的強度を測定した。結果を表１に
示す。

尚、透湿性及びガスバリヤ−性の測定方法は、次の通り
である。

・・日　　　泉パ°− 測定すべき包装フィルムを所定の大きさに切断し、ＪＩ
Ｓ　Ｚ　０２０８に準拠して測定した。

ガス式１ヤー 測定すべき包装フィルムを所定の大きさに切断して測定
した。

測定は、ガス透過試験機を用いて行った。

即ち、サンプルを２つのチェンバーの間に固定した後、
一方のチェンバーが１０−”ｍｍＨｇ以下の低圧になる
まで真空引きを行う（低圧側）。

その後、他方のチェンバー（高圧側）を、塩化カルシウ
ムで除湿された酸素ガスが１気圧になるように置換した
のち、低圧側の圧力増加の時間的変化をレコーダで読み
取り、酸素ガスの透過度の測定を行う。

測定は、温度が２０℃、高圧側の湿度を０％ＲＨの条件
で行った。

実施例２ ポリクロロトリフルオロエチレン系樹脂フィルムの両面
を低温プラズマ処理し、この両面の低温プラズマ処理面
のそれぞれに、ＥＥＡ系熱融熱融着性接着剤いて、ナイ
ロン６の２軸延伸フイルムを接着した以外は、実施例Ｉ
と同様にして、第２図に示すとおり、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン系樹脂層１の両面に形成されたプラズマ
処理面１°、１゛に、熱融着性接着剤Ｎ２，２を介して
ナイロン６の２軸延伸フイルム層３．３が融着されてな
る包装フィルムを得た。

この包装フィルムの透湿性、ガス透過性および機械的強
度を実施例１と同様にして測定した。結果を表１に示す
。

〔発明の効果〕

本発明の包装材は、防湿性、ガス不透過性、耐久性、耐
薬品性に優れ、また優れた機械的強度を有するものであ
る。そのため、本発明の包装材は、食料品、医薬品、電
子機器部品、機械部品、火薬類、兵器等を長期間保存し
たり、高湿度下に保存するための包装材として好適であ
る。また、ガス不透過性に優れるため真空パック、窒素
封入包装に対しても好適なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の包装材の層構成の一例を
示す拡大断面図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一方側の面が低温プラズマ処理された
   ポリクロロトリフルオロエチレン系樹脂層と、該ポリク
   ロロトリフルオロエチレン系樹脂層の低温プラズマ処理
   された面に接着剤層を介して積層されたポリアミド系樹
   脂層とを有する内容物の長期保存性に優れた包装材。