JPH03104929A - 高度に加工性のよい芳香族ポリアミド繊維とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は高度に加工性のよい芳香族ポリアミド、その製
造及び使用に関する。

最近の必要に応じて、たとえば芳香族ポリアミド（アラ
ミド）材料のような、種々の新規な高強度、高モジュラ
ス繊維がゴム及びプラスチック材料の強化のために提案
されている。

本発明を要約すれば、潤滑剤、乳化剤系及び帯電防止剤
の被覆を有する、高いモジュラス、向上した表面摩擦性
、改善した精練性、低い摩耗堆積、低いフイプリル化及
び向上した長期帯電防止性の高度に加工性のよい芳香族
ボリアミド繊維に関する。

従来の技術の記述 米国特許第３．８６９，４２９号及びそのドイッ同効物
ＤＥ２２’１９７０３号、並びに米国特許第３．２８７
，３２４号は、種々の用途のための繊維とフイルムの製
造のために有用な芳香族ポリアミド及び完全芳香族ポリ
アミドを記している。

米国特許第４．６７０．３４３号は、改良した表面摩擦
特性を有する完全に芳香族のポリアミド繊維、特に、撚
った状態でゴム又は複合材料のための強化コードとして
用いる、低下したフィラメントーフィラメント摩擦、低
い破損及び７イプリル化並びに高強度を示す完全に芳香
族の繊維に関するものである。この繊維は、分子中に少
なくとも一つのヒドロキシル基を有するグリセリドのポ
リオキシエチレン付加物と二塩基酸及び／又は二塩基酸
無水物との反応生戊物の重量で少なくともＯ．０５％で
被覆してある。この繊維自体を５００゜Ｃで硬化及び延
伸する。

ヨーロッパ特許第０１０７８８７号は、完全に又は実質
的に硬化したエポキシ化合物の接着性被覆を備えている
芳香族ボリアミドからなるマルチ７イラメント系に関す
るものである。分子当り平均して２〜４のエボキシ基を
有するエボキシ化合物を水溶液又は分散液として糸に塗
被する。糸が吸収したのち、エボキシ化合物を２２０〜
２３００Ｃの温度で硬化させると、それによって糸上に
重量でｏ．ｏｉ〜５％の量で存在する被覆の形或が生じ
る。エボキシ化合物、硬化剤及び触媒含有溶液を、紡糸
したばかりの湿った７イラメントに対して又は乾燥した
フィラメントに対して塗被することができる。

ヨーロンバ特許第０１３６７２７号は、水性の分散液か
ら、ふっ素含有重合体（ＰＴＦＥ）及び／又は黒鉛の固
体粒子を含浸させた芳香族ポリアミドフィラメント糸の
製造を記している。次いでこの糸が湿った状態にある間
に、それに吹付け処理を施す。

ヨーロッパ特許第０２３９９１５号は、繊維のゴムへの
結合性の増大を達戊するために繊維の表面に対して減圧
下に冷プラズマ処理を加えることによって芳香族ポリア
ミド繊維から変性繊維質材料を製造するための方法に関
する。この繊維に対して減圧下にボリアミド蒸気による
イオンめっき処理を施す。繊維の接着剤組戊物による含
没後に、生戊物を乾燥し且つ加圧下に硬化させる。

上記の最後の４文献の方法においては、ゴム製品及びそ
の他の製品の強化を容易にするために、樹脂を含浸剤と
して繊維に付与する。その付与後に表面を樹脂と反応さ
せる硬化工程が常に必要である。

別の文献（研究公報、ｌ９７８午５月、第１６９号、公
報１６９４９）は、タイヤコードのための、たとえばポ
リアミド及びコポリアミド糸のような、工業用繊維の処
理に対して有用な仕上げ剤を開示しているが、それは （ａ）ヤし油、パーム油、テトラペラルゴン酸ペンタエ
リトリトール又はアジピン酸ジトリデシルのような天然
又は合或潤滑剤、 （ｂ）たとえば、ＰＥＧ（４００〜６００）モノステア
レート又はモノオレエート、ポリオキシエチレン（３０
）ソルビトールテトラオレエートーモノラウレート又は
ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノラウレートの
ような、１１〜１４の親木性一親油性バランス（ＨＬＢ
）を有する非イオン乳化剤、 （ｃ）たとえば、ＰＥＧ（４００）ジステアレ−ト又は
ジオレエート、ポリオキシエチレン（３）ソルビタンモ
ノステアレート、ポリオキシエチレン（４０）セプタオ
レエート又はボリオキシエチレン（５）ステアレートの
ような、７〜１０のＨＬＢを有する非イオン乳化剤、 （ｄ）たとえば、トリスーノニルフエニルホス７アイト
、４，４′−ブチリデンービス−（６−ｔ−ブチルーｍ
−クレゾール）、テトラビス［メチレン−３−（３．５
’−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−フエニル）プロ
ピオネート］メタン又はブチル化ｐ−クレゾールとジシ
クロペンタジエンの縮合から由来する生成物のような、
酸化防止剤、（ｅ）たとえば、ジメチル、ジ７エニル、
メチルエチル又はメチル−７エニルポリシロキサンのよ
うな置換したポリシロキサン、及び （ｆ）スルホン化した、たとえば落花生油又はパーム油
のような、天然油脂から選択した戊分を含有している。

好適な一組成物は、６０〜７０部の（ａ）、１５〜２５
部の（ｂ）、５　〜１５部の（ｃ）及び１〜５部の（ｄ
）を含有している。別のものは６０〜７０部の（ａ）、
１５−２５部の（ｂ）、５〜１５部の（ｃ）、２−１０
部の（ｄ）及び１〜７部の（ｅ）を含有している。さら
に他のものは５５〜６５部の（ａ）、１５−２５部の（
ｂ）、５−１５部の（ｃ）、ｌ−５部の（ｄ）及び５−
１５部の（ｆ）を含有している。もう一つのものは５５
〜６５部の（ａ）、１５−２５部の（ｂ）、５〜１５部
の（ｃ）、２−１．０部の（ｄ）、ｌ−５部の（ｅ）及
び５〜ｌ５部の（ｆ）を含有している。さらに他の文献
（研究公報、１９８０年７月、第１９５号、公報１９５
２０）は、ボリアミド及びアラミド繊維のような工業用
繊維の処理のために有用な仕上剤を開示しており、その
仕上剤は：（ａ）たとえば、やし油、パーム油、ペンタ
エリトリトール　テトラペラルゴネート、ジトリデシノ
レアジベート、又はグリセリン　トリオレエート、やし
油及びパーム油又はトリデシル　オレエートのエステル
交換した組合わせのような、天然又は合戊エステル、 （ｂ）脂肪酸又は脂肪酸類のエチレンオキシドとポリオ
ールの付加物との、又はポリオキシエチレン（２〜１０
）ソルビタンモノラウレート、ホリオキシエチレン（２
０〜５０）ソルビトールセプタオレエート、ポリオキシ
エチレン（２０〜４０）ソルビトールテトラオレエート
ーモノラウレート、ホリエチレングリコール（４００〜
６００）モノステアレート又はモノラウレートあるいは
ポリエチレングリコール（４００〜６００）ジラウレー
トのようなポリエチレングリコール化合物との、反応に
よって誘導した生戊物、 （ｃ）１モルのひまし油、水素化ひまし油又はやし油と
１０〜５０モルのエチレンオキシドとの反応によって取
得したエトキシル化グリセリド、（ｄ）トリス（ノニル
フエニル）ホスファイト、４，４′−ブチリデンービス
（３−メチル−６−ｔ一ブチルフェノール）、又は４．
４’−チｔ−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル７エノ
ール）及び（ｅ）Ｏ−フエニルフェノール又は２−ビリ
ジチオールーｌ一オキシドのナトリウム又はカリウム塩
のような殺生物剤 から選択した成分を含有する。

一好適組戊物は６０〜７０部の（ａ）、２０〜４０部の
（ｂ）、５部に至るまでの（ｄ）、５部に至るまでの（
ｅ）、及び５部に至るまでの水を含有する。第二の好適
な組成物は４５〜５５部の（ａ）、２０　〜３０部の（
ｂ）、２０−３０部の（ｃ）、５部に至るまでの（ｄ）
、５部に至るまでの（ｃ）、５部に至るまでの（ｅ）及
び５部に至るまでの水を含有する。上記の仕上剤のいず
れかを保有するポリアミド又はアラミド繊維を捲縮させ
るときには、 ■）ポリオキシエチレン（２０〜３０）ソルビタンモノ
ステアレート、 ＋ｊ）ポリオキシエチレン（１５〜３０）ソルビタント
リステアレート、 ｉｉｉ）ポリオキシエチレン（１５〜３０）ソルビタン
モノオレエート、又は ｉｖ）１モルの五酸化りんと２〜３モルのラウリルアル
コール、ヘキサデシルアルコール又はステアリルアルコ
ールのような脂肪アルコールの反応生戊物のカリウム又
はナトリウム塩 のグループからの化合物を捲縮機において付与すること
が有利である。上記のように処理した繊維から製造した
ステーグルは捲縮後に、それ以上加工する以前に、上記
の■）で処理することが有利である。

最後に記した二つの文献においては、脂肪族、飽和カル
ポン酸と多価又は脂肪族非枝分れアルコールからのエス
テルから戊る潤滑剤を含有する仕上剤を開示している。

これらの仕上剤は、乳化剤又は乳化剤系、組或物の安定
性を増大させるための酸化防止剤、さらに別の熱安定性
潤滑剤としてのポリシロキサン、帯電防止剤としての硫
酸化天然油脂（しかしながら、これは加水分解安定性で
ない）をも含有している。さらにまた、これらの仕上剤
は生物抑制剤、その他の乳化剤又は潤滑剤を含有するこ
とができる。

しかしながら、これらの文献による仕上剤は、生じた処
理繊維の表面摩擦性、精練性、摩耗による堆積、フイブ
リル化及び帯電性の点で、本発明の目的に対しては適当
ではない。

市販の製品の大部分は、主としてフィラメント間の摩擦
によって生じる７イブリル化をみちびく高い剛性、貧弱
な表面官能性、及び強化すべき大部分の常用のゴム、熱
可塑性プラスチック及び熱硬化性プラスチックマトリッ
クスに対する貧弱な表面親和性を有するにすぎない。

発明の要約 それらの問題の一部を克服するために、これらの繊維を
、たとえば、撚った形態で、タイヤ、ベルト又はホース
における強化材として使用する。

これは、この方法がｌＯＯ％の強度転化を可能とすると
いうことを必ずしも意味しない。かくして、たとえば強
度及びモジュラスのような物理的性質の低下をもたらす
、これらの欠点及び欠陥が、編或又は製織操作による加
工を容易にさせ且つ機械付着をみちびくことがない高度
に加工性のよい繊維に対する高い要望を狩立てている。

本発明の一目的は、広い範囲の操作速度にわたって向上
した表面摩擦性（繊維／金属）、堆積及びフイブリル化
の点でのすぐれた加工性、低湿度水準においてすらきわ
めて良好な帯電防止性及びきわめて良好な洗浄性並びに
繊維表面の重合体に対する不活性挙動及び高いせん断強
度特性を有する、製造において撚り、編み、編組、らせ
ん巻き又は織り操作を包含する防弾布及びその他の材料
の製造のため及びゴム製品の強化のために有用な、芳香
族ポリアミド繊維材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、変性した芳香族ポリアミド繊維材
料を製造するための連続（オンライン）及びバッチ式（
オンライン）方法を提供することにある。本発明の別の
目的は、防弾布の製造のため又はゴム複合材料に対する
補強要素として有用な、高度に加工しやすいアラミド要
素（糸、スレッド、コード）を提供することにある。こ
の製品の改善した加工性は最終糸のすぐれた性能（たと
えば布における高い強度転化及び高い防弾性能）をもた
らす。

本発明の別の目的は、たとえば、単独糸の織或又は製織
作業を包含する製造ラインにおいて撚糸の必要なく使用
することができるアラミド繊維を提供することにある。

たとえばコードにおいて、撚糸した状態で用いるときは
、アラミド要素の引張強さとモジュラスを、最終コード
構造物中で、市販の製品におけるよりも良好に利用する
ことができる。

本発明のさらに他の目的は改良した性質を有する耐弾丸
及び破片性衣料を提供することにある。

本発明に従って、公知の標準的な仕上げプロセスを使用
するアラミド繊維の表面へのある種の表面処理剤（ＮＰ
Ｐ；新規加工性増進剤）の付与、又は公知の活性化プロ
セスと類似のプロセスを用いる未延伸及び未乾燥繊維に
対する付与は、ゴムへの適用のための強化要素として又
は弾性布製織構造物のための糸としてのその応用におい
て、すぐれた加工特性を示す新しい表面処理繊維を提供
する。その結果、最終糸の最終使用性能が著しく向上す
る。

発明の詳細な説明 本発明は、かくして、被覆は （．）　　重量で３０〜７０％の、 ｉ）　一般式 ？中で ＲｌはＣ，−Ｃ■６−アルキルを表わし、Ｒ２はＨＳＣ
，〜Ｃ．−アルキルを表わし、ｈはＯ〜５であり、 ｋは０又はｌであり、 ＱはＯ〜４であり、 ｍはＯ〜１６であり、 且つ式中で炭素原子の合計数は２５未満である、 の枝分れした第一又は第二の、飽和した一価アルコール
であるアルコール戊分、及び ｈ）　一般式 Ｒ　３−ＣＯＯＨ 式中で、 Ｒ３はＣ，〜Ｃ１，−アルケニル、Ｃ，〜Ｃ１，アルカ
ジエニル、０４〜Ｃ．−アルカトリエニル、フエニル、
ナフチル、２−７エニルエテニルである、 の不飽和脂肪酸、又は 一般式 ＨＯＯＣ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＣＯＯＨ式中でｎはｌ又
は２である、 の不飽和ジカルボン酸であるカルポン酸或分が構或する
エステルから或り且つ該エステルは＋５℃、好ましくは
０℃よりも低い固化点、７０ｍｍ２７秒、好ましくは５
　０　ｍｍ”／秒（２０℃において）よりも低い動粘度
及び３０−１４０、好ましくは３０〜８０のよう素価を
有している、低粘度エステル油潤滑剤、 （ｂ）　　重量で２０〜５０％の、一般式Ｒ’−Ｘ−（
ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−ＯＨ式中で Ｒ１はＣ，〜Ｃ２。−アルケニル、フエニル、ナフチル
又はＣ，〜あるいはＣ，〜アルキルフエニルを表わし、 Ｘは−ＣＯＯ−　　−ＮＨ一又は−Ｏ−を表わし、 ＥＯはエチレンオキシド単位を表わし、Ｐ○はグロビレ
ンオキシド単位を表わし、ｐは２〜ｌ５であり且つ ｑはＯ−１０である、 の不飽和エトキシ化脂肪酸及び／又は不飽和エトキシ化
脂肪アルコール及び／又はエトキシル化アルキルアミン
から或る乳化剤系、 （ｃ）　　重量で５〜１５の、Ｃ４−Ｃ，　　７／ｌ／
？ルスルホン酸又はＣ，〜Ｃ１■−アルキルりん酸のア
ルカリ塩から或る帯電防止剤、 （ｄ）　　重量で０．２〜２％の腐食抑制剤、及び （ｅ）　　任意的に、添加剤 から或ることを特徴とする、被覆を有する高いモジュラ
ス、改良した表面摩擦性、精練性、堆積、７イブリル化
及び帯電防止性の、高度に加工性のよい芳香族ポリアミ
ド繊維に関し、ここで該繊維上の該被覆は重量で０．０
５〜２．０％、好ましくは０．２〜１．０％である。

被覆は、重量で５０〜６０％、もつとも好ましくは重量
で５５〜６０％の低粘度エステル油（ａ）、重量で２５
〜４０％、もつとも好ましくは重量で２９〜３５％の乳
化剤系（ｂ）、重量で５〜ｌＯ％、もっとも好ましくは
重量で５〜７％の帯電防止剤（Ｃ）、重量で０．３〜１
％、もつとも好ましくは重量で０．３〜０．５％の腐食
抑制剤（ｄ）及び、必要に応じ、任意的な添加剤（ｅ）
から或ることが好ましい。

本発明は、さらに、表面処理剤は （ａ）重量で３０〜７０％の低粘度エステル油潤滑剤、 （ｂ）重量で２０〜５０％の乳化剤系、（ｃ）重量で５
〜ｌ５％の帯電防止剤、（ｄ）重量で０．２〜２％の腐
食抑制剤、及び（ｅ）任意的な添加剤 から戊り、被覆は重量で０．０５〜２．０％、好ましく
は重量で０．２〜１．０％であることを特徴とする、潤
滑剤、乳化剤系、帯電防止剤及びその他の戊分を含有す
る表面処理剤を用いる繊維の処理によって取得すること
ができる被覆を用いる高いモジュラス、改良した表面摩
擦性、改良した精練性、低い摩耗堆積、低いフイブル化
及び改良した長期帯電防止性の、高度に加工性のよいポ
リアミド繊維から或る繊維に関する。

表面処理剤は重量で５０〜６０％、もっとも好ましくは
重量で５５〜６０％の低粘度エステル油（ａ）、重量で
２５〜４０％、もっとも好ましくは重量で２９〜３５％
の乳化剤系（ｂ）、重量で５〜１０％、もつとも好まし
くは重量で５〜７％の帯電防止剤（Ｃ）、重量で０。３
〜１％、もつとも好ましくは重量で０．３〜０．５％の
腐食抑制剤（ｄ）及び、必要に応じ、任意的な水及び任
意的な添加剤（ｅ）から成ることが好ましｌ，Ｘ０本発
明によるきわめて加工し易い芳香族繊維は、さらに、２
．６　５　〜３　３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ（３　〜３　８
ｇ／ｄｅｎ）の比切断強さ、８．８　３〜２　２　０　
７ｃＮ／ｄｔｅｘ（ｌ　Ｏ−２　５　０　０ｇ／ｄｔｅ
ｘ）の比モジュラス、重量で０．０５〜２％の糸上の仕
上剤量、２００ｍ／分において０．５５未満、好ましく
は０．５０未満のｌ　１　０　０ｄｔｅｘアラミド糸に
対する繊維一金属動的摩擦係数、Ｏ．１６ｃｍ／秒にお
いて０．１０未満、好ましくは０．０５未満の１　１　
０　０６ｔｅｘアラミド糸に対する繊維一金属境界摩擦
係数及びｌｋｇの糸当りに０．５ｍｇ未満の摩耗による
堆積物の量、初期仕上剤量の重量で２５％未満の洗浄に
よる残留仕上剤量によって特徴的である。

本発明の範囲内において、繊維は、繊維形構造を有する
芳香族ポリアミドからの連続フイラメント並びに単独糸
又はコード、ステーブルファイバ、繊維トウ（たとえば
延伸切断プロセス）、糸又は平繊維かせ、ステープル捲
縮繊維、バルプ、工業用製織、編戊、編組、らせん巻き
又は巻き付け織物であると了解することができる。

芳香族ポリアミドは、部分的に、主として、又は完全に
、カルバミド橋かけによって、又は場合によっては、そ
れに加えて他の僑かけ構造によって結合してある芳香環
から戊る重合体である。このような芳香族ボリアミドの
構造は、下記一般式の繰返し単位： （　　Ｃｏ　　ＮＨ　　Ａ＋　　ＮＨ　　Ｃｏ　　Ａ２
　　Ｃｏ）ｎによって示すことができるが、上式中でＡ
１及びＡ，は同一であるか又は異なっており且つ置換し
てあってもよい芳香環及び／又は多環芳香環及び／又は
複素芳香環を意味する。典型的には、Ａ，とＡ２は相互
に無関係に、■，４−フエニレン、ｌ，３−７エニレン
、１．２−フ二二レン、４，４′ビフエニレン、２．６
−ナフチレン、ｌ，５−ナ７チレン．１．４−ナフチレ
ン、フエノキシフエニルー４．４’−ジイレン、フエノ
キシ７エニル−３．４′−ジイレン、２．５−ビリジレ
ン及び２，６ーキノリレンから選択することができ、そ
れらはノ）ロゲン、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、フエニル、
カルポアルコキシ、Ｃｌ〜Ｃ，−アルコキシ、アシロキ
シ、二トロ、ジアノレキルーアミノ、チオアルキル、カ
ルポキシル及びスルホニル基を包含していてもよい。一
〇〇ＮＨ一基はカルポニルーヒドラジド（一〇〇ＮＨＮ
Ｈ−）基、アゾー又はアゾキシ基よって置き換えてあっ
てもよい。

その他の有用なポリアミドは米国特許第４．６７０．３
４３号中に開示されており、その中の芳香族ポリアミド
は、全Ａ１及びＡ２の少なくとも８０モル％が、置換し
てあっても置換してなくてもよい、ｌ，４−７エニレン
及び７エノキシフエニル−３　．ｒ’−　シイレンであ
り且つフエノキシフエニル−３．４′−シイレンの含量
１０〜４０モル％であるコポリアミドである。

完全に芳香族のポリアミドから誘導した繊維が好適であ
る。芳香族ポリアミドの例はポリ−ｍ−７エニレンーイ
ン７タルアミド及びボリーｐ−フエニレンーテレフタル
アミドである。

特に適するものは米国特許第３，２８７．３２４号によ
るポリ−ｍ−７エニレンーインフタルアミド及び米国特
許第３，８６９，４２９号とドイツ特許第２２　１　９
７０３号によるボリーｐ−フエニレンーテレフタルアミ
ドである。

その他の適当なボリアミドは、その中の少なくとも一つ
の７エニル基が一つ以上の前記の置換基を有している構
造ものである。付加的な芳香族化合物は、少なくともあ
る程度は、それぞれ、３一又は４−アミノ安息香酸から
由来する繰返し単位を含有する。

本発明の表面処理剤による仕上げ剤に対して適する他の
ものは、ドイツ特許第２２１９６４６号に従って、少な
くとも１５０℃の温度で延伸してある完全に芳香族のポ
リアミド繊維である。

また別の適当な芳香族ポリアミドは下記構造式のもので
ある： （−ＮＨ−Ａｒ，−Ｘ−Ａｒ２−ＮＨ−Ｇｏ−Ａｒｌ−
Ｘ−Ａｒｌ−Ｇｏ−）ｎ？式中でＸはｏ，ｓ，ｓｏ■、
ＮＲ，Ｎ，、ＣＲ，、Ｃ○を表わし、 ＲはＨ，Ｃ，〜Ｃ，−アルキルを表わし、且つ Ａｒ＋とＡｒ２は、同一であっても異なるものでもよく
、１，２−フェニレン、■，３ー７エニレン及びｌ，４
−７エニレンから選択し且つその中の少なくとも一つの
水素原子はハロゲン及び／又は０１〜Ｃ，アルキルで置
換してあってもよい。

本発明の実施例において強化要素として使用することが
好ましいアラミドの一つはポリーｐ−フエニレンーテレ
フタルアミドである。さらに特定的には、主としてポリ
ーｐ−７ェニレンーテレフタルアミド繊維（１５００デ
ニール）を、表面処理剤による処理後に加工性及び諸性
質の同様な著るしい向上が得られる他の繊維と共に、使
用している。弾性的な応用の場合には、実施に対する適
用のために使用する糸は１０００デニールのアラミド繊
維であった。

ＮＰＰ配合物は潤滑剤、乳化剤系、帯電防止剤及び腐食
抑制剤、並びに、必要に応じ、任意的な水及び／又は任
意的な添加剤から或る。

潤滑剤（ａ）は前記のような特徴を有する低粘度エステ
ル油である。エステルのアルコール化合物（Ｉ）に対す
る例としては２−メチルーｌ−グロバノール、２−ブタ
ノール、２−ペンタノール、２−メチルーｌ−ブタノー
ル、３−メチルーｌ−ブタノール、３−メチル−２−ブ
タノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、２−
メチルーｌ−ヘンタノール、４−メチル−１−ぺ冫タノ
ール、４−メチル−２−ペンタノール、２−ペンタノー
ル、３−ヘプタノール、２−オクタノール、２−エチル
ーｌ−ヘキサノール、３．５−ジメチル−１−ヘキサノ
ール、５−ノナノール、２．６一ジメチル−４−へブタ
メール、イソーヘキサデシルーアルコール又はイソート
リデシルアルコールを挙げることができる。カルボン酸
或分（ＩＩ）に対する例としては、ラウロレイン酸、ミ
リストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガド
レイン酸、エルカ酸、リシノール酸、タロー酸、リノー
ル酸、リノレン酸、フマル酸、マレイン酸、けい皮酸、
ナタレンカルポン酸又は安息香酸を挙げることかできる
。

乳化剤系は前記のような非イオン系である。不飽和脂肪
族の例はラウロレイン酸、ミリストレイン酸、バルミト
レイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸又ハリシノレイン酸
、好ましくはオレイン酸（３〜１５モルのエチレンオキ
シドと共に）。不飽和脂肪アルコールの例はエライジル
アルコール、エルシルアルコール、プラシジルアルコー
ル、好ましくはオレイルアルコール及び／又は夕ローア
ルコール（３〜ｌＯモルのＥ○と共に）である。その他
の例はＣ．一又はＣ，−アルキル７エノールエトキシラ
ート、好ましくはオクチルフェノールー又はノニルフェ
ノールエトキシラート（５〜１５モルのＥＯと共に）で
ある。

専門家には公知であるように、さらに、安定な乳濁液を
取得するためには、潤滑剤に対する親木性一親油性バラ
ンス（ＨＬＢ）値を調節することが重要である。これは
乳濁液及びその安定性の観察によって達成される。

帯電防止化合物はアルキルスルホン酸のアルヵ？塩、好
ましくはナトリウム塩（たとえば、ラウリルスルホン酸
ナトリウム塩）、りん酸Ｃ，〜Ｃ，２−アルキルのよう
なリン酸アルキル（モノ／ジエステル混合物）及び脂肪
酸塩（オレイン酸のナトリウム塩）である。塩化ナトリ
ウム含量は０．１％以下でなければならない。硫酸アル
キルを用いることもできるが、しかしながら、それらは
加水分解しやすく、そのために帯電防止効率が不十分で
あるから、好ましくはない。

有用な腐食抑制剤は０４〜Ｃ１■−アルキルりん酸エス
テル（七ノ／ジ）のジエタノールアミン塩又は脂肪酸あ
るいは安息香酸のアミン塩である。

配合物は、場合によっては、繊維に付与するときのその
濃度を達戊するために水で希釈する前ですら、安定化の
ために水を含有することができる。

特別な性質又は加工条件、たとえば接着性、特別な橋か
け結合、紫外線保護、顔料充填又はレオロジー的な調整
、を必要とする場合には、配合物に任意的な添加剤を混
入することができる。これらの添加剤は、さらに、殺真
菌剤、殺菌剤及び殺生物剤を包含することができる。

ある種の用途、たとえば、ゴムの補強又は複合構造物に
おいては、カップリング剤を用いることができる。その
例は以下のものを包含する：オキシ塩・化ジルコニウム
（　Ｚ　ｒｏ　Ｃ　Ｑｚ・８Ｈ２０）及びアルミニウム
クロロヒドレート［Ａ　Ｑ２（Ｏ　Ｈ　）ｓＣｆ２］か
ら誘導したジルコナアルミン酸塩（最終生戊物を生或さ
せるためにカルポン酸誘導体（ＸＲＯＣＯＯＨ）と選択
的に錯化させる無機骨格の製造のための組合わせ）； 下記一般式を有するアミノーシラン、 Ｙ（ＣＨ２）ｎＳｉＸ３ 式中でｎは０〜３であり、Ｘはけい素に基づく加水分解
可能な基であり、且つＹは反応性の調節のために選択し
た有機官能性基（たとえは、ビニル、クロロプロビル、
グリシドキシ、メタクリラート、第一アミン、ジアミン
、メルカブト、カチオン性スチリルなど）である。この
ようなシランカップリング剤の例は、アミノプロビルト
リエトキシシラン及びメルカプトグロビルトリメトキシ
シランである； 下記一般式を有するチタン酸塩、 ＹＯＴｉ（ＯＸ）ｘ 式中でＹはイソブロビル基でありＸはたとえばステアレ
ートのような比較的大きな基である。

その他の例はメラミンーメチロールーメチルエーテル（
たとえば、ヘキサーメトキシメチルメラミン）を包含す
る。

有用な紫外線吸収剤はペンゾトリアゾール化合物を包含
し、酸化防止剤は亜りん酸トリスーノニノレ７エニノレ
、４．４’−ブチリデンービス−（６−Ｌ−ブチルーｍ
−クレゾール）、テトラビス［メチレン−３−　（３．
５’−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキ／−フエニル）プ
ロピオナート１メタン、又はブチル化ｐ−クレゾールと
ジシクロベンタジエンの縮合により誘導した生成物を包
含する。

使用する顔料は２５０℃まで熱的に安定でなければなら
ず、通常の顔料と共に蛍光顔料を包含することができる
。

このようにして取得することができる表面処理剤は、さ
らに以下の性質によって特徴的である：１２０ｍｍ”／
秒未満、好ましくは８５ｍｍ”／秒以下の粘度（２０゜
Ｃ）、 −２００℃で２時間後に２５％未満、好ましくは１５％
以下の重量損失、 −２０℃において３５ｍＮ／ｍ未満、好ましくは３２ｍ
Ｎ／ｍ以下の１％乳濁液の表面張力、本発明は、さらに
、表面処理剤で被覆した高度に加工性の良い芳香族ポリ
アミド繊維の製造方法に関する。

本発明の表面処理剤による芳香族ポリアミド繊維の被覆
は、種々の方法によって、一層特定的には、以下の３プ
ロセス（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）（第１表）によって、
行なうことができる。

プロセス（ａ）及び（ｂ）は共に連続（オンライン）　
プｏセスである。連続又はオンラインとは、表面処理剤
の付与を、繊維製造の通常のプロセス（紡糸、乾燥、延
伸及びボビンへの巻取り）中に達成することを意味する
。

プロセス（ａ）においては、仕上剤塗布器（たとえば、
計量方式）、ドクターナイフを有するか又は有していな
いロール塗布機、蛇行装置又はその他の公知の塗布装置
のいずれかを使用して、乾燥してなく延伸もしてない繊
維に対して、表面処理剤の塗布を行なう。処理剤の均一
性又は浸透を増進するために超音波装置及び公知のその
他の装置をも用いることができる。新しく紡糸し且つ中
和し且つ／又は洗浄した繊維に対しては表面処理剤をそ
のままで又は水中の該表面処理剤の重量で５％というよ
うな低濃度にある希釈水性形態で、使用することができ
る。

プロセス（ａ）に対する好適手段においては、約３０％
の水を含有するＮＰＰを金布する（これは湿ったアラミ
ド繊維上の重量で３０部のＮＰＰ＋重量で７０部の水を
意味する）。乳濁液処理した繊維を次いで繊維延伸乾燥
工程の間に、糸速度を約６３０ｍ／分（作業可能範囲２
　７　０〜６　７　５ｍ／分）としながら、１５０〜１
９０℃、好ましくは１　７　０　”Ｃの温度で数秒間乾
燥する。乾燥工程後の仕上剤量は、重量で０．０５〜２
．０％、好ましくは重量で０．２〜１．０％となるよう
に調節する。

プロセス（ｂ）によれば、この分野で公知の通常の仕上
げ方法に従って、希釈してない表面処理剤の塗布を行な
う。塗布は巻取り操作の直前の完全に乾燥した繊維に対
して行なう。仕上剤量は重量で０．０５〜２％、好まし
くは重量で０．２〜ｌ．Ｏ％の範囲とする。

さらにまた、プロセス（ａ）と（ｂ）との組合わせをも
用いることができる。すなわち、乾燥も延伸もしてない
芳香族ポリアミド繊維を本発明に従って水性の、希釈し
た又は希釈してない配合物で処理し、次いで乾燥するこ
とができる。その乾燥した繊維を、さらに、未希釈の表
面処理剤で処理し且つ付加的な乾燥工程なしに巻くこと
ができる。

プロセス（Ｃ）においては、バッチ方式（オ７ライン）
の浸漬又は仕上げ装置によって繊維の処理を行なう。バ
ッチ方式とは独立のプロセスで製造した糸に対して、表
面処理を施すことなく巻き取ったのちに、表面処理剤の
塗布を行なうことを意味する。プロセス（ｃ）において
は、あらかじめ製造した乾燥と延伸が施してない繊維又
は乾燥した繊維を、Ｉ；とえば、それが巻いてあるボビ
ンから繰り出したのち、表面処理剤を含有する浴中に浸
漬し、次いで処理剤が未希釈で又は希釈した水性の形態
のいずれで塗布してあるか且つ繊維を加熱下に延伸する
必要があるかどうかに依存して、乾燥するか又は乾燥を
行なわない。処理剤を水性の形態で付与した場合には、
塗布工程後に乾燥工程を行なわなければならないが、そ
れは８０〜１９０’Ｃ，好ましくは１１０〜１３０゜Ｃ
１　もっともの好ましくは１２０゜Ｃで行なう。このプ
ロセスは、特に、市販の、貯蔵してあるか又は別個のプ
ロセスから由来する、未だ処理してないポリアミド繊維
、好ましくは芳香族ポリアミド繊維に対する本発明のＮ
ＰＰ配合物の塗布に向けたものである。

乾燥は対流（たとえば熱空気）、熱伝導（たとえば、接
触乾燥）、照射（たとえば赤外又はマイクロ波）によっ
て行なうことができる。処理した繊維の熱処理は通常は
、その後の応用に対する乾燥度必要条件に依存して、数
秒乃至数分にわたって行なう。

その過程において、機械の速度は、１分当り数ｍから１
分当り数百ｍまでの間で選ぶことができ、一方、原則と
して、処理剤による被覆の量は該機械速度及び／又は濃
度の調節によって制御することができる。

表面処理剤の付与は、糸又はコードを８０−１９０℃の
第一の加熱室中で乾燥したのちに、行なうこともできる
。

浸漬は、中間的な乾燥を伴なうか又は伴なわない、未希
釈又は水中の重量で５％程度の低濃度における同一又は
異なる浸漬濃度による複数の段階によって行なうことが
できる。これは多段浸漬と呼ばれる。

処理剤の浸透を改善するために、含漫の前、間又は後に
、後の超音波、静電及びプラズマ処理を付加的に適用す
ることができる。これらの特別な処理のためには、通常
の関係する装置が適当である。

方法（ｃ）の好適手段においては、糸及びコードを、未
撚の１　６　７　０ｄｔｅｘ糸に対しては６Ｎの所定の
張力において、浸漬装置（ゼル社による）のＮＰＰ浸漬
浴中に送ってそれらを被覆したのち、８０〜１９０℃、
好ましくは１１０〜１３０℃の空気加熱室中で乾燥した
。この工程に対するもっとも好適な温度は約１２０゜Ｃ
である。水中において重量で５〜１００％とすることが
できる浸漬浴濃度に依存して、速度は１５〜３５ｍ／分
の間となるように調節した。プロセス（ａ）及び（ｂ）
と同一の表面処理剤濃度と仕上剤量を用いた。

必要ならば、全プロセス（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を多
段プロセスとして行なうことができ、その場合には、繊
維を表面処理剤中に数回浸漬し且つ乾燥することができ
る。たとえば、処理剤を未乾燥の湿った繊維に対して塗
被し、次いで繊維を乾燥し、その後に処理剤をもう１回
又は中間的な乾燥を伴なうか又は伴なわずに、さらに数
回付与することができる。あるいは、繊維を乾燥したの
ちに処理剤を付与し、且つ再び乾燥したのち、一回又は
、中間的な乾燥を伴なうか又は伴なわずに、数回の処理
剤の付与を行なうこともできる。

下表は異なるプロセスの適用を要約する。

第１表 に希釈 本発明による繊維のその他の応用は、ホース、ベルト、
ローブ及び光学ケーブルを含有するケーブル、ゴム製品
及び複合構造物（たとえば、スポツ用品、医療用品、建
築及び音響材料、民間及び軍用輸送及び保護装置）の強
化における使用である。

好適実施形態の記述 下記の表示を使用した： ＮＰＰ：新規加工性増進剤 ＮＰＰＴＹ　：　ＮＰＰ処理した１０００デニール糸対
照：標準仕上剤で処理した同一デニール糸の公知市販品 ＴＭ：撚り乗数 ＴＭ−　１　６　７　０ｄｔｅｘに対して８０Ｔ／ｍ（
回転／分） ＴＭ＝　ｌ　ｌ　Ｏ　Ｏｄｔｅｘに対して１２０Ｔ／ｒ
ｎ第２表 表面処理材料の性質 プロセス（ａ）及び（ｂ）と対照製品とのｃ　Ｎ　／　
ｄｔｅｘ　（，９　／デニール）単位での引張強さの比
較 プロセス（ａ）　　　　　　　　対照　　　　　プロセ
ス（ｂ）ＮＰＰＴＹ１９．６７（２２．１）＞　　１９
．９４（２２．４）２０．６５（２３．２） ＜２０．７４（２３．３）ＮＰＰＴＹ 未延伸繊維の処理についてのこの分野の専門家の主たる
関心は、本発明の場合のプロセス（ａ）において、処理
後の繊維の強度の保持である。上表は、いずれの処理も
強度の損失をもたらさないことを明確に示している。そ
れ故、高強度繊維の潤滑は熱処理一延伸処理以前に引張
強さの損失なしに可能であるということに注目すること
は重要である。

本発明によるＮＰＰ処理芳香族ポリアミド繊維の比切断
強さ（協力）は２．６５〜３３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ（３
−３　８７　／デニール）であり、比モジュラスは８．
８３−２２０７ｃＮ／ｄｔｅｘ（１　０〜２５００゜２
／デニール）、好ましくは２６．５〜１０６０ｃＮ／ｄ
ｔｅｘ（３０−１２００７／デニール）である。

第３表 物理的性質の比較 （］ｌ００ｄｔｅｘ繊維）　　　　　　　対照　　ＮＰ
ＰＴＹ１．摩擦 繊維／繊維（０．０１６ｃｍ／秒）　　　０．２２　　
　　０．２１（１２８ｃｍ／秒）　　　　０．２８　　
　　０．２６繊維／金属（０．０１６ｃｍ／秒）　　　
０．１２　　　　０．０４（１２８ｃｍ／秒）　　　　
０．３０　　　　０．２５（２００ｍ／秒）　　　　　
０．７０　　　　０．５２２，堆積　　　　（ｍ７／ｋ
：Ｊ）　　　　　１０　　　　　０．４３．７イブリル
化指数　　　　　２１　　　　　２４．精練性　　　　
　　　　　　４６％　　　２７％（残留仕上剤量） 上記第３表において、ＮＰＰ処理したアラミド繊維ＮＰ
ＰＴＹは、摩擦、特に動的摩擦Ｆ／Ｍ　（２００ｍ／分
）、糸のｍ２／　ｋ．？単位で測定した堆積及びフイブ
リル化の点で、市販の対照フラミド繊維と比較して、優
越性を示している。

帯電防止性能については、一般に良好な性能は６ｋＶで
始まるから、ＮＰＰ処理した繊維に対する−２．５ｋｖ
の測定値は帯電性の点で優秀である。

精練性（洗い落ち性）もまた、織物の場合には専門家に
は公知の洗浄工程後の残留仕上剤量（％として測定）は
引続く仕上げ操作に大きく影響するから、きわめて重要
な因子である。第３表中に示した精練性値は、ＮＰＰ処
理した糸から成る布を用いて工業的な規模で取得し、標
準的な仕上剤で処理した同一デニールの市販製品である
対照糸と比較した。ＮＰＰ及び対照処理糸の間の比は、
１０ｇの糸に対してｌＯＯｍＩ２の水を使用し５０′Ｃ
の温軟水で２回洗浄した糸について試験室において確認
した。

摩擦係数下記の方法に従って測定した：糸の包装を、張
力付与装置、ガイドロール間及び二つのひずみゲージを
経て変速できるモータで駆動する引き取りロール上へと
繰り出す。二つのひずみゲージは、それぞれ、Ｔ，とＴ
，の入力及び出力張力を記録する。下式に従って摩擦係
数を計算する：Ｔ　＋／　Ｔ　ｚ＝ｅｘｐ（＋ｒ　ｆ）
ここでσは摩擦角度であり、ｆは摩擦係数（研磨したク
ロム又はセラミックビンのいずれを用いるかに依存して
繊碓一繊維、、繊維一金属又は繊維セラミック）である
。公知の標準的手順に従ってロスチャイルド摩擦計Ｒ−
１１８２を用いた。

摩擦による堆積は、繊維と繊維の摩擦によって生じる摩
耗した繊維材料の重量を測定する′″スタッフーテスタ
ーＧ５５５”（ツワイグル、西ドイツ）によって測定し
た。

フイブリル化指数は゛’Ｇ５　６　６”　Ｆ４　（７’
７イグル、西ドイツ）によって測定した。

防弾試験 個人武装のための防弾試験方法（　Ｖ　，。試験）はＮ
ＡＴＯ標準協約ＳＴＡＮＡＧ２　９　２　０に従って行
なった。

材料又は武装に対するＶ５ｏ防弾限界速度は、アンプア
ンドダウン発射方法と下記計算を用いて、選択した発射
体の貫通の確立が性格に０．５となる速度として定義す
る。

アップアンドダウン射撃方法：第一ラウンドでは武装の
推定ＶＳＯ防弾限界に等しい速度を発射体に与えるよう
に計算した推進薬の量を装填する。第ラウンドの射撃が
完全な貫通を生じるときは、第二ラウンドでは第一の場
合よりも約３０ｍ／秒低い速度を与えるように計算した
固定した低下推進薬量を装填する。第一ラウンドの射撃
が部分的な貫入を生じたときは、第二ラウンドでは第一
ラウンドにおけるよりも約３０ｍ／秒速い速度を与える
ように計算した固定した増加推進薬量を装填する。第一
回目の貫通反転の遂行後に、約１５ｍ／秒の速度の増大
又は低下を与えるべき固定量に推進薬の装填を調節する
。次いで上記の手順に従って射撃を続けてＶ５ｏＢＬ　
（Ｐ）［防弾限界値］の評価を達成する。

■，。計算：多くの発射体を射撃し終わったのちに、六
つの速度のすべてが±４０ｍ／秒の範囲内にあることを
条件として部分貫入に対する三つの最高部分速度と完全
貫通に対する三つの最低速度から或る妥当な衝撃に対し
て記録した各速度の平均としてＶ５ｏを計算する。

布はｉｏｏｏデニールの繊維から戊っていた。

高強度繊維の領域において、通常は、防弾布の製織操作
は、一般に布から糸を抜き取って公知の標準方法に従っ
て引張強さを測定することによって定量化される強度の
損失をみちびく。下記の第４表はＮＰＰＴＹ製品が、重
い布構戊（典型的にはｌｃｍ当り１２エンド）において
強度の損失が半分（１４％に対して７％）に低下するこ
とから、ＮＰＰＴＹ製品か著るしくすぐれていることを
示している。防弾性能（Ｖｓｏ：試験法参照）は、未漂
白布レベルにおいても、５〜８％の仕上剤量（最終織物
処理後を意味する）におい８％ほど向上する。

軽量の布の場合にも、未漂白布レベルにおいて４．５％
ほど防弾性能が向上する。

第４表 ｌ，未漂白　　　　７％　　　　１４％２，防弾性 （未漂白布） ＋８％ ３．防弾性 （仕上げ布） ＋５−８％ 現在技術の １未漂白布 ０−２％ ０−２％ 編戊加工性評価は下記の条件下に行なった：ＥＬＨＡ九
編機（ＲＲＵ型）、試験継続時間４時間、機械速度６７
０ＰＰＭ，［戊速度１５ｍ／分；編成構戊３ステッチ／
　ｃｍｏ 第５表 フイブリル化 ニット デザイン ０　Ｔ／ｍ 高 なし 均一 ＴＭ なし 均 プロセス（ａ）、山）　プロセス（ｃ）なし なし 均 均 被覆率　　　　　不均一　低 最適　　　　　最適 第５表中に示した結果によれば、最適の生産性水準及び
使用における最高値はＮＰＰＴＹ強化材料を用いて達戊
することができた。現状技術の製品は撚糸して使用した
。第５表は強化要素としてＮＰＰ処理繊維を用いること
によって撚糸操作を回避することの可能性に関する有利
性を明確に示している。

ホース性能 特別にＮＰＰ処理した糸から或るホースに対する疲労試
験を、もつとも苛酷な台形の波形に従って、０．５Ｈｚ
で１〜３．５バールの圧力を用いる７ォードの規格によ
って行なった。

標準的な撚った糸（対照ＴＭ）においては、般に破壊ま
でに５００００サイクルを要し、十分に試験に合格する
。ＮＰＰプロセス（ａ）、（ｂ）又は（Ｃ）処理糸を含
有する５試料に対しては７５，０００サイクルの結果を
得た。このことは耐疲労性の点でＮＰＰ処理糸の顕著な
優越性を示す。

すべてのホースは前記の加工条件下に製造した。

コード構戊におけるＮＰＰ処理糸の効率市販のアラミド
に基づく構戊と比較して、コド購戊に対するＮＰＰ処理
糸の使用により、３０％に至るまでの強度効率転化の向
上が達成された。

コードが複数の糸から或るときは、コードの強度は、理
論的には各糸の強度に糸の数を乗じた値に等しくなるは
ずであるが、実際には、そのようにはならない。しかし
ながら、ＮＰＰは、この問題の克服を助ける。

試験室の試験において、１４０Ｔ／ｍの最終の撚りを有
する３本の市販１１００ｄｔｅｘ（１０００フイラメン
１・）アラミド糸から戊る平行構戊物の強度は５２４Ｎ
であることが測定された。これは、ＮＰＰ　（重量で０
．８％の仕上剤量）で処理した３本のｌ　ｌ　Ｏ　Ｏｄ
ｔｅｘ糸から或る平行コード構或物に匹敵した。１４０
Ｔ／ｍの撚りレベルを有する糸の最終的に達戊１−だ強
度は５９２Ｎであり、それは１３％の増大に相当する。

製造試験においては、ＮＰＰ処理糸の強度は市販の糸と
比較して３０％も向上した。

これは、繊維の潜在的強度の効率的転化についての本発
明によるＮＰＰ処理繊維の優越性を確証するものである
。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

１（ａ）重量で３　０−７　０％の、 エ）　一般式 式中で Ｒ１は０１〜Ｃ２ｆｉ−アルキルを表わし、Ｒ２はＨ１
Ｃ，〜Ｃｌ６−アルキルを表わし、ｈはＯ〜５であり、 ｋはＯ又はｌであり、 ＱはＯ〜４であり、 ｍは０〜ｌ６であり、 且つ式中で炭素原子の合計数は２５未満である、 の枝分れした第一又は第二の、飽和した一価アルコール
であるアルコール或分、及び Ｕ）　一般式 Ｒ３−ＣＯＯＨ 式中で、 Ｒ３はＣ　，−Ｃ　，，　−　７ルケ＝ル、ｃｔ−ｃ＋
ｔアルカジエニル、Ｃ，〜Ｃ．−アルヵトリエニル、フ
エニル、ナフチル、２−フェニルエテニルである、 の不飽和脂肪酸、又は 一般式 １｛００Ｃ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＣＯＯＨ式中でｎは１
又は２である、 の不飽和ジカルポン酸であるカルポン酸或分が構戊する
エステルから成り且つ該エステルは＋５゜Ｃ、好ましく
は０゜Ｃよりも低い固化点、７０ｍｍ２／秒（２０°Ｃ
において）よりも低い動粘度及び３０〜１４０、好まし
くは３０〜８ｏのよう素価を有している、低粘度エステ
ル油潤滑剤、（ｂ）　　重量で２０〜５０％の、一般式
Ｒ’　−Ｘ−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−ＯＨ式中で Ｒ４はＣ，〜Ｃ２。−アルケニル、フエニル、ナフチル
又は０８〜あるいはＣ，〜アルキル７エニルを表わし、 ？は−〇〇〇−　　一ＮＨ一又は一〇−を表わし、 Ｅ○はエチレンオキシド単位を表わし、ＰＯはプロピレ
ンオキンド単位を表わし、ｐは２〜１５であり且つ ｑは０〜ｌＯである、 の不飽和エトキン化脂肪酸及び／又は不飽和エトキシ化
脂肪アルコール及び／又はエトキシル化アルキルアミン
から成る乳化剤系、 （ｃ）重量で５〜１５の、Ｃ　４　−　Ｃ　Ｉ　２−ア
ルキルスルホン酸又はＣ．〜Ｃ１■−アルキルりん酸の
アルカリ塩から戒る帯電防止剤、 （ｄ）　　重量で０．２〜２％の腐食抑制剤、及び （ｅ）　　任意的に、添加剤 から戊る表面処理剤から由来する潤滑剤、乳化剤系、帯
電防止剤、及びその他の戊分の被覆を有し且つ繊維上の
該被覆の量は重量で０．０５〜２．０％であることを特
徴とする、高いモジュラス、改善した表面摩擦性、改善
した精練性、低い摩耗堆積、低いフイブリル化及び改善
した長期帯電防止性の高度に加工性のよい芳香族ボリア
ミド繊維。

２　．　（ａ）のアルコール戊分（ｉ）は２−メチル−
１プロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、
２−メチル＝１−ブタノール、３−メチル２−ブタノー
ル、２．２−ジメチル−１−プロバノール、２−メチル
−１−ペンタノール、４−メチル−１−ペンタノーノレ
、４−メチノレー２−ぺ冫タノーノレ、２−ぺ冫タノー
ノレ、３−ペンタノーノレ、２−オクタノール、２−エ
チルーｌ−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキ
サノール、５−ノナノール、２．６−ジメチル−４−ヘ
プタノール、イソーヘキサデンルーアルコール又はイソ
ートリデシルアルコールである、上記第１項記載の繊維
。

３　．　（ａ）の該カルポン酸戊分（】ｉ）はラウロレ
イン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、フマル酸、マレイン酸
、けい皮酸、ナフタレンカルポン酸又は安息香酸である
上記第ｌ項記載の繊維。

４．該乳化剤系はオクチルフェノールエトキシラート（
５〜１５モルＥ○）及び／又はノニルフェノールエトキ
ンラート（５〜１５モルＥＯ）及び／又はエトキシル化
ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、バルミトレイン酸
、ガドレイン酸、エルカ酸又はリシノール酸、好ましく
はオレイン酸（３〜１５モルＥＯ）及び／又はタローア
ルコールエトキンラート（３〜ｌＯモルＥ○）から或る
上記第１項記載の繊維。

５．腐食抑制剤はＣ，〜Ｃｌ２−アルキルりん酸七ノー
又はジエステルのジエタノールアミン塩、あるいは脂肪
酸又は安息香酸のアミン塩である上記第１項記載の繊維
。

６．任意的な添加剤は架橋剤及び／又は紫外線吸収剤及
び／又は顔料及び／又は酸化防止剤及び／又は殺真菌剤
及び／又は殺菌剤及び／又は殺生物剤を包含する上記第
１項記載の繊維。

７．該表面処理剤は重量で５０〜６０％、好ましくは重
量で５５〜６０％の（ａ）、重量で２５〜４０％、好ま
しくは重量で２９〜３５％のΦ）、重量で５〜１０％、
好ましくは重量で５〜７％の（Ｃ）、重量で０．３〜１
％、好ましくは重量で０．３〜０．５％の（ｄ）及び任
意的な添加剤（ｅ）から或る上記第１項記載の繊維。

８．該表面処理剤は、さらに １２０ｍｍ”／秒未満、好まし＜　ハ８　５　ｍｍ”／
　秒（２０゜Ｃにおいて）以下の粘度、 −　２　０　０　００で２時間後に２５％未満、好まし
くｉ１５％以下の重量損失、 ２０゜Ｃにおいて３　５　ｍ　Ｎ　／　ｍ未満、好まし
くは３　２　ｍ　Ｎ　／．ｍ以下の１％乳濁液の表面張
力、を特徴とする上記第１項記載の繊維。

９．該被覆は重量で０．２〜１．０％の量で存在する上
記第ｌ項記載の繊維。

１　０．２．６　５−３　３．５　ｃＮ／ｄｔｅｘ（３
−３　８２／デニール）の比切断強さ、８．８３〜２２
０７ｃＮ／ｄｔｅｘ（１０−２５００７／デニール）の
比モジュラス、重量で０．０５〜２％の糸上の仕上剤量
、２００ｍ／分において０．５５未満、好ましくは０．
５０以下のｌ　ｌ　０　０ｄｔｅｘアラミド糸に対する
繊維一金属動摩擦係数、０．］．６ｃｍ／秒において０
．ｌＯ未満、好ましくは０．０５以下の繊維一金属限界
摩擦係数、ｌｋ２の糸当り０．５ｍ７未満の摩耗による
堆積の量、洗浄後に初期仕上剤量の重量で２５％未満の
残留仕上剤量を特徴とするとする上記第１項記載の繊維
。

１１．芳香族ポリアミドの繰返し単位は一般式（ＮＨ−
Ａ．−ＮＨ−Ｃｏ−Ａ２−Ｇｏ）ｎの繰返し単位を有し
、式中でＡ１及びＡ２は同一であるか又は異なるもので
あり且つ置換してあるか又は置換してない芳香族及び／
又は多環芳香族及び／又は複素芳香族環を表わす上記第
１項記載の繊維。

＋２．ＡＩ及びＡ，は相互に無関係に１．４−フエニレ
ン、１．３−フエニレン、ｌ，２−フエニレン、４．４
′−ビフエニレン、２．６−ナフチレン、ｌ，５−ナフ
チレン、１．４−ナフチレン、フエノキシフエニルー４
．４’−ジイレン、フエノキンフエニノレ−３　　４’
−ジイレン、２．５−ピリ・ジレン及び２，６−キノリ
レンから選択し且つそれらはハロゲン、Ｃ，−Ｃ，−ア
ルキル、フエニル、カルボアルコキン、Ｃ１〜Ｃ，−ア
ルフキ／、アンロキシ、ニトロ、ジアルキルアミノ、チ
オアルキル、カルボキンル及びスルホニルから或る一つ
または一つ以上の置換基によって置換してあっても置換
してなくてもよく且つアミド基はカルポニルヒドラジド
ー、アゾー又はアゾキシ基で置き換えてあってもよい上
記第１１項記載の繊維。

｝３．芳香族ポリアミドは全Ａ１及びＡ２の好ましくは
少なくとも８０モル％が置換してあっても置換してなく
てもよい１．４−フエニレン及びフエノキシフエニルー
３．４’−ジイレンでアリ且つフエノキンフエニルー３
．４’−’；イレンの含量は１０〜４０モル％であるコ
ポリアミドである上記第１１項記載の繊維。

１４．ボリアミド繊維はポリ−ｐ−７エニレンテレフタ
ルアミドから成る上記第１項記載の繊維。

１５．ポリアミド繊維はポリーｐ−フェニレン一テレフ
タルアミドから或る上記第１項記載の繊維。

１６．該ポリアミド繊維は任意的に３一又は４一アミノ
安息香酸から由来する単位を含有する上記第１項記載の
繊維。

１７．芳香族ボリアミドの繰返し単位は一般式（−ＮＨ
−Ａｒ　１−Ｘ−Ａｒ２−ＮＨ−Ｃｏ−Ａｒ　，−Ｘ−
Ａｒ２−Ｃｏ−）ｎ式中でＸはｏ，ｓ，ｓｏ２、ＮＲ，
Ｎ２、ＣＲ２、ＣＯを表わし、且つ Ａｒ．及びＡｒ２は同一であっても異なっていてもよく
且つ１．２−７エニレン、１．３−フ二二レン及び１．
４−フエニレンかラ選択シ且つその中の少なくとも一つ
の水素原子はノ）ロゲン及び／又はＣ１〜Ｃ４−アルキ
ルによって置換してあってもよい、 を有する上記第１項記載の繊維。

１８．上記第１項記載の繊維から或る弾丸及び破片に抵
抗する衣類。

１　９　−　（ａ）　　重量で３　０−７　０％の、Ｉ
）　一般式 ＲＩ　　　　　　　　　　Ｒ２ ＣＨ．−（ＣＨ２）ｈ−（ＣＨ）ｋ−（Ｃ｝ＩｚＭ−Ｃ
Ｈ−（Ｃ｝ｌ２）ｍ−ＯＨ式中で Ｒｌは０１〜Ｃ，−アルキルを表わし、Ｒ２はＨ，Ｃ，
〜Ｃ１６−アルキルを表わし、ｈは０〜５であり、 ｋはＯ又は１であり、 ａは０〜４であり、 ｍは０〜ｌ６であり、 且つ式中で炭素原子の合計数は２５未満である、 の枝分れした第一又は第二の、飽和した一価アルコール
であるアルコール成分、及び ｉ）　一般式 Ｒ　’　−ＣＯＯＨ 式中で、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ１−アルケニル、Ｃ．〜ＣＩ，アルカジ
エニル、Ｃ４〜Ｃａ．Ｊ−アルカトリエニル、フエニル
、ナフチル、２−フェニルエテニルである、 の不飽和脂肪酸、又は 一般式 ＨＯＯＣ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＣＯＯＨ式中でｎは１又
は２である、 の不飽和ジカルポン酸であるカルポン酸戒分が構戊する
エステルから成り且つ該エステルは＋５゜Ｃ１好ましく
はＯ′Ｃよりも低い固化点、７０ｍｍ”／秒、好ましく
は５０ｍｍ２／秒（２０゜Ｃにおいて）よりも低い動粘
度及び３０〜１４０、好ましくは３０〜８０のよう素価
を有している、低粘度エステル油潤滑剤、 （ｂ）　　重量で２０〜５０％の、一般式Ｒ’−Ｘ−（
ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−ＯＨ式中で Ｒ’ｌ：ｔｃｓ〜Ｃ２。−アルケニル、フエニル、ナフ
チル又はＣ，〜あるいはＣ，〜アルキルフェニルを表わ
し、 Ｘは−Ｃ○○−　−ＮＨ一又は一〇一を表わし、 ＥＯはエチレンオキシド単位を表わし、ＰＯはブロビレ
ンオキシド単位を表わし、ｐは２〜ｌ５であり且つ ｑは０〜ＩＯである、 の不飽和エトキシ化脂肪酸及び／又は不飽和エトキシ化
脂肪アルコール及び／又はエトキシル化アルキルアミン
から戊る乳化剤系、 （ｃ）　　１Ｍ量で５〜１５の、Ｃ４〜Ｃ，，−アルキ
ルスルホン酸又はＣ，〜Ｃｌ，−アルキルりん酸のアル
カリ塩から戒る帯電防止剤、 （ｄ）　　重量で０．２〜２％の腐食抑制剤、及び （ｅ）　　任意的に、添加剤 から成る表面処理剤を未希釈で又は水中の重量で５％の
ような低い濃度で未乾燥未延伸繊維に対して付与し且つ
１５０〜１９０゜Ｃの温度で乾燥し且つ場合によっては
表面処理剤の付与を同一又は異なる濃度で繰返し且つ場
合によっては乾燥することを特徴とする、繊維に対して
表面処理剤を付与し且つ該繊維に熱処理を施す段階を含
んでなる表面処理剤の被覆を有する高度に加工性のよい
芳香族ボリアミド繊維の製造方法。

２０．表面処理剤は重量で５０〜６０％、好ましくは重
量で５５〜６０％の（ａ）、重量で２５〜４０％、好ま
しくは重量で２９〜３５％の（ｂ）、重量で５〜ｌＯ％
、好ましくは重量で５〜７％の（Ｃ）、重量で０．３〜
ｌ％、好ましくは重量で０．３〜０．５％の（ｄ）及び
任意的な添加剤（ｅ）から或る上記第１９項記載の方法
。

２１．水中の表面処理剤の濃度は重量で３０％である上
記第１９項記載の方法。

２２．一乾燥段階は約１７０゜Ｃで行なう上記第１９項
記載の方法。

２３．表面処理剤を未希釈の形態で乾燥した芳香族ボリ
アミド繊維に対して付与する上記第１９項記載の高度に
加工性のよい芳香族ボリアミド繊維の製造方法。

２４．表面処理剤を水中で重量で５％のような低い濃度
に希釈して、未乾燥、未延伸芳香族ポリアミド繊維に付
して付与する上記第１９項記載の高度に加工性のよい芳
香族ボリアミド繊維の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）重量で３０〜７０％の、 ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿２＿６−アルキルを表わし、Ｒ＾
   ２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６−アルキルを表わし、ｈは
   ０〜５であり、 ｈは０又は１であり、 ｌは０〜４であり、 ｍは０〜１６であり、 且つ式中で炭素原子の合計数は２５未満である、 の枝分れした第一又は第二の、飽和した一価アルコール
   であるアルコール成分、及び ｉｉ）一般式 Ｒ＾３−ＣＯＯＨ 式中で、 Ｒ＾３はＣ＿４〜Ｃ＿１＿９−アルケニル、Ｃ＿４〜Ｃ
   ＿１＿９−アルカジエニル、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿９−アル
   カトリエニル、フェニル、ナフチル、２−フエニルエテ
   ニルである、 の不飽和脂肪酸、又は 一般式 ＨＯＯＣ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＣＯＯＨ 式中でｎは１又は２である、 の不飽和ジカルボン酸であるカルボン酸成分が構成する
   エステルから成り且つ該エステルは＋５℃、好ましくは
   ０℃よりも低い固化点、７０ｍｍ＾２／秒、好ましくは
   ５０ｍｍ＾２／秒（２０℃において）よりも低い動粘度
   及び３０〜１．４０、好ましくは３０〜８０のよう素価
   を有している、低粘度エステル油潤滑剤、 （ｂ）重量で２０〜５０％の、一般式 Ｒ＾４−Ｘ−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−ＯＨ 式中で Ｒ＾４はＣ＿５〜Ｃ＿２＿０−アルレケニル、フエニル
   、ナフチル又はＣ＿６〜あるいはＣ＿３〜アルキルフェ
   ニルを表わし、 Ｘは−ＣＯＯ−、−ＮＨ−又は−Ｏ−を表わし、 ＥＯはエチレンオキシド単位を表わし、 ＰＯはプロピレンオキシド単位を表わし、 ｐは２〜１５であり且つ ｑは０〜１０である、 の不飽和エトキシ化脂肪酸及び／又は不飽和エトキシ化
   脂肪アルコール及び／又はエトキシル化アルキルアミン
   から成る乳化剤系、 （ｃ）重量で５〜１５の、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２−アルキ
   ルスルホン酸又はＣ＿４〜Ｃ＿１＿２−アルキルりん酸
   のアルカリ塩から成る帯電防止剤、 （ｄ）重量で０．２〜２％の腐食抑制剤、及び （ｅ）任意的に、添加剤 から成る表面処理剤から由来する潤滑剤、乳化剤系、帯
   電防止剤、及びその他の成分の被覆を有し且つ繊維上の
   該被覆の量は重量で０．０５〜２．０％であることを特
   徴とする、高いモジユラス、改善した表面摩擦性、改善
   した精練性、低い摩耗堆積、低いフィブリル化及び改善
   した長期帯電防止性の高度に加工性のよい芳香族ポリア
   ミド繊維。 ２、（ａ）重量で３０〜７０％の、 ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中で Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿６−アルキルを表わし、Ｒ＾
   ２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿５−アルキルを表わし、ｈは
   ０〜５であり、 ｋは０又は１であり、 ｌは０〜４であり、 ｍは０〜１６であり、 且つ式中で炭素原子の合計数は２５未満である、 の枝分れした第一又は第二の、飽和した一価アルコール
   であるアルコール成分、及び ｉｉ）一般式 Ｒ＾３−ＣＯＯＨ 式中で、 Ｒ＾３はＣ＿４〜Ｃ＿１＿９−アルケニル、Ｃ＿４〜Ｃ
   ＿１＿９−アルカジエニル、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿９−アル
   カトリエニル、フェニル、ナフチル、２−フエニルエテ
   ニルである、 の不飽和脂肪酸、又は 一般式 ＨＯＯＣ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＣＯＯＨ 式中でｎは１又は２である、 の不飽和ジカルボン酸であるカルボン酸成分が構成する
   エステルから成り且つ該エステルは＋５℃、好ましくは
   ０℃よりも低い固化点、７０ｍｍ＾２／秒、好ましくは
   ５０ｍｍ＾２／秒（２０℃において）よりも低い動粘度
   及び３０〜１４０、好ましくは３０〜８０のよう素価を
   有している、低粘度エステル油潤滑剤、 （ｂ）重量で２０〜５０％の、一般式 Ｒ＾４−Ｘ−（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ−ＯＨ 式中で Ｒ＾４はＣ＿５〜Ｃ＿２＿０−アルケニル、フェニル、
   ナフチル又はＣ＿３〜あるいはＣ＿９〜アルキルフェニ
   ルを表わし、 Ｘは−ＣＯＯ−、−ＮＨ−又は−Ｏ−を表わし、 ＥＯはエチレンオキシド単位を表わし、 ＰＯはプロピレンオキシド単位を表わし、 ｐは２〜１５であり且つ ｑは０〜１０である、 の不飽和エトキシ化脂肪酸及び／又は不飽和エトキシ化
   脂肪アルコール及び／又はエトキシル化アルキルアミン
   から成る乳化剤系、 （ｃ）重量で５〜１５の、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２−アルキ
   ルスルホン酸又はＣ＿４〜Ｃ＿１＿２−アルキルりん酸
   のアルカリ塩から成る帯電防止剤、 （ｄ）重量で０．２〜２％の腐食抑制剤、及び （ｅ）任意的に、添加剤 から成る表面処理剤を未希釈で又は水中の重量で５％の
   ような低い濃度で未乾燥未延伸繊維に対して付与し且つ
   １５０〜１９０℃の温度で乾燥し且つ場合によつては表
   面処理剤の付与を同一又は異なる濃度で繰返し且つ場合
   によつては乾燥することを特徴とする、繊維に対して表
   面処理剤を付与し且つ該繊維に熱処理を施す段階を含ん
   でなる表面処理剤の被覆を有する高度に加工性のよい芳
   香族ポリアミド繊維の製造方法。