JPH0297963A - 電子写真感光体及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体及びそれを用いた画像形成方
法に関し、特に、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸
送層を順次積層してなる電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、セレン合金、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性材料を用い
たものが主に用いられてきた。しかしながら、無機光導
電性材料を用いた電子写真感光体は、製造性、コスト、
可撓性等の点で問題があった。

近年、無機光導電性材料の欠点を解決するために、有機
光導電性材料を用いた電子写真感光体の研究が盛んに進
められ、ポリビニルカルバゾール及び２，４．７−ドリ
ニトロフルオレノンからなる電荷移動錯体を用いた電子
写真感光体、ピリリウム塩とアルキリデンジアリーレン
との共晶錯体を用いた電子写真感光体などが知られてい
る。

又、最近、光を吸収して電荷を発生する機能と、発生し
た電荷を輸送する機能とを各々別個の材料に機能分担さ
せた電子写真感光体が提案され、例えば、ビスアゾ顔料
／ピラゾリン誘導体を含有するｈ’！層型のもの等が提
案されている。（例えば、特開昭５８−１６２４７号公
報参照） 更に近年、電荷輸送層中に、電子供与性電荷移動物質と
共に、シアンビニル化合物を含有させて、残留電位の増
加を防止することも提案されている。

（特開昭５８−７６４３　＠公報） 発明が解決しようとする課題 しかしながら、これ等有機光導電性材料を用いた電子写
真感光体は、光感度が低く、感光体としては、未だ十分
なものではなかった。又、電荷発生層と電荷輸送層とに
機能分離された積層型の電子写真感光体も、実用上充分
満足のいくものが得られていない。

即ち、従来提案されているような、支持体上に電荷発生
層と電荷輸送層とを順次積層してなる積層型電子写真感
光体においても、光感度が未だ充分ではなく、光感度及
び帯電電位が環境変動に伴って大きく変化してしまった
り、露光部及び非露光部の電位サイクル変動が大きいと
いう問題がめった。

この様な問題は、感光体上の非露光部を１〜ナーで現像
した後、トナー像を紙のような転写材に、転写する通常
のプロセスにおいても見られるが、特に感光体を一様に
負に帯電して静電潜像を形成し、現像によってトナー像
を形成し、転写に際して、正電荷を付与する工程を含む
画像形成方法において顕著にみられる。即ち、上記感光
体の露光部及び非露光部の電位が、大巾にサイクル変動
を起すために、初期画像と多数枚複写後の画像とでは、
転写画像の濃度が著しく異なってしまったり、転写画像
にカブリが生じてしまったり、又、多数枚複写後に転写
用紙のサイズを変更して、大きなサイズにした場合には
、転写用紙下で転写用紙の幅差に相当する部分の転写濃
度が高くなったり、カブリが生じたりするといった欠点
がみられた。

本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたもので必
って、従来の技術にあける上記のような問題点を解決す
ることを目的とする。

即ち、本発明の目的は、帯電性がよく、光感度が高く、
光感度及び帯電電位が環境変化に対して安定であり、露
光部及び非露光部の電位が多数枚投写時においても安定
な電子写真感光体を提供することにおる。

本発明の他の目的は、感光体を一様に負に帯電し、静電
潜像を形成した後、静電潜像の低電位部に負に帯電した
トナーを付着させてトナー像を形成し、一定の極性の電
荷を付与することにより転写を行う工程を含む画像形成
方法に使用するのに適した電子写真感光体を提供するこ
とにある。

本発明の更に他の目的は、感光体を一様に負に帯電し、
静電潜像を形成した後、静電潜像の低電位部に負に帯電
したトナーを付着させてトナー像を形成し、一定の極性
の電荷を付与することにより転写を行う工程を含む電子
写真プロセスに適用した場合、露光部及び非露光部の電
位が大巾にサイクル変動を起すことなく、均一な画像濃
度の画像を得ることができる電子写真画像形成方法を提
供することにある。

課題を解決するための手段及び作用 本発明の上記目的は、支持体上に電荷発生層と電荷輸送
層を順次積層してなる電子写真感光体において、該電荷
発生層が結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、下
記−数式（１）で表わされるキノン化合物とを含有させ
たものを用いることによって達成される。

即ち本発明の電子写真感光体は、支持体上に電荷発生層
と電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体におい
て、該電荷発生層が結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生
顔料と、下記−数式（Ｉ）で表わされるキノン化合物と
を含有することを特徴とする。

［式中、Ａ及びＢは、それぞれ下記式り１）、（２）及
び＜３ンか・ら選択される環を形成プる基を示し、但し
Ａ及びＢの少なくとも一方は、式（１）又は■の環を形
成するに必要な基を示す。

（１’）　　　　　　　　（２）　　　　　　　（３）
（但し、Ｘはセレン原子又は硫黄原子を示し、Ｒ及びＲ
２は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシカルボニル基又はアリールカルボニル基を示し
、Ｒ３は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、ニトロ基、シアノ
基又はベンジルオキシ基を示す）］ 以下、本発明の電子写真感光体について説明する。

第１図ないし第４図は、本発明の電子写真感光体の積層
構造を示す模式的断面図でおる。第１図においでは、導
電性支持体３上に、電荷発生層１及び電荷輸送層２が順
次設けられている。第２図においては、導電性支持体３
と電荷発生層１の間に下引層４が設けられている。第３
図においては、電荷輸送層３の表面に保護層５が設けら
れており、第４図においては、導電性支持体３と電荷発
生層１の間に下引層４が設けられ、電荷輸送層２の表面
に保護層５が設けられている。

次に、本発明の電子写真感光体を構成する各層について
説明する。

導電性支持体としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、
ニッケル等の金属のドラム、及びシート、紙、プラスチ
ック又はガラス上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、
パラジウム、チタン、ニッケルークロム、ステンレス鋼
、銅−インジウム等の金属を蒸着するか、酸化インジウ
ム、酸化錫等の導電性金属化合物を蒸着するか、金属箔
をラミネートするか、またはカーボンブラック、酸化イ
ンジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉等を結着
樹脂に分散し、塗布することによって導電処理したドラ
ム状、シート状、プレート状のものなどの公知の材料を
用いることができる。

更に必要に応じて、導電性支持体の表面は、画質に影響
のない範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、
表面の酸化処理や薬品処理及び着色処理、或いはレーザ
ー光などのコヒーレント光を画像露光に用いた場合に生
じる干渉縞の防止を目的として、導電性支持体表面に、
光吸収層を設けるか、光散乱処理を施してもよい。光散
乱処理の方法としては、サンドブラスト法、液体ホーニ
ング法、磁石研磨法、バフω１磨法、ベルトサンダー法
、ブラシ研磨法、スチールウール法、酸エツチング法、
アルカリエツチング法、電気化学エツチング法等が使用
できる。

又、導電性支持体と電荷発生層の間に更に下引層を設け
てもよい。この下引層は、積層構造からなる感光層の帯
電時において、導電性支持体から感光層への電荷の注入
を阻止すると共に、感光層を導電性支持体に対して、一
体内に接着保持させる接＠層としての作用、或いは、場
合によっては、導電性支持体の光の反則防止作用などを
示す。

この下引層に用いる結着樹脂は、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹
脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド樹脂
、塩化ごニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール
、水溶性ポリエステル、ニトロｔ？／レロース、カゼイ
ン、ゼラチンなどの公知の樹脂を用いるこ−とができる
。

又、下引層の厚みは、０．０１〜１０μｍ１好ましくは
０．０５〜３μｍが適当である。更に下引層を設ける際
に用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法
、浸漬コーティング法、ど−トコ−ティング法、エ法−
ナイフコーティング法、カーテンコーティング法などの
通常の方法を用いることができる。

本発明において、導電性支持体上の感光層を溝成する電
荷発生層は、正孔輸送性の電荷発生顔料と、上記−数式
（Ｉ＞で示されるキノン化合物及び結着樹脂を含有する
。

キノン化合物と共に用いられる電荷発生顔料は、それ自
身が正孔輸送性を有することが必要である。

電荷発生顔料が正孔輸送性であるか否かを判定するには
、その顔料を蒸着又は高濃度で樹脂に分散して基体に塗
布し、重層を作成し、それを正又は負に帯電させて光減
衰を測定する判定方法を用いればよい。本発明において
、「正孔輸送性の電荷発生顔料」とは、上記の判定方法
において、負帯電時の光減衰に比べて、正帯電時の光減
衰の大きいものをいう。

本発明において、正孔輸送性の電荷発生顔料としては、
スクェアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料、ペリ
レン系顔料等をあげることができる。

スクェアリリウム系顔料としては、下記−数式％式％ （式中、Ｃ及びＤは、それぞれ下記式 ［式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子、水酸基、
フッ素原子、アルキル基、　”Ｒ１２Ｒ１３（ここでＲ
１２及びＲ１３、それぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルキルカルボニル アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ６は、−
ＮＲ１４Ｒ１５（ここでＲ１４及びＲ１５は、それぞれ
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す）を示
し、Ｒ７ないしＲｌｏは、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、−ＣＯＮＨＲ１６（ここで、ＲｌＢは
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す）、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し
、Ｒ１１はアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
示し、Ｚは〉ＣＲ１□Ｒ１８、−３−−ＣＲ１□＝ＣＲ
１８−（ここで、Ｒ１□及びＲ１８は、それぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基又はアルアルキル基を示す
）を示す］から選ばれた置換基を示す） 具体的には、例えば、次のものを例示することができる
。

以下余白 フタロシアニン系顔料としては、下記−敗戦（ＩＩＩ）
で示されるものをあげることができる。

（式中、Ｒ１９は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルアルキル基、ハロゲン原子、シアン基、またはニト
ロ′基を示し、Ｍは、２個の水素原子、又はＣｕ　、Ｎ
　ｉ　Ｎ　ＣＯ１Ｆ　ｅ　１Ｍ　ｎ　−Ｃｒ　−ＴＲｕ
、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｇａ、Ｇｅ、
Ａｓ、Ｓｉ、Ｐｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｕ、及びＰｄから選ばれ
た金属原子を示し、Ｅ及びＦはそれぞれハロゲン原子ま
たは酸素原子を示し、Ｘ及びｙは、それぞれＯ又は１を
示す。ただし、Ｍが２価の金属原子の場合には、Ｘ及び
ｙは共にＯを示し、Ｍが３価の金属原子の場合は、Ｘは
１、ｙはＯを示し、Ｍが４価の金属原子の場合は、Ｘ及
びｙは共に１を示し、ＭがＶの場合は、Ｅは酸素原子で
、Ｘは１、ｙはＯを示し、ＭがＶの場合は、Ｅ及びＦは
酸素原子で、Ｘ及びｙは共に１を示す） 具体的には、例えば、無金属フタロシアニン、銅フタロ
シアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロシ
アニン、アルミニウムフタロシアニン、ガリウムフタロ
シアニン、インジウムフタロシアニン、タリウムフタロ
シアニン、ケイ素フタロシアニン、ゲルマニウムフタロ
シアニン、錫フタロシアニン、釦フタロシアニン、及び
上記フタロシアニン類のハロゲン化物等をあげることが
できる。

又、ペリレン系顔料としては、例えば、下記−敗戦（Ｉ
Ｖ）で示される化合物をあげることができる。

０　　　　　　　　　　　Ｕ （式中、Ｒ２０は、置換されていてもよいアルキル基、
アリール基又はアラルキル基を示す）具体的には、例え
ば次のものを例示することができる。

一方、上記−敗戦（１）で示されるキノン化合物の具体
例としては、例えば、次のものを例示することができる
。

以下余白 上記−敗残（Ｉ＞で示されるキノン化合物は、公ス■の
方法で合成することができる。以下、その−例を示す。

合成例 ２００ｍ、ｆｌの３角フラスコに２，３−ジアミノナフ
トキノン５．０９　（２６，５ｍｍｏｌ）、酢酸／水（
１／１）７５ｍｉを入れ、水冷下１−７エニルー１，２
−プロパンジオン５．９９　（３９，８ｍ　ｍｏｌ）　
、酢酸／水（１／１）２５ｍの溶液を滴下しく約１０分
）、５分間攪拌した後、生成した黄色沈澱を濾過し、水
洗した。これを塩化メチレンに溶かし、シリカゲルショ
ートカラム（塩化メチレンで溶出）で精製した後、塩化
メチレンメタノールで再結晶して２−メチル−３−フェ
ニルナフトキノン（例示化合物ニー１１）６．２２ｙ　
（７８％）を黄色粉末として得た。融点２３５〜２３６
℃。その赤外吸収スペクトルを第５図に示す。

上記の正孔輸送性の電荷発生顔料と上記のキノン化合物
の為の結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、ポリエステル、ビニル系樹脂、セルロース類、ア
ルキッド樹脂など、従来公知のものならば、どの様なも
のでも使用することができる。

本発明における電荷発生層において、上記キノン化合物
は、正孔輸送性の電荷発生顔料に対して、０．０１〜２
当量、好ましくは０．１〜１当量の範囲で含有させる。

キノン化合物のけが０．０１当量より、も少ないと、前
述の光感度の増加、露光部／非露光部の電位の環境変動
及び繰返し変動の低減に対する効果が少なくなり、２当
量よりも高くなると、暗減衰が大巾に増大し、帯電電位
が低下し、非露光部にトナーを形成する電子写真プロセ
スでは、背景部がかぶりやすくなるので、上記の範囲が
好ましい。

又、正孔輸送性の電荷発生顔料は、結着樹脂１重量部に
対して０．１〜１０重量部の範囲で配合するのが好まし
い。

上記の正孔輸送性の電荷発生顔料と上記のキノン化合物
を電荷発生層中に含有させる方法としては、種々の方法
が採用できる。例えば、次のようにして含有させること
ができる。■正孔輸送性の電荷発生顔料とキノン化合物
とを共に結着樹脂の溶剤溶液中に加え、分散させる、分
散方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散
法、サンドミル分散法、超音波分散法等の通常採用され
る方法が使用できる。■まず正孔輸送性の電荷発生顔料
を結着樹脂の溶剤溶液中に分散させ、得られた分散液中
にキノン化合物を添加する。■正孔輸送性の電荷発生顔
料を、予めキノン化合物の溶液で処理して吸着させ、次
いで結着樹脂の溶剤溶液中に分散させる。■正孔輸送性
の電荷発生顔料を結着樹脂の溶剤溶液に分散させ、塗布
によって皮膜を形成した後、皮膜をキノン化合物の溶液
で処理し、含浸させる。

更に、この分散の際、電荷発生顔料の粒子を平均粒径３
ＩＩＭ以下、好ましくは０．５７ｍ以下の粒子サイズに
することが有効である。

又、分散に際して使用する溶剤としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノール、ベン
ジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロンルブ
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
酢酸メチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム等の通常の有機溶剤を単独
又は２種以上混合して用いることができる。

電荷発生層を設ける際に用いる塗布方法としては、ブレ
ードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ス
プレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコ
ーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテン
コーティング法などの通常の方法を用いることができる
。

電荷発生層の膜厚は、一般に０．０５〜５即、好ましく
は０．１〜２．０ＪＩＭの範囲に設定される。

本発明の電子写真感光体における電荷輸送層は、電荷輸
送材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成される。電
荷輸送材料としては、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキ
サジアゾール誘導体、１，３．５−トリフェニル−ピラ
ゾリン、１−［ピリジル−（２）］　−３−（Ｄ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（１）−ジエチルアミノス
チリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニ
ルアミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミン
化合物、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）　−
［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳
香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’−ジメチルアミ
ノフェニル）−５，６−ジ〜（４′−メトキシフェニル
）　−１，２，４−トリアジン等の１．２．４−トリア
ジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１
、１’−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、
２−フェニル−４−スチリルキナゾリン等のキナゾリン
誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフ
ェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（
２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアニ
リン等のα−スチルベン誘導体、［ジャーナル・オブ・
イメージング・サイエンスＪ　　（ＪＯｕｒｎａｌ　Ｏ
ｆＩｍａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ）２９　：　７〜ｌ
０（１９８５）に記載されているエナミン誘導体、Ｎ−
エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導イ木、ポリ−
Ｎ−どニルカルバゾール チルグルタメート及びその誘導体、更にはピレン、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアン１〜ラセン、ポリビニル
アクリジン、ポリ−９−ヒフェニルアントラセン、ピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホル
ムアルデヒド樹脂などの公知の電荷輸送材料を用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。又、
これらの電荷輸送材料は単独或いは２種類以上混合して
用いることができる。

更に結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ボリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、スヂレン
ーブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコ
ン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂、メチレンアルキッド樹脂、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール等の公知の樹脂を用いることがで
きるが、これらに限定されるものではない。又、これら
の結着樹脂は単独或いは２種類以上混合して用いること
ができる。

電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は、１０：１〜１　
　：５　　［ｉ比）が好ましい。本発明で用いる電荷輸
送層の膜厚は、一般には５〜５０μｍ１好ましくは１０
〜３０如の範囲に設定される。

電荷輸送層を形成するための塗布法としては、ブレード
コーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレ
ーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーテ
ィング法、カーテンコーティング法などの通常の方法を
用いることができる。

更に、電荷輸送層を設ける際に用いる溶剤としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンビン等の芳香
族系炭化水素類、アセトン、２ブタノン等のケトン類、
塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲ
ン化脂肪族系炭化水素類、テトラビトロフラン、エチル
エーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類などの通常の
有機溶剤を単独或いは２種以上混合して用いることがで
きる。

本発明の電子写真感光体においては、電荷輸送層の上に
必要に応じて保護層を設けてもよい。この保護層は、積
層構造からなる感光層の帯電時の電荷輸送層の化学的変
質を防止すると共に、感光層の機械的強度を改善するた
めに用いられる。

この保護層は、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有さ
せて形成される。導電性材料としてはＮ、Ｎ’−ジメチ
ルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，
１’−フェニル］　−４，４’−ジアミン等の芳香族ア
ミノ化合物、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸
化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン等の金属酸化物
等の材料を用いることができる。又、この保護層に用い
る結着樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂などの公知の樹
脂を用いることができる。

保護層の膜厚は０．５〜２０即、好ましくは１〜１０μ
ｍの範囲に設定される。

本発明の電子写真感光体は、公知の電子写真画像形成方
法に使用することができる。即ら感光体表面を一様に負
に帯電し、画像露光を施して静電潜像を形成し、荷電さ
れたトナー粒子により現像する工程を含む画像形成方法
に使用することができ、常に安定した画像濃度のコピー
画像を（ｑることかできる。

しかしながら、本発明の電子写真感光体は、次のような
、いわゆる反転視像法による画像を形成する画像形成方
法に使用するのに特に適している。

即ち、本電子写真感光体の表面を一様に負帯電させた）
卦、画像露光を施して静電潜像を形成し、その静電潜像
の低電位部（露光部）に負に帯電したトナーを付着させ
てトナー像を形成し、形成されたトナー像を保持する電
子写真感光体に転写材を重ね合わせ、該転写材の裏面よ
り正電荷を付与し、トナー像を転写材上に転写すること
からなる画像形成方法に特に適している。

本発明の電子写真感光体が適用される画像形成方法につ
いて説明すると、感光体表面を一様帯電する手段として
は、コロトロン、スコロトロン、グイコロトロン、ピン
コロトロン等のコロナ放電器、及び帯電ローラー等が使
用できる。初期帯電電位は、−１００〜−２００Ｖの範
囲に設定するのが好ましい。

画像露光手段としては、照明ランプと結像光学系からな
る照明光学系、レーザー光発生源とレーザー光偏向器か
らなるレーザー露光光学系、ＬＥＤアレイ、液晶ライト
バルブ、真空蛍光管アレイ、オプチカルファイバーアレ
イ、光導波管アレイ等、任意のものを使用することがで
きるが、感光体の分光感度領域の波長光を発する光源を
使用するのが好ましい。

画像露光によって形成された静電潜像は、現像剤を用い
て現像し、トナー像を形成させる。現像剤としては、キ
ャリアとトナーとからなる二成分現像剤或いはトナーの
みよりなる一成分現像剤を用いることができる。トナー
粒子としては、内部に磁性粉を含む磁性トナーであって
も、又、非磁性トナーでおってもよい。現像に際しては
、これ等現像剤を担持する現像剤担持体を有する現像機
を用い、トナー粒子を静電潜像に近接または接触させ、
トナー粒子を静電潜像の電位に応じて選択的に付着させ
る。

この場合、トナーの帯電極性により、トナーは感光体上
の静電潜像の低電位部（露光部）に付着するか（反転現
像）、又は高電位部（非露光部）に付着する（正転現像
）が、それ等は、トナーの帯電極性を選択することによ
って実施することができる。本発明の電子写真感光体は
、本質的には負帯電性であるために、反転現像の場合に
は、帯電極性が負のトナーが選択され、正転現像の場合
には、帯電極性が正のトナーが選択される。

現像に際しては、電子写真感光体の支持体と現像剤担持
体との間にバイアス電圧を印加することができる。バイ
アス電圧は直流電圧、又は直流電圧を重畳した交流電圧
が使用できる。特に反転現像を行う場合には非露光部電
位に等しいか、又はそれより低いバイアス電圧を印加す
ることが必要である。

現像によって形成されたトナー像は、任意の方法によっ
て転写材に転写することができる。転写手段としては、
上記したコロナ帯電器の他、転写電圧が印加された転写
ロール、圧接ロール等が使用できるが、特にコロナ放電
器を用い、転写材の裏面から電荷を付与して転写を行う
電界転写が有効である。例えば、反転現像を行って形成
された負に帯電しているトナー粒子の場合は、転写材の
裏面から正のコロナ放電を施すことにより、好適に転写
材上に転写される。

転写終了後、必要に応じて、感光体は、残留するトナー
像（転写されなかったトナー像）をクリニングし、次い
で任意の光除電器又はコロノー除電器により除Ｎされ、
次の画像形成工程のために準備される。

又、本発明の電子写真感光体は、いわゆる１パス多色カ
ラー画像形成方法にも好適に使用することができる。

例えば、電子写真感光体の表面を一様に負帯電させた後
、第１の画像露光を施して第１の静電潜像を形成し、そ
の第１の静電潜像の低電位部に負に帯電したトナーを付
着させて第１のトナー像を形成し、次いで、第２の画像
露光を施して第２の静電潜像を形成し、その第２の静電
潜像の高電位部に正に帯電した第２のトナーを付着させ
て第２のトナー像を形成し、次いで第１及び第２のトナ
ー像の極性を一方の極性に揃えた後、第１及び第２トナ
ー像を保持する電子写真感光体に転写材を重ね合わせ、
転写材の裏面より第１及び第２トナー像の極性と逆極性
の電荷を付与し、第１及び第２トナー像を転写材上に転
写することよりなる画像形成方法に、好適に使用するこ
とができる。

上記の１パス多色カラー画像形成方法において、感光体
を一様に負に帯電させる手段、画像露光手段、現像手段
及び転写手段としては、前記したものと同様なものが使
用できる。

まず、感光体表面を一様に負に帯電させ、次いで第１の
画像露光が施される。第１の画像露光は、画像部に相当
する部分を露光する画像部露光が採用される。形成され
た第１の静電潜像は、第１の現像剤を用いて現像し、第
１のトナー像を形成させるが、この場合、初期帯電電位
よりも低電位のバイアス電圧が印加された現像剤担持体
を用い、第１の静電潜像の低電位部（露光部）に、負に
帯電した第１のトナーを付着させて第１のトナー像を形
成させる。

次いで、第２の画像露光が行われるが、第２の画像露光
では、非画像部に相当する部分を露光する前景部露光が
採用される。又、第２の画像露光に使用される光源は、
その光強度を第１の画像露光に用いられるものよりも弱
くして、背景部に相当する感光体の電位が、初期帯電電
位のほぼ半分に低下するように露光するようなものを採
用するのが好ましい。

次いで、第２の画像露光で露光されなかった部分（第２
の画像露光における画像部）に正に帯電した第２のトナ
ーを付着させる。この場合には、前記した背景部に相当
する感光体の電位よりも高いバイアス電圧を印加した現
像剤担持体上に、第２の、トナーを担持させて現像を行
うのが好ましい。

又、第２の現像は、既に第１のトナーが担持された感光
体上に行う、いわゆる重ね現像であるので、第１のトナ
ー像の像乱れや、第１のトナーの第２の現像機への混入
を防止するために、第２の現像に際しては、トナーと負
帯電性の低密度キャリアからなる二成分現像剤を用いる
のが好ましい。また、キャリアの密度は４．０Ｑ／ｃｒ
Ａ以下のものが好ましい。

感光体上に第１及び第２のトナー像を形成した後、これ
等のトナー像は転写材上に転写される。

この場合、これ等のトナーは互いに逆極性に帯電してい
るために、いずれか一方の極性に揃える必要がある。極
性を揃えるためには、転写前帯電器によるコロナ放電に
より行うことができる。本発明の電子写真感光体は、負
帯電性であるため、トナーは正の極性に揃えるのが好ま
しい。転写前帯電は、正の直流電圧を重畳した交流電圧
を使用するのが好ましい。

次いで、感光体上のトナー像に転写材を重ね合わせ、転
写材の裏面からトナー像の極性とは反対の極性、例えば
、トナー像を正の極性に揃えた場合には、負の極性の帯
電電位を印加し、トナー像を転写材上に転写する。この
場合、転写電位としては負の直流電圧を使用するのが好
ましい。

以上のようにして、画像形成が行われるが、第１トナー
及び第２トナーは、それぞれ適宜の色のものを選択する
ことができ、例えば、電子写真感光体がドラム状の場合
には、ドラム１回転の間に２色画像を得ることができる
。

実施例 以下、本発明の電子写真感光体及びそれを用いる画像形
成方法について実施例によって説明する。

実施例１ 外径４０．φ、長ざ３１９簡の鏡面切削加工されたアル
ミニウムパイプの表面をパフ研磨により、表面粗さがＲ
ａ＝０．１７ＪＩＩＩ＆となるように処理した。次いで
、下引層を形成するために、下記の組成の混合液を調製
した。

ポリアミド樹脂（ラッカマイト５００３大日本インキ化
学■製）　　　１重量部メタノール　　　　　　　　　
　　５重量部ｎ−ブタノール　　　　　　　　　３重量
部水　　　　　　　　　　　　　　　１重量部上記混合
物を、浸漬塗布によって塗布し、１１０℃で１０分間乾
燥し、膜厚１Ｍ１の下引層を形成した。

次いで、下記成分の混合物を調製した。

Ｘ型無金属フタロシアニン　　　　１重量部キノン化合
物　　　　　　　　顔料に対して（例示化合物ニー２＞
　　　　　　０．３当量ポリビニルブチラール樹脂 （商品名：エスレックＢ）１１、 補水化学■製）　　　　　　　１重量部シクロへキサノ
ン　　　　　　　６０重量部混合物を、１Ｍφのガラス
ピーズを分散媒としたサンドミルにより１０時間分散処
理し、顔料の平均粒径的０．０５即の分散液を調製した
。得られた分散液を上記下引層上に浸漬塗布法によって
塗布し、１２０℃で１０分間加熱乾燥して、膜厚０．２
５即の電荷発生層を形成した。

更に、下記成分の混合物を調製した。

Ｎ、Ｎ　’−ジフェニルーＮ、Ｎ’−ビス（３−メチル
フェニル）−［１，１’−ビフェニル）−４，４−ジア
ミン　２重量部ポリカーボネート樹脂 （ビスフェノールＺタイプ）　３重量部モノクロロベン
ゼン　　　　　２０重量部この混合物を、上記電荷発生
層の上に浸漬塗布法によって塗布し、１１０℃で６０分
間乾燥して、膜厚２０ｐｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成された電子写真感光体を、スコロト
ロン（グリッド印加電圧：　−３００Ｖ　）を用いて負
に帯電させ、次いで、半導体レーザー（７８０ｎｌｌ１
発振）により露光して光減衰させ、露光後、０．３秒後
の位置（帯電後０．６秒後の位置に相当）に、表面電位
計プローブを置き、非露光時の電位（ＶＨ）と露光時の
電位（Ｖ　Ｌ　：　３０ｅｒｇ／Ｃｍ露光）を測定した
。更に、このプローブの後に、コロトロン（ワイヤー印
加電圧：＋５．０ＫＶ）を置き、正帯電させ、その後、
タングステンランプにより除電させた。このシステムに
おいて、負帯電−露光一正帯電一除露光を１サイクルと
し、２００サイクルまでのＶＨ及びＶ［の変化を測定し
た。

この測定は、３２℃、８５％ＲＨ：　２０℃、５５％Ｒ
■；及び１０℃、１５％ＲＨの各環境下で行った。結果
を第１表に示す。　又、上記の電子写真感光体をレーザ
ープリンター（商品名：ＸＰ−１１、富士ゼロックス■
製）に搭載し、Ａ４サイズの用紙で５００枚連続プリン
トした後、Ｂ４サイズの用紙のみでプリントし、Ａ４サ
イズの用紙が通過した部分と、それ以外の部分の印字の
濃度差と、それぞれの部分での背景部のカブリについて
、３２°Ｃ１８５％ＲＨの環境下で評価した。その結果
を下記第２表に示す。

なお、このレーザープリンターでは、現像剤として、負
極性の磁性−成分トナーが使われており、ＤＣ＋４．８
ＫＶの転写コロトロンにより、露光部に付着したトナー
像を転写しするものであった。

実施例２〜７ キノン化合物（例示化合物ニー２）の量を、顔料に対し
て、それぞれ０．００５当間（実施例２）、０．０１当
量（実施例３）、Ｏ１１１１℃実施例４）、１．０　当
１１！　（実施例５　）　、２．０　当Ｗ！　（実に例
６）又は４．０当量（実施例７）に変更した以外は、実
施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様
に評価を行った。その結果を、第１表及び第２表に示す
。

比較例１ キノン化合物を添加しなかった以外は、実施例１と全く
同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価を行っ
た。その結果を第１表及び第２表に示す。

実施例８〜１１ キノン化合物を、第１表に示す化合物に変えた以外は、
実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同
様に評価を行った。その結果を、第１表及び第２表に示
す。

実施例１２〜１７ 実施例１におけるＸ型無金属フタロシアニン及びキノン
化合物を、第３表に示す化合物に変えた以外は、実施例
１と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評
価を行った。その結果を、第３表及び第４表に示す。

比較例２〜７ キノン化合物を添加しなかった以外は、実施例１２〜１
７と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評
価を行った。その結果を第３表及び第４表に示す。

以下余白 実施例１８〜２４ 基体として、外径８４ｓφ、長ざ３１０　ｍの鏡面切削
加工されたアルミニウムパイプを用い、電荷発生顔料と
してペリレン顔料（例示化合物ＩＶ−１＞を用い、キノ
ン化合物として、第５表に示す化合物を用いた以外は、
実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成した。

このようにして作成された電子写真感光体を、スコロト
ロン（グリッド印加電圧ニー３００Ｖ　”）を用いて負
に帯電させ、次いで、ハロゲンランプ（但し、５５０ｎ
ｍを中心波長とする干渉フィルターで分光）により露光
して光減衰させ、露光後、０．３秒後の位置（帯電後、
０．６秒後の位置に相当）に表面電位耐プローブを置き
、非露光時の電位（ＶＨ）と露光時の電位（Ｖ［：３０
ｅｒｇ／ＣＩＩ！露光）を測定した。更に、このプロー
ブの後に、コロトロン（ワイヤー印加電圧：＋５．０Ｋ
Ｖ＞を置き、正帯電させ、その後、タングステンランプ
により除電させた。このシステムにおいて、負帯電−露
光一正帯電一除露光を１サイクルとし、２００サイクル
までのＶＨ及びＶ［の変化を測定した。この測定は、３
２℃、８５％　Ｒ）ｌ　；　２０℃、５５１ＲＨ；及ヒ
１０℃、１５％ＲＨの各環境下で行った。結果を第５表
に示す。

比較例８ 実施例１８において、キノン化合物を添加しなかった以
外は、まったく同様にして電子写真感光体を作成し、同
様に評価を行った。その結果を第５表に示す。

比較例９及び１０ 実施例１８において、ペリレン顔料（例示化合物ＩＶ−
１＞の代わりにジブロモアントアントロン又は下記構造
式で示されるどスアゾ顔料 を用いる以外は、まったく同様にして電子写真感光体を
作成し、同様に評価を行った。その結果を、第５表に示
す。

比較例１１及び１２ 比較例９及び１０において、キノン化合物を添加しなか
った以外は、全く同様にして電子写真感光体を作成し、
同様に評価を行った。その結果を第５表に示す。

以下余白 実施例２５及び比較例１３ 実施例１及び比較例１において作成された電子写真感光
体を用い、スコロトロン（グリッド印加電圧：　−３０
０Ｖ　）を用いて負に帯電させ、次いで、半導体レーザ
ー（７８０ｎｍ発振）により画像露光して光減衰させ、
露光後、０．３秒後の位置（帯電後、０．６秒後の位置
に相当）に、表面電位計プローブを置き、非露光時の電
位（ＶＨ）と露光時の電位（Ｖ　Ｌ　：　２０ｅｒｇ／
ｃｎ露光）ｌｌ！Ｉ定した。更ニ、コノプローブの後に
、コロトロン（ワイヤー印加電圧：５．０ＫＶ）を置き
、負帯電させ、その後、タングステンランプにより除電
させた。このシステムにおいて、負帯電−露光一負帯電
一除露光を１サイクルとし、２００サイクルまでのＶｌ
ｌ及びＶＬの変化を測定した。この測定は、３２℃、８
５％Ｒ■：２０℃、５５％Ｒ１１；及び１０℃、１５％
Ｒ１１の各環境下で行った。結果を第６表に示す。

実施例２６及び比較例１４ 基体として、外径８４Ｍφ、長ざ３１０　飾の境面切削
加工されたアルミニウムパイプの表面を砥石研磨により
、表面粗さがＲａ＝０．１５仮となるように処理した。

次いで、実施例１又は比較例１におけると同様にして電
子写真感光体を作製した。

このようにして作製された電子写真感光体を、複写ｌ　
（ＦＸ２７００富士ゼロックス■製）を改造した２色レ
ーザープリンター（帯電−一次レーザー露光−露光部へ
の負帯電性赤色トナー現像−２次レーザー露光−未露光
部への正帯電性黒色トナー現像−ＤＣを重畳したＡＣ転
写前帯電−負ＤＣＩＯトロン印加による転写−クリーニ
ング−除電の繰返からなる）に装着し、Ｂ４サイズの用
紙で、赤色と黒色の混ざったパターンを繰り返し５００
枚プリントし、赤色部及び黒色部の印字濃度の変化を観
察した。

実施例２６の電子写真感光体では、赤色部／黒色部共に
背景部のカブリのない鮮明な印字が得られたが、比較例
１４の電子写真感光体においては、連続枚数と共に背景
部に赤色トナーのカブリか増え始め、赤色の印字は太り
はじめ、黒色の印字は薄くなった。

発明の効果 本発明の電子写真感光体は、上記のように電荷発生層に
、結＠樹脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、上記−数
式（Ｉ）で表わされるキノン化合物とを含有させたもの
であり、キノン化合物を添加しない場合に比して、感度
が向上し、帯電性がよく光感度及び帯電電位が環境変化
に対して安定であり、又、露光部及び非露光部の電位が
多数枚複写時においても低下することなく安定であると
いう優れた効果を有する。

本発明の電子写真感光体は、特に、−様負帯電一画像露
光一反転現像一正帯電転写一除電の各操作を繰り返す電
子写真画像形成法に適用した場合、例えばレーザープリ
ンタ等に使用する場合に適しており、そしてその場合に
は、画像露光における感光体の表面電位は、初回の画像
形成操作から、多数回の画像形成操作を繰り返した後ま
で、繰り返し画像形成操作に伴う電位の低下を起こすこ
とがなく、常に安定した表面電位を維持しており、した
がって、安定した画像濃度の画像をえることができ、又
カブリの発生を抑制することができる。

又、多数回の画像形成操作を繰り返した後、転写用紙を
幅広のサイズのものに変更した場合にも、転写用紙の幅
差に相当する部分において転写濃度が高くなることがな
く、したがって、背景部にカブリのない均一な濃度の画
像を１ｑることができる。

なお、電荷発生層中に上記キノン化合物が含まれない場
合には、露光部及び非露光部の電位が繰り返し画像形成
操作に伴って、次第に低下し、画像濃度が次第に上昇し
、背景部はカブリが発生する。又、多数回の画像形成操
作を繰り返した後、転写用紙を幅広のサイズのものに変
更した場合には、転写用紙を幅差に相当する部分におい
て、画像濃度の上昇及び背景部のカブリが見られる。

更に、本発明の電子写真感光体は、いわゆる１バス多色
カラー画像形成方法にも適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第４図は、それぞれ本発明の電子写真感光体
の構成を説明するための模式的断面図であり、第５図は
、本発明において使用する一般式（Ｉ）で示されるキノ
ン化合物の一例の赤外吸収スペクトル図である。 １・・・電荷発生層、２・・・電荷輸送層、３・・・導
電性支持体、４・・・下引層、５・・・保護層。 特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　洞部　剛 第１図 第２図 第３図 第４図 ２ｉ５ ζ　　　ゐ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を順次積層し
   てなる電子写真感光体において、該電荷発生層が結着樹
   脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、下記一般式（ I
   ）で表わされるキノン化合物とを含有することを特徴と
   する電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ａ及びＢは、それぞれ下記式（１）、（２）及
   び（３）から選択される環を形成する基を示し、但しＡ
   及びＢの少なくとも一方は、式（１）又は（２）の環を
   形成するに必要な基を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（２）、▲数式、化学式、表等
   があります▼（３）（但し、Ｘはセレン原子又は硫黄原
   子を示し、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基又はア
   リールカルボニル基を示し、Ｒ＿３は水素原子、アルキ
   ル基、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールカル
   ボニル基、ニトロ基、シアノ基又はベンジルオキシ基を
   示す）］
2. （２）キノン化合物が正孔輸送性の電荷発生顔料に対し
   て０．０１〜２当量含まれることを特徴とする請求項１
   記載の電子写真感光体。
3. （３）正孔輸送性の電荷発生顔料が、フタロシアニン系
   顔料、スクエアリリウム系顔料又はペリレン系顔料であ
   る請求項１記載の電子写真感光体。
4. （４）請求項１記載の電子写真感光体の表面を一様に負
   帯電させた後、画像露光を施して静電潜像を形成し、該
   静電潜像の低電位部に負に帯電したトナーを付着させて
   トナー像を形成し、該トナー像を保持する電子写真感光
   体に転写材を重ね合わせ、該転写材の裏面より正帯電を
   付与し、トナー像を転写材上に転写することを特徴とす
   る画像形成方法。
5. （５）請求項１記載の電子写真感光体の表面を一様に負
   帯電させた後、第１の画像露光を施して第１の静電潜像
   を形成し、該第１の静電潜像の低電位部に負に帯電した
   トナーを付着させて第１のトナー像を形成し、次いで、
   第２の画像露光を施して第２の静電潜像を形成し、該第
   ２の静電潜像の高電位部に正に帯電した第２のトナーを
   付着させて第２のトナー像を形成し、該第１及び第２の
   トナー像の極性を一方の極性に揃えた後、該第１及び第
   ２トナー像を保持する電子写真感光体に転写材を重ね合
   わせ、該転写材の裏面より該第１及び第２トナー像の極
   性と逆極性の電荷を付与し、第１及び第２トナー像を転
   写材上に転写することを特徴とする画像形成方法。