JPH029810A - 紫外線遮断剤およびこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アナタース型とルチルをの両結晶相を有する
酸化チタンからなる、隠蔽力が低く、紫外線吸収効果の
高い紫外線遮断剤及びこれを含有する化粧料に関する。

〔従来の技術およびその課題〕

従来、化粧料等の分野において、紫外線遮断剤としては
紫外線吸収剤及び紫外線散乱剤が使用されている。

紫外線吸収剤としては、微粒子化酸化チタン、微粒子化
酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤、並びにベンゾフェノン
系誘導体、安息置設系誘導体、サリチル酸系誘導体、ケ
イ皮酸系誘導体等の有機紫外線吸収剤が知られている。

しかしながら、有機紫外線吸収剤は分解し易く、経時的
に効果が低下すると共に化学的反応性が高くて皮膚に対
する安全性が悪いという欠点があり、また無機紫外線吸
収剤、例えば微粒子化酸化チタンの場合には吸収領域が
２９０〜３２０ｎｍの波長のＵＶ−Ｈにかぎられ、３２
０〜４００　ｎｍのＵＶ−Ａの遮断効果が劣るという欠
点があり、微粒子化酸化亜鉛の場合には吸収領域が３６
０〜３７０画と狭く、吸収も弱いという欠点があった。

一方、紫外線散乱剤としては、酸化亜鉛、酸化チタン等
が知られているが、これらは充分な紫外線遮断効果を期
待しようとすると、隠蔽力が高いため化粧膜が白くなシ
厚化粧的になシ、不自然な仕上りとなるという欠点があ
った。

従って、触媒活性が低く皮膚に対して安全で、紫外線全
領域についての遮断効果が高く、しかも持続性に優れた
紫外線遮断剤の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実状において、本発明者は、上記課題を解決せん
と鋭意研究を行った結果、特定の結晶構造を有する酸化
チタンが高い紫外線遮断作用を有することを見出し、本
発明を完成した。

すなわち、本発明は、アナタース製とルチル型の両結晶
相を有し、ｘｇ回折のピーク強度比として求めたアナタ
ース型／ルチル型の結晶形比が０．０１〜２の酸化チタ
ンからなる紫外線遮断剤、並びにこれを含有する化粧料
を提供するものである。

本発明において、アナタース型／ルチル型の結晶形比は
、Ｘ線回折によるアナタース型を示す格子面間隔３．５
２Ａのピーク（ＰＡ）とルチル梨を示す格子面間隔１２
４７Ａのピーク（ＰＲ）とのピーク強度の比ＰＡ／ＰＲ
によって求めたものである。

従来使用されてきた酸化チタンはＰＡ／ＰＲ二〇の全て
ルチル盤のものであるか、またはＰＡ／ＰＲ＝ωの全て
アナタース戯のものが一般的でめシ、Ｉ＃殊なものと′
してＰＡ／ＰＲ＝４．７６の微粒子化酸化チタン（ｒＲ
化チタンＰ−２５、デクツサ社展）が知られているにす
ぎない。また、製造上、両結晶の混晶が偶然に生成する
場合が極希におるが、この場合においても、その混晶は
、アナタース型結晶中に微量のルチル型結晶が存在する
か、ろるいはルチル型結晶中に微量のアナタース型結晶
が存在するにすぎないものである。

しかしながら、これら従来の酸化チタンは。

前述した如く、紫外線遮断効果において不充分であるが
、アナタース型とルチル型の結晶形の比率（ＰＡ／Ｐｇ
）を０．０１〜２に制御して両者を共存させた本発明の
酸化チタンは、驚くべきことに、著しく広い範囲の紫外
線について高い吸収を示す。

本発明で使用される酸化チタンは、ＰＡ／ＰＲが０．０
１〜２、好ましくは０．０５〜１のものでろシ、更に平
均粒径が１０〜５ＱＱｎｍ、特に２０〜２００ｎｍのも
のが好ましい。

本発明の斯かる酸化チタンは、例えばアナタース型酸化
チタンを焼成することにより製造される。すなわち、平
均粒径約３Ｑｎｍの微粒子化酸化チタン（Ｐ−２５，デ
クツサ社展）を２００〜１００ＯＣ，好ましくは５００
〜８００℃の温度で、大気中、ＰＡ／ＰＲが０．０１〜
２になるまで、通常０．１〜４時間−好ましくは０．２
〜２時間電気炉で焼成することによって製造される。ま
た、焼成は大気中の他、酸素雰囲気中、窒素雰囲気中、
もしくは希ガス雰囲気中で行うことができる。

本発明の酸化チタンは、紫外線吸収能を損わない限シ、
表面を金属石鹸処理、シリコン処理、シアルキルリン酸
処理、フッ素処理、Ｎ−アシルグルタミン酸アルミニウ
ム等による疎水化処理を行ってもよい。

当該酸化チタンの化粧料への配合量は剤型によっても異
なるが、通常α１〜６０重量％が好ましい。酸化チタン
の量を６０重量％を超えて配合してもこれ以上の紫外線
遮断効果の向上は得られないと共に、通常の化粧膜の厚
さ（数ミクロン）に塗布すると下地を完全に隠蔽してし
まい好ましくなく、また０、１重量％未満では充分な効
果が得られない。

本発明化粧料は、この酸化チタンを常法によシ公知の化
粧料基剤に配合し、クリーム。

溶液、油剤スプレー　スティック、乳液、ファンデーシ
ョン、軟ＩＦ等の剤型にすることにより調製される。す
なわち、オイル基剤の化粧膜、多量にオイルを配合する
油性クリームや油性乳液、水を多量に配合する物膜性ク
リームや物膜性乳液、水ペースの化粧水等の基礎化粧品
から油剤を基剤とするファンデーションやリップスティ
ック等のメイクアツノ化粧料に到るまで、紫外線遮断作
用を必要とするあらゆる形態の化粧品を製造することが
できる。

これに適した基剤及び溶剤としては、固体状あるいは液
状ノＱ　９　フィン、クリスタルオイル、セレシン、オ
シケライト又はモンタンろうなどの炭化水素類ニオリー
ブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン又は鯨ろうなど
の檀切油もしくは動物性油脂やろう一更にステアリン酸
、”ルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリ
ン酸エステル、グリセリンシステアリン酸エステル、グ
リセリンモノオレイン酸エステル、インゾロビルミリス
チン酸エステル、インブロビルステアリン酸エステル又
はブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸及びそのエス
テル類；エチルアルコール。

イソゾロビルアルコール、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ノ９ルミチルアルコール又はヘキシルド
デシルアルコール等のアルコール類などが挙げられる。

また、グリコール、グリセリン又はソルビトールなどの
保湿作用を有する多価アルコール類も使用することがで
きる。

本発明化粧料には、更に池の紫外線吸収剤を組み合せて
配合することもできる。他の紫外線吸収剤としては、例
えばｐ−メチルベンゾリデンーＤ、Ｌ−ショウノウ又は
そのスルホｙ酸す）リウム塩；２−フェニルベンズイミ
ダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩、３．４−ジメ
チルフェニルグリオキシル酸すトリウム１．４−フェニ
ルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン−２′
−カルボン酸インオクチルエステル、ｐ−メトキシ桂皮
酸エステル、２−フェニル−５−メチルベンズオキサゾ
ール又はｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル類などが
挙げられる。

本発明化粧料には、上記成分のほか、種々の添加剤を加
えることができる。適当な添加剤としては、例えばＷ２
Ｏ屋および０／Ｗ型の乳化剤が挙げられる。乳化剤とし
ては、市販の乳化剤が使用できる。またメチルセルロー
ス、エチルセルロース又はカルボキシメチルセルロース
、？リアクリル酸、トラガカント、寒天又はゼラチン等
の増粘剤も添加剤として加えることもできる。更に必要
に応じて、香料、防腐剤、保湿剤、乳化安定剤、薬効成
分、着色料等を配合することもできる。

〔発明の効果〕

本発明のＰＡ／ＰＲが０．０１〜２の酸化チタンよシな
る紫外線遮断剤は、従来の酸化チタンに比較して広領域
の紫外線を吸収して遮断すると共に、その遮断効果が高
く、シかも皮膚に対する安全性が高く、持続性も優れて
いるので、化粧料に配合して皮膚を紫外線から有利に保
護することができる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて説明する。

実施例１ 市販の微粒子化酸化チタン（Ｐ−２５）２０ｆ’に磁製
ルツボに入れ、大気中６５０℃で２時間焼成した後、大
気中で室温になるまで放置して冷却した。

得られた酸化チタンのＰＡ／ＰＲはα７５８で、走査電
子顕微鏡（ＳＥＭ　）による観察から形状は粒径のよく
揃った球状であった。

実施例２ 実施例１における焼成温度を７００℃とする以外は同様
にしてＰＡ／ＰＢ　０．３１９の酸化チタンを得た。

実施例３ 実施例１における焼成温［ｔ−７５００とする以外は同
様にしてＰＡ／ＰＲ０，０４２の酸化チタンを得た。

試験例１ 実施例１〜３で得た酸化チタンと市販酸化チタンの紫外
線吸光指数を下記の方法で測定した。

く紫外線吸光指数〉 試料ｔ−０，５重量％濃度で硫酸バリウム中に均一に混
合したものの相対拡散反射率Ｒλを波長２４０〜５００
ｎｍの範囲で測定し、ＵＶ−Ａ領域（ａ　２０〜４００
　ｎｍ　）、ＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０　ｎｍ　）
及びＵＶ−Ａ−４−ＵＶ−Ｂ領域（２９０〜４００　ｎ
ｍ　）の平均相対拡散反射率Ｒｔ　を求め、次式に従っ
て紫外線吸光指数を算出した。

Ｒｓｏｏ　：　５００　ｎｍにおける相対拡散反射率＠
）Ｒｔ　：　ＵＶ−Ａ領域、ＵＶ−Ｂ領域、［ＪＶ−Ａ
−１−ＵＶ−Ｂ領域における相対拡散反射率の平均値（
働 Ｃ：試料濃度〔重ｔチ〕＝　０．５ その結果は表１及び第１図のとおシでメク。

本発明の酸化チタンは市販酸化チタンに比べ特にＵＶ−
Ａ領域の吸収が高く、広い紫外線領域で高い吸収を示し
た。

以下余白 ＊平均粒径 ｔ−プロット法で求めたメン？ア比表 面積換算径（２０Ａ以下の細孔の比表面積を除いて換算
した粒径）として測定した。すなわち粒子のメン？ア比
表面積をＳ　（ｍＶ？　）　、粒子の密１ｆｔ−Ｐ　（
ｆ／Ｊ　トし、かつ粒子の形状が球形と仮定したときの
平均粒径（：Ｄ（ｆｉ））を、Ｄ＝６／ＰＳで示した。

試験例２ 市販アナタース型酸化チタンと市販ルチル型酸化チタン
との混合物の波長２５０〜５００ｎｍでの相対拡散反射
率を測定し、次式に従って、３５０　ｎｍ　（ＵＶ−Ａ
領域）と３００ｎｍ（ＵＶ−Ｂ領域）での吸光指数を求
めた。

Ｒλ　：波長２面における相対拡散反射率（％）Ｃ：試
料濃度〔重量％〕＝　０．５ その結果は表２のとおってあり、アナタース型酸化チタ
ンとルチル型酸化チタンの単なる混合物では、３５０　
ｕｎ　（ＵＶ−Ａの領域）の吸収を増加させることはで
きないが、本発明の酸化ｆｌ’７では３５０　ｎｍ　（
ＵＶ−Ａの領域）の吸収が増大したことがわかる。

以下余白 実施例４（）Ｑウダーファンデーション）（重量部ン ＡｆｆｌＳｔ−ヘンシェルミキサーで混合し、これに加
熱溶解したＢ部を吹きつけ更に混合する。

粉砕、融通した後、中皿に充填底盤し、サンスクリーン
パウダーファンデーションを得た。

比較例１（）Ｑウダーファンデーション）実施例４にお
いて実施例１の酸化チタンを市販微粒子化酸化チタン（
Ｐ−２５）に置きかえ、他は実施例１と同様にして／Ｑ
ウダーファンデーションを得た。

試験例３ 実施例４及び比較例１で得られた。ｅウダーファンデー
ションの２４０〜５００ｎｍの光に対する透過率を測定
した。なお、測定にあたっては、媒孜としてリンゴ戚ゾ
インステアリルを用い、これに各ファンデーション５重
量％を分散させ、光路長０．０３■の石英ガラスセルに
はさみ、透過率を測定した。その結果を第２図に示す。

第２図から明らかな如く、実施例１の酸化チタンを配合
した。ｅウダーファンデーションは、市販の微粒子化酸
化チタンを配合したものに比べ、広い領域の紫外線を高
効率で遮断した。

ＡＮを加熱溶解し、７２℃に保つ（水相）。

Ｂ部を混合し、加熱溶解して７２℃に保つ（油相）。水
相に油相を加え、ホモミキサーで均一に乳化し攪拌しな
がら室温まで冷却して日焼は止めローションを得た。

実施例６ 微粒子化酸化チタン（Ｐ−２５）ｔ−用い、８００℃に
おいて焼成時間１５分〜４時間とし、実施例１と同様に
本発明の酸化チタンを展進し、同様に紫外線吸光指数等
を測定した。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例１の酸化チタンと市販酸化チタ
ンの紫外線吸収の比較を示す図であシ、第２図は本発明
の実施例１の酸化チタン又は市販酸化チタンを配合した
。Ｑウダーファンデーションの紫外線吸収の比較を示す
図である。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アナタース型とルチル型の両結晶相を有し、Ｘ線回
   折のピーク強度比として求めたアナタース型／ルチル型
   の結晶形比が０．０１〜２の酸化チタンからなる紫外線
   遮断剤。 ２、請求項１記載の紫外線遮断剤を含有する化粧料。