JPH03109543A

JPH03109543A - 写真印画紙用支持体

Info

Publication number: JPH03109543A
Application number: JP24648689A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Hayashi; 滋雄林; Takaharu Miura; 三浦　喬晴; Yasuyuki Aoki; 康幸青木
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1989-09-25
Filing date: 1989-09-25
Publication date: 1991-05-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は写真印画紙用支持体材料に関するものである。

更に詳しく述べるならば、本発明は現像処理により、写
真印画紙にカブリの発生のない、又は抑制された写真印
画紙用支持体材料に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、写真印画紙用支持体、例えば、シート状基体が紙
からなる写真印画紙用支持体材料としては、基体の表面
にポリオレフィン樹脂を被覆してなるものが実用されて
おり、このような耐水性写真印画紙支持体は、現像処理
の迅速化等に好適であるため、近年広く用いられている
。

このような支持体を製造するには、約３００’Ｃの高温
でポリオレフィンを溶融し、これを基体にラミネートす
る必要がある。しかし、このような高温においては、ポ
リオレフィンが熱分解しゃすく、その結果、被覆層が黄
変したり、塗布面にピンホールが生じたりするという欠
点があった。

またこのような支持体においては、隠蔽力向上のため白
色無機顔料、一般には二酸化チタンが混合されているが
、この二酸化チタン中の揮発成分により、溶融押し出し
の際に発泡、あるいは分散不良を生じやすく、このため
被覆層中の二酸化チタンの充填量に限度があり、このた
め得られる印画紙から解像力の高い写真プリントを得る
ことができないという問題点があった。このように従来
のポリオレフィン樹脂被覆層に顔料を含有させる場合に
は、いまだ十分な画像鮮鋭性を得るに至っていないので
ある。

上記問題点を解決すべく、電子線照射によって硬化可能
な組成物を紙基体上に塗布し、これに電子線を照射して
硬化した樹脂被覆層（以下、電子線硬化樹脂被覆層とい
う）を有する写真用支持体が提案されている。

このような支持体を用いると、無機白色顔料の含有量は
、塗料組成物に対して２０−８０重量％まで増加させる
ことができ、その結果、得られる印画紙の画像の鮮鋭性
はポリオレフィン樹脂被覆層を有する印画紙と比べて格
段に向上させることができる。しかし、従来の電子線硬
化被覆層上に写真乳剤を塗布して製造される写真用印画
紙は、通常の保存経時をした後に、これに現像処理を施
すと、無視できない程度にカブリの発生が増加すること
が判明した。カブリ発生の原因は明らかでないが、支持
体のシート状基体として紙を使用した場合に、著しくカ
ブリを悪化させる。このような現像処理によるカブリを
防止する方法として、特開昭６２−６１０４９　、およ
び６１−１４１５４３には、特定のポリマー又はモノマ
ーを使用することを提案しているが、いまだ問題の解決
には不十分である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は保存経時をした後に、現像処理を施しても、写
真印画紙にカブリの発生のない、又は抑制された、電子
線硬化樹脂被覆層を有する写真印画紙用支持体を提供し
ようとするものである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明の写真印画紙支持体はシート状基体と、前記シート状基体の少なくとも一面上に形成され、且つ
、電子線照射により硬化し得る不飽和有機化合物材料と
、無機白色顔料とを含む組成物の電子線硬化体からなる
樹脂被覆層と、を含んでなり、前記シート状基体が、天然パルプよりなる紙基材と、そ
の両面に貼着、積層された合成樹脂フィルム層とからな
るものであることを特徴とするものである。

上記合成樹脂フィルムはポリエチレンテレフタレートを
主成分とするものであることが好ましい。

一般に市販電子線硬化性組成物を天然パルプからなる紙
基体に塗布し、電子線硬化樹脂被覆層を形成して得られ
た支持体を用いている写真印画紙は、保存時のカブリが
著しい。カブリの原因は明らかでないが、電子線照射に
より発生する活性ラジカルが、写真乳剤層と反応してカ
ブリを発生させると考えられる。上記活性ラジカルは、
紙基体を構成するセルロース及び電子線硬化樹脂から発
生するが、特にセルロースから発生する活性ラジカルが
、カブリに大きな影響を及ぼしている。本発明者らは種
々検討した結果、紙基体と、電子線硬化樹脂被覆層間に
、中間層として合成樹脂フィルムを設けることより、更
に所望により、紙基体裏面にバック層として合成樹脂フ
ィルム層を設けることより、上記カブリの防止が改善し
得ることを見出だし本発明を完成させた。すなわち、中
間層、およびバック層が、電子線照射時にセルロースか
ら発生するラジカルの写真乳剤層への移行を防止・抑制
することより、カブリ防止の改善が可能となったと考え
られる。特にバック層は、写真乳剤層を、本発明の写真
印画紙支持体上に形成する際、写真乳剤層と、すでに電
子線硬化樹脂被覆層を有する紙基体との直接接触を防ぐ
ものであり、カブリ改善に有効なものである。

本発明の写真印画紙用支持体の構成を第１図に示す。第
１図において、紙基体層１の両面上に、合成樹脂フィル
ム中間層２、及びバック層３が形成され、それによって
シート状基体４が構成されており、合成樹脂フィルム中
間層２の上に、電子線硬化樹脂被覆層５が形成されてい
る。

本発明に使用される合成樹脂フィルムは、紙基体層のセ
ルロースから発生する活性ラジカルに対して安定で、且
つ、電子線に対しても不活性なものが好ましい。

このような合成樹脂フィルムとしては、ポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム等がある。

特に、放射線に対して安定であり、かつ比較的低価格な
ポリエチレンテレフタレートフィルム、又はそれに少量
の改質剤を添加した、又は共重合させたポリエチレンテ
レフタレートフィルムなどを用いることが好ましい。こ
れらのポリエチレンテレフタレートフィルムは、各種の
厚さのグレードが市販されており、所望のものを入手す
ることができる。

紙基体層に、上記ポリエチレンテレフタレートなどの合
成樹脂からなるフィルムを貼り合わせることにより、中
間層及びバック層が形成される。

このために使用する接着剤としては、ポリエーテル系、
ポリエステル系等の接着剤を用いることができる。合成
樹脂フィルムの厚さは、電子線硬化被覆層を硬化する際
の照射エネルギー量にもよるが、３Ｉ！ｍ以上、７５−
以下であることが好ましい。

厚さ３−未満では、カブリ防止の改善が十分でなく、厚
さが７５−をこえると、カブリ防止の改善が飽和に達し
、それ以上厚いフィルムを使用しても効果の向上はなく
、コスト的に不経済である。また中間層を形成する合成
樹脂フィルム中には、炭酸カルシウム、二酸化チタン等
のような白色顔料が混入されていてもよい。

本発明に使用される、電子線硬化性不飽和有機化合物と
しては、（１）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族の１−６価のアルコ
ール及びポリアルキレングリコールのアクリレート。

（２）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族の１−６価のアルコ
ールにアルキレンオキサイドを付加させて得られたアク
リレート。

（３）ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル。

（４）カルボン酸、ポリオール、アクリル酸の反応物。

（５）イソシアネート、ポリオール、アクリル酸の反応
物。

（６）エポキシ化合物とアクリル酸の反応物。

（７）エポキシ化合物、ポリオール、アクリル酸の反応
物。

などを挙げることが出来る。このような電子線硬化性有
機不飽和化合物の具体例としては、ポリオキシエチレン
エピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジアクリレー
ト、ジシクロへキシルアクリレート、エピクロルヒドリ
ン変性ポリエチレングリコールジアクリレート、１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、
ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート
、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸アクリレ
ート、エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート、
ポリブタジェンアクリレート、カブロラククン変性テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、トリス（アクリロキ
シエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、１．４−ブタジ
ェンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、およびネオペンチルグリコール変性ト
リメチロールプロパンジアクリレートなどを挙げること
ができる。

また本発明において、電子線硬化性不飽和有機化合物材
料中には、写真画像の鮮鋭性を向上させるために、無機
白色顔料を混入させることが必要である。このような無
機白色顔料としては、酸化チタン（アナターゼ型、およ
びルチル型）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウムなどのいずれを使用して
もよい。

また酸化チタン粒子を含水酸化アルミニウム等の金属酸
化物で、表面処理して分散性を向上させたものであって
もよい。無機白色顔料の含有量は、電子線硬化性組成物
に対して２０−８０重量％であることが好ましい、２０
重量％未満では得られる写真画像の鮮鋭性が十分でなく
、また、８０重量％を越えると、被覆層の可撓性が低下
し、膜割れを生じるようになる。無機白色顔料の分散に
は、３本ロールミル、２本ロールミル、カラレスデイゾ
ルバ、ホモミキサー、サンドグラインダー、又は超音波
分散機などが使用できる。

更に、必要により、助剤として青味付顔料、染料、およ
び酸化防止剤などを、電子線硬化性不飽和有機化合物材
料中に混合しても良い。

また電子線硬化性組成物塗布液の塗布方法としては、例
えばバーコード、エアードクターコート、ブレードコー
ト、スクイズコート、エアーナイフコート、リバースロ
ールコート、トランスファーコート等の方法が用いられ
る。その塗布厚さは、５−５Ｏｎ（固体）とするのが好
ましい。電子線照射に用いられる電子線加速機としては
例えば、エレクトロカーテンビーム方式、ファンデグラ
フ型のスキャニング方式、ダブルスキャニング方式等を
採用し得るが、比較的安価で大出力が得られるカーテン
ビーム方式が好ましい。電子線硬化に際しては、加速電
圧が１００　３００Ｋｖであり、吸収線量が６にｒａｄ
以下であることが好ましい。また電子線照射雰囲気にお
ける酸素濃度は、５００ｐｐｍ以下であることが好まし
い。それが５００ｐｐｍより大きい場合、酸素が重合反
応の遅延剤として働き硬化が不十分なこともある。

〔実施例〕

下記実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこ
れに制限されるものでない。

叉差上土下記操作により、写真印画紙支持体を作成した。

下記組成：の電子線硬化性不飽和化合物組成物をカラレスデイゾル
バーで２０分間分散させ、組成物塗布液を調製した。

ｈ厚さ２００Ｉ！ｍの上質紙からなる紙基体の両面に、厚
さ２５−のポリエチレンテレフタレートフィルム（東し
製）が貼り合わせられている基体の一面上に、上記組成
物塗布液をバーコーターで、塗布量が２５ｇ／ｍになる
よう塗布して塗布液層を形成した。次に、この塗布液層
に、電子線を、加速電圧１６５Ｋｖ　、吸収線量２．　
ＯＭｒａｄの条件で照射して塗布液層を硬化させ電子線
硬化樹脂被覆層を形成した。

このようにして形成された電子線硬化樹脂被覆層の表面
を、市販カラー印画紙の乳剤面に密着するように重ね合
わせ、６５°Ｃ１相対湿度５０％ＲＨの条件下に３日間
放置した。その後、印画紙を被覆層から剥離し、この印
画紙にヨーボ自動現像機（ＡＴＬ−１型、ＪＯＢＯ社製
）を用いて現像処理を施した。現像処理した印画紙のカ
ブリ濃度をマクベス濃度計（モデルＮｏ、　ＲＤ　　９
１４．　Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ　Ｃｏｒｐ、社製）を用
いて測定した。測定結果を第−表に示す。

止較■土実施例１と同じ操作を行った。但し、シート状基体とし
て、厚さ２００Ｉ！ｍの上質紙（合成樹脂フィルム中間
層およびバック層を有していないもの）を用いた。

カブリテスト結果を第−表に示す。

１考貫紙基体と、二酸化チタン１５重量部配合したポリエチレ
ン樹脂組成物からなる表面被覆層とポリエチレン樹脂よ
りなる裏面被覆層とからなる写真印画紙支持体を用いて
、実施例１と同様にしてカブリテストを行った。

結果を第−表に示す。

第−表第−表から明らかなように、本発明の写真印画紙用支持
体は、通常のポリオレフィン樹脂被覆層を有する写真印
画紙用支持体とほぼ同等のカブリ防止性能を示した。

〔発明の効果］本発明の写真印画紙用支持体は、現像処理に際して発生
するカブリ防止性を有する写真印画紙に好適なものであ
って、実用上極めて有用なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の写真印画紙用支持体の構成を示す断
面説明図である。１・・・紙基体層、　２・・・合成樹脂フィルム中間層
、３・・・合成樹脂フィルムバック層、４・・・シート状基体、５・・・電子線硬化樹脂被覆層。第１図１・・・紙基体層２・・・合成樹脂フィルム中間層３・・・合成樹脂フィルムバック層４・・・シート状基体５・・・電子線硬化樹脂被覆層

Claims

【特許請求の範囲】１、シート状基体と、前記シート状基体の少なくとも一面上に形成され、且つ
、電子線照射により硬化し得る不飽和有機化合物材料と
、無機白色顔料とを含む組成物の電子線硬化体からなる
樹脂被覆層と、を含んでなり、前記シート状基体が、天然パルプよりなる紙基材と、そ
の両面に貼着、積層された合成樹脂フィルム層とからな
るものであることを特徴とする写真印画紙用支持体。２、合成樹脂フィルムがポリエチレンテレフタレートを
主成分とする特許請求の範囲第１項記載の写真印画紙用
支持体。