JPH031148A - 電子写真感光体及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層を
順次積層してなる電子写真感光体、およびそれを用いた
画像形成方法に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、セレン合金、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性材料を用い
たものが宙に用いられてきた。しかしながら、無機光導
電性材料を用いた電子写真感光体は、製造性、コスト、
可撓性等の点で問題があった。

近年、無機光導電性材料の欠点を解決するために、ポリ
ビニルカルバゾール−２，４，７−ドリニトロフルオレ
ノン（ＴＮＰ）で代表されるような有機光導電材料を用
いた電子写真感光体が知られている。

最近では、電荷発生材料として、ペリレン系、ペリノン
系、フタロシアニン系、アゾ系等の顔料、その他、シア
ニン色素、ビリリウム塩およびチアピリリウム塩色素、
スクアリリウム色素等の染料色素等、電荷輸送材料とし
て、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリアリルアミン、スチ
ルベン等の材料を１種又は２種以上組み合わせることに
より形成される積層型電子写真感光体が提案されている
。

（例えば特開昭５８−１６２４７号公報）しかしながら
、これら有機光導電材料を用いた電子写真感光体は、光
感度が低く、感光体としては未だ十分なものではなかっ
た。また、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離した積
層型の電子写真感光体も、実用上満足のいくものが得ら
れていない。

即ち、従来提案されているような、支持体上に電荷発生
層と電荷輸送層とを順次積層してなる積層型電子写真感
光体においても、光感度が未だ充分ではなく、光感度及
び帯７ｍ電位が環境変動に伴って大きく変化してしまっ
たり、露光部及び非露光部の電位サイクル変動が大きい
という問題があった。

この様な問題は、感光体上の非露光部をトナーで現像し
た後、トナー像を紙のような転写材に転写する通常のプ
ロセスにおいても見られるが、特に感光体を一様に負に
帯電して静電潜像を形成し、現像によってトナー像を形
成し、転写に際して、正電荷を付与する工程を含む画像
形成方法において顕著にみられる。即ち、上記感光体の
露光部及び非露光部の電位が、大巾にサイクル変動を起
すために、初期画像と多数枚複写後の画像とでは、転写
画像の濃度が著しく異なってしまったり、転写画像にカ
ブリか生じてしまったり、又、多数枚複写後に転写用紙
のサイズを変更して、大きなサイズにした場合には、転
写用紙上で転写用紙の幅差に相当する部分の転写濃度が
高くなったり、カブリが生じたりするといった欠点がみ
られた。

本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであ
って、従来の技術における上記のような問題点を解決す
ることを目的とする。

即ぢ、本発明の目的は、帯電性がよく、光感度が高く、
光感度及び帯電電位が環境変化に対（７て安定であり、
露光部及び非露光部の電位か多数枚複写時においても安
定な電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、感光体を一様に負に帯電（−１静
電ｔＶＪ像を形成した後、静電潜像の低電位部に負に帯
電したトナーを付着させてトナー像を形成し、一定の極
性の電荷を付与することにより転写を行う］−程を含む
画像形成方法に使用するのに適した電子写真感光体を提
供することにある。

本発明の更に他の目的は、上記電子写真感光体を上記電
子写真プロセスに適用した場合、露光部及び非露光部の
電位が大巾にサイクル変動を起すことなく、均一な画像
濃度の画像を得ることができる電子写真画像形成方法を
提供することにある。

課題を解決するための手段及び作用 本発明の上記目的は、支持体上に電荷発生層と電荷輸送
層を順次積層してなる電子写真感光体において、該電荷
発生層が結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、下
記一般式（Ｉ）で表わされるクマリン化合物とを含有さ
せたものを用いることによって達成される。

即ち本発明の電子写真感光体は、支持体上に電荷発生層
と電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体におい
て、該電荷発生層が結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生
顔料と、下記一般式（１）で表わされるクマリン化合物
とを含有することを特徴とする。

［式中、Ｒ８は水素原子、アルキル基、−ＣＮ。

−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯＲ６（Ｒ６はフルキル基）、アリ
ル基、 （Ａは酸素原子又は硫黄原子） 又は （Ｒ，はアルキル基）を示し、 Ｒ２は水素原子、アルキル基又はノ１０ゲン化アルキル
基を示【７、Ｒ３は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
４は水素原子、アルキル基、−〇Ｈ１Ｎ　Ｈ２、Ｎ　Ｈ
Ｒａ　　（Ｒｓはアルキル基）又は−ＮＲ９Ｒ，。（Ｒ
９およびＲ５゜はそれぞれアルキル基）を示し、Ｒ９は
水素原子又はアルキル基を示し、また、Ｒ２とＲ２は、
互いに結合して環を形成してちよく、またＲ、、Ｒ４お
よびＲ９の三者又は三者は互いに結合して環を形成１−
でもよい〕以下、本発明の電子写真感光体について説明
する。

第１図ないし第４図は、本発明の電子写真感光体の積層
構造を示す模式的断面図である。第１図に５いては、導
電性支持体１上に、電荷発生層２及び電荷輸送層３が順
次設けられている。第２図においては、導電性支持体１
と電荷発生層２の間に下引層４が設けられている。第３
図においては、電荷輸送層３の表面に保護層５が設けら
れており、第４図においては、導電性支持体１と電荷発
生層２の間に下引層４が設けられ、電荷輸送層３の表面
に保護層５が設けられている。

次に、本発明の電子写真感光体を構成する各層について
説明する。

導電性支持体としては、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、
ニッケル等の金属のドラム、及びシート、紙、プラスチ
ック又はガラス上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、
パラジウム、チタン、二・ソケルークロム、ステンレス
鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着するか、酸化インジ
ウム、酸化錫等の導電性金属化合物を蒸着するか、金属
箔をラミネートするか、・またはカーボンブラック、酸
化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉等を
結着樹脂に分散し７、塗布することによって導電処理し
たドラム状、シート状、プレート状のものなどの公知の
材料を用いることができる。

更に必要に応じて、導電性支持体の表面は、画質に影響
のない範囲で各種の処理を行うことができる。例えば、
表面の酸化処理や薬品処理及び着色処理、或いはレーザ
ー光などのコヒーレント光を画像露光に用いた場合に生
じる干渉縞の防止を目的として、導電性支持体表面に、
光吸収層を設けるか、光散乱処理を施してもよい。光散
乱処理の方法としては、サンドブラスト法、液体ホーニ
ング法、磁石研磨法、パフ研磨法、ベルトサンダー法、
ブラシ研磨法、スチールウール法、酸エツチング法、ア
ルカリエツチング法、電気化学エツチング法等が使用で
きる。

又、導電性支持体と電荷発生層の間に更に下引層を設け
てもよい。この下引層は、積層構造からなる感光層の帯
電時において、導電性支持体から感光層への電荷の注入
を阻止すると共に、感光層を導電性支持体に対して、一
体向に接着保持させる接着層としての作用、或いは、場
合によっては、導電性支持体の光の反射防止作用などを
示す。

この下引層に用いる結着樹脂は、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹
脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド樹脂
、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール
、水溶性ポリエステル、ニトロセルロース、カゼイン、
ゼラチンなどの公知の樹脂を用いることができる。

又、下引層の厚みは、０，０１〜１０加、好ましくは０
．０５〜３如が適当である。更に下引層を設ける際に用
いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイ
ヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸
漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイ
フコーティング法、カーテンコーティング法などの通常
の方法を用いることができる。

本発明において、導電性支持体上の感光層を構成する電
荷発生層は、正孔輸送性の電荷発生顔料と、上記一般式
（１）で示されるクマリン化合物及び結着樹脂を含有す
る。

クマリン化合物と共に用いられる電荷発生顔料は、それ
自身が正孔輸送性を有することが必要である。電荷発生
顔料が正孔輸送性であるか否かを判定するには、その顔
料を蒸着又は高濃度で樹脂に分散して基体に塗布し、重
層を作成し、それを正又は負に帯電させて光減衰を１１
定する判定方法を用いればよい。本発明において、「正
孔輸送性の電荷発生顔料」とは、上記の判定方法におい
て、負帯電時の光減衰に比べて、正帯電時の光減衰の大
きいものをいう。

本発明において、正孔輸送性の電荷発生顔料としては、
スクェアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料、ペリ
レン系顔料等をあげることができる。

スクェアリリウム系顔料としては、下記一般式％式％ ［式中、Ｒ１，及びＲ１□は、それぞれ水素原子、水酸
基、フッ素原子、アルキル基、−Ｎ　Ｒ１９Ｒ２０（こ
こでＲＩ、及びＲ２ｏ、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アルキルカルボニル基又はアリールカル
ボニル基を示す）、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を示し、Ｒ１３は、−ＮＲ２□Ｒ２□（ここてＲ２１及
びＲ２２は、それぞれアルキル基又は、アリール基を示
す）を示し、（式中、Ｂ及びＣは、それぞれ下ｉｉ己式
Ｒ１４ないしＲ１□は、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、−ＣＯＮ　ＨＲ２３（ここで、Ｒ２３は
アルキル基又は、アリール基を示す）、ノ＼ロゲン原子
、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１８は
アルキル基又は、アリール基を示し、Ｚは＞ＣＲ２４Ｒ
２９、づ−−ＣＲ２４−ＣＲ２５−（ここで、Ｒ２４及
びＲ２９は、それぞれ水素原子、アルキル基又は、アリ
ール基を示す）を示す］から選ばれた置換基を示す） 具体的には、例えば、次のものを例示することができる
。

２　Ｈｓ Ｈ フタロシアニン系顔料としては、下記一般式（ｒｌｌ）
で示されるものをあげることかできる。

２Ｂ （式中、Ｒ２６は水素原子、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を示し、Ｍは
、２個の水素原子、又はＣｕ、Ｎｉ。

Ｃｏ、Ｆｅｓ　Ｍｎｓ　Ｃｒ％Ｔｉ、Ｒｕ、Ｐｄ５Ｉ　
ｎ　ＳＳ　ｎ　ｓ　Ｓ　ｂ　−、Ｚ　ｎ　ＳＭ　ｇ　ｓ
　　Ｇ　ａ　ＳＧ　ｅ　％Ａ　ｓ　ＳＳ　ｉＳＨｇ　１
Ｔ　Ｉ　ＳＶ　ＳＵ　ｓ及びＰｄから選ばれた金属原子
を示し、Ｄ及びＥはそれぞれハロゲン原子または酸素原
子を示し、Ｘ及びｙは、それぞれＯ又は１を示す。ただ
し、Ｍが２価の金属原子の場合には、Ｘ及びｙは共に０
を示し、Ｍが３価の金属原子の場合は、Ｘは１、ｙは０
を示し、Ｍが４価の金属原子の場合は、Ｘ及びｙは共に
１を示し、ＭがＶの場合は、Ｄは酸素原子で、Ｘは１、
ｙは０を示し、ＭがＶの場合は、Ｄ及びＥは酸素原子で
、Ｘ及びｙは共に１を示す）具体的には、例えば、無金
属フタロシアニン、銅フタロシアニン、バナジルブタロ
シアニン、チタニルフタロシアニン、アルミニウムフタ
ロシアニン、ガリウムフタロシアニン、インジウムフタ
ロシアニン、タリウムフタロシアニン、ケイ素フタロシ
アニン、ゲルマニウムフタロシアニン、錫フタロシアニ
ン、鉛フタロシアニン、及び上記フタロシアニン類のハ
ロゲン化物等をあげることができる。

又、ペリレン系顔料としては、例えば、下記−般式（Ｉ
Ｖ）で示される化合物をあげることができる。

（式中、Ｒ２７は、置換されていてもよいアルキル基又
はアリール基を示す） 具体的には、例えば次のものを例示することができる。

一方、上記一般式（Ｉ）で示されるクマリン化合物の具
体例としては、例えば、次のものを例示することができ
る。

以下余白 ｌ　　０ Ｉ 上記の正孔輸送性の電荷発生顔料と上記のクマリン化合
物の為の結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエス
テル、ビニル系樹脂、シリコーン樹脂、セルロース類、
アルキッド樹脂など、従来公知のものならば、どの様な
ものでも使用することができる。

本発明における電荷発生層において、上記クマリン化合
物は、正孔輸送性の電荷発生顔料に対して、０．０１〜
２当量、好ましくは０．１〜１当量の範囲で含有させる
。クマリン化合物の量が０．０１当量よりも少ないと、
前述の光感度の増加、露光部／非露光部の電位の環境変
動及び繰返し変動の低減に対する効果が少なくなり、２
当量よりも高くなると、暗減衰が大巾に増大し、帯電電
位が低下し、非露光部にトナーを形成する電子写真プロ
セスでは、背景部がかぶりやすくなるので、上記の範囲
が好ましい。

又、正孔輸送性の電荷発生顔料は、結着樹脂１重２部に
対して０．１〜１０重量部の範囲で配合するのが好まし
い。

上記の正孔輸送性の電荷発生顔料と上記のクマリン化合
物を電荷発生層中に含有させる方法としては、種々の方
法が採用できる。その一つとしては、正孔輸送性の電荷
発生顔料とクマリン化合物を共に結着樹脂の溶剤溶液中
に加え、分散させる。

他の方法としては、まず正孔輸送性の電荷発生顔料を結
着樹脂の溶剤溶液中に分散させ、その後、分散液中にク
マリン化合物を添加する。また他の方法として、正孔輸
送性の電荷発生顔料を、予めクマリン化合物の溶液で処
理して吸着させ、次いで結着樹脂の溶剤溶液中に分散さ
せる。更に他の方法として、正孔輸送性の電荷発生顔料
を結着樹脂の溶剤溶液に分散させ、塗布によって皮膜を
形成した後、皮膜をクマリン化合物の溶液で処理し、含
浸させる。

分散方法としては、ボールミル、ロールミル、アトライ
ター、サンドミル等の通常採用される方法が使用できる
。この分散の際、正孔輸送性の電荷発生顔料の粒子を平
均粒径３ρ以下、特に０．５回置下の粒子サイズにする
のが好ましい。

又、分散に際して使用する溶剤としては、溶解性のある
ものであれば如何なるものでも使用することができるが
、顔料分散性のよいものを選択するのが望ましい。溶剤
は複数のものを併用してもよい。

電荷発生層を設ける際に用いる塗布方法としては、ブレ
ードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ス
プレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコ
ーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテン
コーティング法などの通常の方法を用いることができる
。

電荷発生層の膜厚は、一般に０．０５〜５ｓ１好ましく
は０．１〜２．０　／Ｊの範囲に設定される。

本発明の電子写真感光体における電荷輸送層は、電荷輸
送材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成される。電
荷輸送材料としては、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキ
サジアゾール誘導体、１．３．５−トリフェニル−ピラ
ゾリン、１−［ピリジル−（２）］　−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニル
アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化
合物、Ｎ、Ｎ　’−ビスー（３−メチルフェニル’）　
−［１，１’−ビフェニルツー４．４′−ジアミン等の
芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’−ジメチルア
ミノフェニル）−５，６−ジー（４′−メトキシフェニ
ル）　−１，２，４−トリアジン等の１．２．４−）リ
アジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
１，１’−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体
、２−フェニル−４−スチリルキナゾリン等のキナゾリ
ン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシ
フェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−
（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ、Ｎ−ジフェニルア
ニリン等のα−スチルベン誘導体、［ジャーナル・オブ
・イメージング・サイエンスＪ　　（Ｊｏｕｒｒ＋ａｌ
　ｏｆｔｍａｇｌｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ）２９　：　７
〜１０（１９８５）に記載されているエナミン誘導体、
Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリープ−
力ルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、更に
はピレン、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビフェニルアント
ラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾール−ホルムアルデヒド樹脂などの公知の電荷輸送材
料を用いることができるが、これらに限定されるもので
はない。又、これらの電荷輸送材料は単独或いは２種類
以上混合して用いることができる。

更に結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ボリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、スチレン
−ブタジェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコ
ン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂、スチレンアルキッド樹脂、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール等の公知の樹脂を用いることがで
きるが、これらに限定されるものではない。又、これら
の結着樹脂は単独或いは２種類以上混合して用いること
ができる。

電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は、ｌＯ：１〜１　
：５　（重量比）が好ましい。本発明で用いる電荷輸送
層の膜厚は、一般には５〜５０題、好ましくは１０〜３
０虜の範囲に設定される。

電荷輸送層を形成するための塗布法としては、ブレード
コーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレ
ーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーテ
ィング法、カーテンコーティング法などの通常の方法を
用いることができる。

更に、電荷輸送層を設ける際に用いる溶剤としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香
族系炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類
、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロ
ゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチ
ルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類などの通常
の有機溶剤を単独或いは２種以上混合して用いるこ吉が
できる。

本発明の電子写真感光体においては、電荷輸送層の上に
必要に応じて保護層を設けてもよい。この保護層は、積
層構造からなる感光層の帯電時の電荷輸送層の化学的変
質を防止すると共に、感光層の機械的強度を改善するた
めに用いられる。

この保護層は、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有さ
せて形成される。導電性材料としてはＮ、Ｎ’−ジメチ
ルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ、Ｎ’−ジフ二
ニルーＮ、Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）　−［１
，１′−フェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族ア
ミノ化合物、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸
化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン等の金属酸化物
等の材料を用いることができる。

又、この保護層に用いる結着樹脂としては、ポリアミド
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビ
ニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミ
ド樹脂などの公知の樹脂を用いることができる。

保護層の膜厚は０．５〜２０如、好ましくは１〜１０加
の範囲に設定される。

本発明の電子写真感光体は、公知の電子写真画像形成方
法に使用することができる。即ち感光体表面を一様に負
に帯電し、画像露光を施して静電潜像を形成し、荷電さ
れたトナー粒子により現像する工程を含む画像形成方法
に使用することかでき、常に安定した画像濃度のコピー
画像を得ることができる。

しかしながら、本発明の電子写真感光体は、次のような
、いわゆる反転現像法による画像を形成する画像形成方
法に使用するのに特に適している。

即ち、本電子写真感光体の表面を一様に負帯電させた後
、画像露光を施して静電潜像を形成し、その静電潜像の
低電位部（露光部）に負に帯電したトナーを付着させて
トナー像を形成し、形成されたトナー像を保持する電子
写真感光体に転写材を重ね合わせ、該転写材の裏面より
正電荷を付与し、トナー像を転写材上に転写することか
らなる画像形成方法に特に適している。

本発明の電子写真感光体が適用される画像形成方法につ
いて説明すると、感光体表面を一様帯電する手段として
は、コロトロン、スコロトロン、ダイコロトロン、ピン
コロトロン等のコロナ放電器、及び帯電ローラー等が使
用できる。初期帯電電位は、−７００〜−２００ｖの範
囲に設定するのが好ましい。

画像露光手段としては、照明ランプと結像光学系からな
る照明光学系、レーザー光発生源とレーザー光偏向器か
らなるレーザー露光光学系、ＬＥＤアレイ、液晶ライト
バルブ、真空蛍光管アレイ、オプチカルファイバーアレ
イ、光導波管アレイ等、任意のものを使用することがで
きるが、感光体の分光感度領域の波長光を発する光源を
使用するのが好ましい。

画像露光によって形成された静電潜像は、現像剤を用い
て現像し、トナー像を形成させる。現像剤としては、キ
ャリアとトナーとからなる二成分現像剤或いはトナーの
みよりなる一成分現像剤を用いることかできる。トナー
粒子としては、内部に磁性粉を含む磁性トナーであって
も、又、非磁性トナーであってもよい。現像に際しては
、これ等現像剤を担持する現像剤担持体を有する現像機
を用い、トナー粒子を静電潜像に近接または接触させ、
トナー粒子を静電潜像の電位に応じて選択的に付着させ
る。

この場合、トナーの帯電極性により、トナーは感光体上
の静電潜像の低電位部（露光部）にイ」着するか（反転
現像）、又は高電位部（非露光部）に付着する（正転現
像）が、それ等は、トナーの帯電極性を選択することに
よって実施することができる。本発明の電子写真感光体
は、本質的には負帯電性であるために、反転現像の場合
には、帯電極性が負のトナーが選択され、正転現像の場
合には、帯電極性が正のトナーが選択される。

現像に際しては、電子写真感光体の支持体と現像剤担持
体との間にバイアス電圧を印加することができる。バイ
アス電圧は直流電圧、又は直流電圧を重畳した交流電圧
が使用できる。特に反転現像を行う場合には非露光部電
位に等しいか、又はそれより低いバイアス電圧を印加す
ることが必要である。

現像によって形成されたトナー像は、任意の方法によっ
て転写材に転写することができる。転写手段としては、
上記したコロナ帯電器の他、転写電圧が印加された転写
ロール、圧接ロール等が使用できるが、特にコロナ放電
器を用い、転写材の裏面から電荷を付与して転写を行う
電界転写が有効である。例えば、反転現像を行って形成
された負に帯電しているトナー粒子の場合は、転写材の
裏面から正のコロナ放電を施すことにより、好適に転写
材上に転写される。

転写終了後、必要に応じて、感光体は、残留するトナー
像（転写されなかったトナー像）をクリーニングし、次
いで任意の光除電器又はコロナ除電器により除電され、
次の画像形成工程のために準備される。

又、本発明の電子写真感光体は、いわゆる１バス多色カ
ラー画像形成方法にも好適に使用することができる。

例えば、電子写真感光体の表面を一様に負帯電させた後
、第１の画像露光を施して第１の静電潜像を形成し、そ
の第１の静電潜像の低電位部に負に帯電したトナーを付
着させて第１のトナー像を形成し、次いで、第２の画像
露光を施して第２の静電潜像を形成し７、その第２の静
電潜像の高電位部に正に帯電した第２のトナーを付着さ
せて第２のトナー像を形成し、次いで第１及び第２のト
ナー像の極性を一方の極性に揃えた後、第１及び第２の
トナー像を保持する電子写真感光体に転写材を重ね合わ
せ、転写材の裏面より第１及び第２のトナー像の極性と
逆極性の電荷を付与し、第１及び第２のトナー像を転写
材上に転写することよりなる画像形成方法に、好適に使
用することができる。

上記の１パス多色カラー画像形成方法において、感光体
を一様に負に帯電させる手段、画像露光手段、現像手段
及び転写手段としては、前記したものと同様なものが使
用できる。

まず、感光体表面を一様に負に帯電させ、次いで第１の
画像露光が施される。第１の画像露光は、画像部に相当
する部分を露光する画像部露光が採用される。形成され
た第１の静電潜像は、第１の現像剤を用いて現像し、第
１のトナー像を形成させるが、この場合、初期帯電電位
よりも低電位のバイアス電圧が印加された現像剤担持体
を用い、第１の静電潜像の低電位部（露光部）に、負に
帯電した第１のトナーを付着させて第１のトナー像を形
成させる。

次いで、第２の画像露光が行われるが、第２の画像露光
では、非画像部に相当する部分を露光する背景前露光が
採用される。又、第２の画像露光に使用される光源は、
その光強度を第１の画像露光に用いられるものよりも弱
くして、背景部に相当する感光体の電位が、初期帯電電
位のほぼ半分に低下するように露光するようなものを採
用するのが好ましい。

次いで、第２の画像露光で露光されなかった部分（第２
の画像露光における画１象部）に正に帯電した第２のト
ナーを付着させる。この場合には、前記した背景部に相
当する感光体の電位よりも高いバイアス電圧を印加した
現像剤担持体上に、第２のトナーを担持させて現像を行
うのが好ましい。

又、第２の現像は、既に第１のトナーが担持された感光
体上に行う、いわゆる重ね現像であるので、第１のトナ
ー像の像乱れや、第１のトナーの第２の現像機への混入
を防止するために、第２の現１象に際しては、トナーと
負帯電性の低密度キャリアからなる二成分現像剤を用い
るのか好ましい。また、キャリアの密度は４．０ｇ／ｃ
ｎｆ以下のものが好ましい。

感光体上に第１及び第２のトナー像を形成した後、これ
等のトナー像は転写材上に転写される。

この場合、これ等のトナーは互いに逆極性に帯電してい
るた桧に、いずれか一方の極性に揃える必要がある。極
性を揃えるためには、転写前帯電器によるコロナ放電に
より行うことができる。本発明の電子写真感光体は、負
帯電性であるため、トナーは正の極性に揃えるのが好ま
しい。転写前帯電は、正の直流電圧を重畳した交流電圧
を使用するのが好ましい。

次いて、感光体上のトナー像に転写材を重ね合わせ、転
写材の裏面からトナー像の極性とは反対の極性、例えば
、トナー像を正の極性に揃えた場合には、負の極性の帯
電電位を印加し、トナー像を転写材上に転写する。この
場合、転写電位としては負の直流電圧を使用するのが好
ましい。

以上のようにして、画像形成が行われるが、第１のトナ
ー及び第２のトナーは、それぞれ適宜の色のものを選択
することができ、例えば、電子写真感光体がドラム状の
場合には、ドラム１回転の間に２色画像を得ることがで
きる。

実施例 以下、本発明の電子写真感光体及びそれを用い７る画像
形成方法について実施例によって説明する。

実施例１ 外径４０關φ、長さ３１９ｎ＋ｍの鏡面切削加工された
アルミニウムパイプの表面を液体ホーニングにより表面
粗さがＲａ−０，１８４となるように処理した。

次いで、下引き層を形成するために、下記の組成の混合
液を調製した。

ポリアミド樹脂（ラッカマイト５００３大日本インキ化
学■製）　　　１重量部メタノール　　　　　　　　　
　　５重量部ｎ−ブタノール　　　　　　　　　３重量
部水　　　　　　　　　　　　　　　１重量部上記混合
物を、浸漬塗布によって塗布し、１１０℃で１０分間乾
燥し、膜厚１ρの下引き層を形成した。

次いで、下記成分の混合物を調製した。

Ｘ型無金属フタロシアニン　　　　１重量部ポリビニル
ブチラール樹脂 （商品名：エスレックＢＭＩ、 種水化学■製）　　　　　　　１重量部クマリン化合物
　　　　　　　顔料に対して（例示化合物Ｉ　−１）　
　　　　　０．２当量シクロへキサノン　　　　　　　
６０重量部上記混合物を、１１φのガラスピーズを分散
媒としたサンドミルにより６時間分散処理し、顔料の平
均粒径約０．０５ｍ＋の分散液を調製した。得られた分
散液を上記下引き層上に浸漬塗布法によって塗布し、１
００℃で１０分間加熱乾燥して、膜厚０．２加の電荷発
生層を形成した。

更に、下記成分の混合物を調製した。

Ｎ、Ｎ　’−ジフェニルーＮ、Ｎ’−ビス（３−メチル
フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジ
アミン　２重量部ポリカーボネート樹脂 （ビスフェノールＺタイプ）　３重量部モノクロロベン
ゼン　　　　　２０重量部この混合物を、上記電荷発生
層の上に浸漬塗布法によって塗布し、１１５℃で６０分
間乾燥して、膜厚２０虜の電荷輸送層を形成した。

このようにして作成された電子写真感光体を、スコロト
ロン（グリッド印加電圧ニー３４０Ｖ）を用いて負に帯
電させ、次いで、半導体レーザー（７８０ｎｍ発振）に
より露光して光減衰させ、露光後、０．３秒後の位置（
帯電後０．６秒後の位置に相当）に、表面電位計プロー
ブを置き、非露光時の電位（ＶＨ）と露光時の電位（Ｖ
Ｌ　：　３０ｅｒｇ／＋ｊ露光）を測定した。更に、こ
のプローブの後に、コロトロン（ワイヤー印加電圧：　
＋５．ＯＫＶ）を置き、正帯電させ、その後、タングス
テンランプにより除電させた。このシステムにおいて、
負帯電−露光一正帯電一除露光を１サイクルとし、１０
０サイクルまでのＶＨ及びＶＬの変化をｎ１定した。

その結果を第１表に示す。

又、上記の電子写真感光体をレーザープリンター（商品
名：　ＸＰ−１１、富士ゼロックス株製）に搭載した。

なお、このレーザープリンターは、負極性の磁性−成分
トナーが使用されており、ＤＣ＋４．８ｋＶの転写コロ
トロンにて、露光部に付着したトナー像を転写するもの
であった。このレーザープリンターを用い、Ａ４サイズ
の用紙で連続５００枚プリントした後、Ｂ４サイズの用
紙のみでプリントし、Ａ４サイズの用紙が通過した部分
と、それ以外の部分の印字の濃度差について評価した。

その結果を第１表に示す。

実施例２〜６ クマリン化合物（例示化合物ｌ−１）の顔料に対する添
加量を第１表に示した添加量に変えた以外は、実施例１
と全く同様にして電子写真感光体を作製し、同様に測定
を行った。その結果を、第１表に示す。

実施例７〜９ クマリン化合物を第１表に示す化合物に変えた以外は、
実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に
測定を行った。その結果を第１表に示す。

比較例１ クマリン化合物を添加しなかった以外は、実施例１と全
く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に測定を行
った。その結果を第１表に示す。

実施例１０〜１４ 実施例１におけるＸ型無金属フタロシアニン及びクマリ
ン化合物を、第２表に示す化合物に変えた以外は、実施
例１と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に
測定を行った。その結果を、第２表に示す。

比較例２〜６ クマリン化合物を添加しなかった以外は、実施例１１〜
１４と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に
測定を行った。その結果を第２表に示す。

実、絶倒１５〜１８ 電荷発生顔料としＣ、ペリレン顔料（例示化合物■−１
）を用い、クマリン化合物として、第３表に示す化合物
を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作成した。次いでこのようにして作製された電子写真
感光体を光源としてハロゲンランプ（但し、５５０ｎｍ
を中心波長とする干渉フィルターで分光し、露光量は２
０ｅｒｇ／ｃＪに設定）を用いた以外は、実施例１と同
様に測定を行った。

その結果を、第３表に示す。

比較例７ 実施例１５において、クマリン化合物を添加しなかった
以外は、全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様
に測定を行った。その結果を第３表に示す。

第３表 実施例１９および比較例８ 基体として、外径８４＋ｎｎφ、長さ３４０關の鏡面切
削加工されたアルミニウムパイプを用いた以外は、実施
例１および比較例１と同様にして電子写真感光体を作成
した。

このようにして作成された電子写真感光体を、複写機−
ＦＸ５０３０、富士ゼロックス■製）を改造した２色レ
ーザープリンター（帯電−一次レーザー露光−露光部へ
の負帯電性赤色トナー現像−２次レーザー露光−未露光
部への正帯電性黒色１・す−現像一正ＤＣを重畳したＡ
Ｃ転写前帯電−負ＤＣコロトロン印加による転写−クリ
ーニング−除電の繰返からなる）に装着しＢ４サイズの
用紙で、赤色さ黒色の混ざったパターンを繰り返し５０
０枚プリントそ、赤色部および黒色部の印字濃度の変化
を観察した。

実施例１９の電子写真感光体では、赤色部／黒色部共に
背景のカブリのない鮮明な印字が得られたが、比較例８
の電子写真感光体においては、連続枚数と共に背景部に
赤色トナーのカブリが増え始め、赤色の印字は太り始め
、黒色の印字は薄くなった。

発明の効果 本発明の電子写真感光体は、上記のように電荷発生層に
、結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生層１′４と、上記
一般式（Ｔ）で表わされるクマリン化合物とを含有させ
たものであり、クマリン化合物を添加しない場合に比し
て、感度が向上し、露光部及び非露光部の電位が多数枚
複写時においても低Ｆすることなく安定であるという優
れた効果を有する。

本発明の電子写真感光体は、特に、−様負帯電一画像露
光一反転現像一正帯電転写一除電の各操作を繰り返す電
子写真画像形成法に適用した場合、例えばレーザープリ
ンタ等に使用する場合に適しており、そしてその場合に
は、画像露光における感光体の表面電位は、初回の画像
形成操作から、多数回の画像形成操作を繰り返した後ま
で、繰り返し画像形成操作に伴う電位の低下を起こすこ
とがなく、常に安定した表面電位を維持しており、した
がって、安定した画像濃度の画像をえることができ、又
カブリの発生を抑制することができる。

又、多数回の画像形成操作を繰り返した後、転写用紙を
幅広のサイズのものに変更した場合にも、転写用紙の幅
差（こ相当する部分において転写濃度が高くなることが
なく、したがって、背景部にカブリのない均一な濃度の
画像を得ることができる。

なお、電荷発生層中に上記クマリン化合物が含まれない
場合には、露光部及び非露光部の電位か繰り返し画像形
成操作に伴って、次第に低下し、画像濃度が次第に上昇
し、背景部はカブリか発生する。又、多数回の画像形成
操作を繰り返した後、転写用紙を幅広のサイズのものに
変更した場合には、転写用紙を幅差に相当する部分にお
いて、画像濃度の上昇及び背景部のカブリが見られる。

更に、本発明の電子写真感光体は、いわゆる１バス多色
カラー画像形成方法にも適用することができる。

第１図 第２図

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第４図は、それぞれ本発明の電子写真感光体
の構成を説明するための模式的断面図である。 Ｉ・・・導電性支持体、２・・・電荷発生層、３・・・
電荷輸送層、４・・・下引層、５・・・保護層。 第３図 特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　製部　剛 第４図

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を順次積層し
   てなる電子写真感光体において、該電荷発生層が結着樹
   脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、下記一般式（ I
   ）で表わされるクマリン化合物とを含有することを特徴
   とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、−ＣＮ、−Ｃ
   ＯＯＨ、−ＣＯＯＲ＿６（Ｒ＿６はアルキル基）、アリ
   ル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿７はアルキル基）を示し、 Ｒ＿２は水素原子、アルキル基又はハロゲン化アルキル
   基を示し、Ｒ＿３は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
   ＿４は水素原子、アルキル基、−ＯＨ、−ＮＨ＿２、−
   ＮＨＲ＿８（Ｒ＿８はアルキル基）又は−ＮＲ＿９Ｒ＿
   １＿０（Ｒ＿９およびＲ＿１＿０はそれぞれアルキル基
   ）を示し、Ｒ＿５は水素原子又はアルキル基を示し、ま
   た、Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合して環を形成してもよ
   く、またＲ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５の二者又は三者は
   互いに結合して環を形成してもよい〕
2. （２）シアノビニル化合物が、正孔輸送性の電荷発生顔
   料に対して０．０１〜２当量含まれることを特徴とする
   請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）正孔輸送性の電荷発生顔料が、フタロシアニン系
   顔料、スクエアリリウム系顔料又はペリレン系顔料であ
   る請求項（１）記載の電子写真感光体。
4. （４）請求項（１）記載の電子写真感光体の表面を一様
   に負帯電させた後、画像露光を施して静電潜像を形成し
   、該静電潜像の低電位部に負に帯電したトナーを付着さ
   せてトナー像を形成し、該トナー像を保持する電子写真
   感光体に転写材を重ね合わせ、該転写材の裏面より正帯
   電を付与し、トナー像を転写材上に転写することを特徴
   とする画像形成方法。（５）請求項（１）記載の電子写
   真感光体の表面を一様に負帯電させた後、第１の画像露
   光を施して第１の静電潜像を形成し、該第１の静電潜像
   の低電位部に負に帯電したトナーを付着させて第１のト
   ナー像を形成し、次いで、第２の画像露光を施して第２
   の静電潜像を形成し、該第２の静電潜像の高電位部に正
   に帯電した第２のトナーを付着させて第２のトナー像を
   形成し、該第１及び第２のトナー像の極性を一方の極性
   に揃えた後、該第１及び第２のトナー像を保持する電子
   写真感光体に転写材を重ね合わせ、該転写材の裏面より
   該第１及び第２のトナー像の極性と逆極性の電荷を付与
   し、第１及び第２のトナー像を転写材上に転写すること
   を特徴とする画像形成方法。