JPH0296558A - Ｎ，ｎ―２置換オリゴウレタンおよびポリウレタン、その製造方法、並びにプラスチックの製造におけるその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なヒドロキシル−末端Ｎ、Ｎ−２置換オ
リゴウレタンおよびポリウレタン、その製造方法、並び
にプラスチックの製造におけるその使用に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

Ｎ、Ｎ−２ｉＺ換ウレタンは、Ｎ−１置換ウレタンより
も大きい熱安定性と加水分解耐性とを示すことが知られ
ている。Ｎ、Ｎ−２置換ウレタンはジイソシアネートに
対するジオールの重付加により得ることができないので
、一般に塩基の存在下でビスクロル炭酸エステルをジー
５ｅｃ−アミンと重縮合させることにより製造される〔
ツーベン−ワイル、第Ｅ　　２０巻、第２部、チーメー
フェアラーク出版、シュトソトガルト、第１５８０およ
び１７１０頁参照〕。

この方法の欠点は、人手性が制約されかつジー５ｅｃ−
アミンが比較的高価格であること、並びに要求される平
均分子量を得る再現性が貧弱であることを含む。さらに
、この方法は多くの用途に関しイソシアネートとの望ま
しくない高い反応性を有するアミノ−末端生成物しか与
えない。したがって、現在までＮ、Ｎ−２置換ウレタン
には殆んど技術的興味が示されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、上記欠点を回避するＮ、Ｎ−２置換ウ
レタンの経済的な製造方法を開発することにある。

今回、インシアネート−末端化合物を必要に応じ３−位
置が置換されたオキセタンメタノールと反応させ、得ら
れたウレタン基およびオキセタン基含有の化合物を金属
酸化物の存在下にアルキル化剤と反応させてウレタン窒
素を完全もしくは部分アルキル化し；最終的にオキセタ
ン基を強酸に露出させて開環を生せしめることにより末
端ヒドロキシル基を形成させれば、新規なヒドロキシル
末端Ｎ、Ｎ−２置換ポリウレタンを製造しうろことが判
明した。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、次の一般式： 〔式中、Ｘは強−塩基性もしくは多塩基性酸のプロトン
の解離後に残留する前記酸の残基（好ましくは塩素、臭
素もしくは沃素原子）またはヒドロキシル基であり、 Ｙは約１５〜約８．０００　　（好ましくは約３００〜
約４０００　）の分子量を有しかつ適宜酸素、硫黄もし
くは珪素原子によりまたはエステル、カーボネート、尿
素、Ｎ−１置換ウレタンもしくはＮ、Ｎ−２置換ウレタ
ン基により中断されたｎ−官能性（好ましくは２官能性
）炭化水素基であり、 ’Ｒは水素または約１５〜約２００の分子量を有する炭
化水素基（好ましくはメチルもしくはエチル）であり、 ２Ｒはアルキル化剤もしくはアリール化剤の基（好まし
くはメチル、エチルもしくはベンジル）であり、 かつ ｎは１〜約６の整数（好ましくは２）である〕に相当す
る、ウレタン基と末端ヒドロキシル基とを有する新規な
Ｎ、Ｎ−２２換化合物に関するものである。

さらに本発明は、ウレタン基と末端ヒドロキシル基とを
有するＮ、Ｎ−２！換化合物を製造するに際し、 （ａ）　（ｉ　）式： ％式％） のｎ−官能性イソシアネート−末端化合物を（ｉｉ　）
式： のオキセタンメタノールと、 反応させて、一般式： のオキセタン−末端化合物を生成させ、（ｂｌ　　工程
（ａｌで得られたオキセタン−末端化合物を金属水酸化
物の存在下に （ｉｉｉ　）アルキル化剤もしくはアリール化剤と反応
させて、式： の化合物を生成させ、かつ （Ｃ）　　工程ｆｂｌで得られた化合物を強酸と反応さ
せて、一般式： 〔式中、Ｘ、Ｙ、’Ｒ，”Ｒおよびｎは上記の意味を有
し、さらにＺは約１５〜約８０００　（好ましくは約３
００〜約４０００）の分子量を有しかつ適宜酸素、硫黄
もしくは珪素原子によりまたはエステル、カーボネート
、尿素もしくはＮ−置換ウレタン基により中断されたｎ
−官能性（好ましくは２官能性）炭化水素基である〕 のヒドロキシル末端化合物を生成させるＮ、Ｎ−２置換
化合物の製造方法に関するものである。ＺとＹとの関係
は、当業者により容易に理解される原理にしたがうアル
キル化剤に対する基Ｚの感受性に依存する。すなわち、
ＹおよびＺは必ずしも必要ではないが同一とすることが
できる。

さらに本発明は、イソシアネート重付加法によるプラス
チックの製造、特にポリウレタンプラスチックの製造に
おける上記で得られたヒドロキシル−末端Ｎ、Ｎ−２置
換化合物の使用にも関するものである。

本発明による化合物を製造するのに適した出発物質（ｉ
）は、一般式： ％式％） 〔式中、Ｚおよびｎは上記の意味を有する〕に対応する
インシアネートを包含する。この種の適するイソシアネ
ートは、たとえばウルマン・エンチクロペディー・デル
・テクニノシェン・ヘミ、第４版、第１９巻、第３０３
〜３０４頁に記載された種類の脂肪族、芳香脂肪族およ
び芳香族千ノーおよびポリ−イソシアネートである。適
するイソシアネートの例はエチル、プロピル、ブチル、
ペンチルおよびヘキシルイソシアネート−〇クロルーヘ
キシルイソシアネート；シクロヘキシルイソシアネート
；ヘンシルイソシアネート；テトラメチレン、ヘキサメ
チレンおよびデカメチレンジイソシアネート；１，３−
ジ（３−イソシアナトプロポキシ）　−２，２−ジメチ
ルプロパン；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート
、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、
シクロヘキサン−１３−ジイソシアネートおよびメチル
シクロヘキサン−２４−ジイソシアネートとメチルシク
ロヘキサン−２，６−ジイソシアネートとの混合物；ジ
シクロヘキシルメタン−４４′−ジイソシアネート；１
−イソシアナト−３−イソシアナトメチル３．５．５−
　）リメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネ
ート）；１，２−ジ（イソシアナトメチル）シクロブタ
ン；ｍ−およびｐ−キシリレンジイソシアネート、並び
にα、α、α′、α′−テトラメチル−ｍ−および−ｐ
−キシリレンジイソシアネート；ヘキサ−ヒドロキシリ
レンジイソシアネート；フェニルイソシアネート；トル
エンイソシア２−ト；１３−および１，４−フェニレン
ジイソシアネート、２，４−および２．６−　）リレン
ジイソシアネート、並びにこれら異性体の混合物；ジフ
ェニルメタン−２，４′−および−４，４′−ジイソシ
アネー　ト；　１．５−および２．４−ナフチレンジイ
ソシアネート；　Ｅ　Ｐ　０５８，３６８によるアルキ
ルヘンゼンジイソシアネート；アニリン−ホルムアルデ
ヒド混合物のホスゲン化により得られかつたとえば英国
特許第８７４　、４３０号および第８４８，６７１号公
報に記載された種類のポリフェニルポリメチレンボリイ
ソシアネート；米国特許筒３，４５４．６０６号による
ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシ
アネート；たとえばドイツ公告公報筒１，１５７，６０
１号（米国特許筒３，２７７．１３８号に対応すると思
われる）に記載された種類の過塩素化アリールポリイソ
シアネート；ドイツ特許筒１，０９２，００７号公報（
米国特許筒３．１５２．１６２号に対応すると思われる
）に記載された種類のカルボジイミド基を有するポリイ
ソシアネート；米国特許筒３，４９２，３３０号公報に
記載された種類のジイソシアネート；英国特許第９９４
．８９０号、ベルキー特許７６１，６２６号および公開
オランダ特許出願筒７，１０２，５２４号各公報に記載
された種類のアロファネート基を有するポリイソシアネ
ート；たとえば米国特許筒３，００１，９７３号、ドイ
ツ特許筒１，００２，７８９号、第１，２２２．０６７
号および第１，０２７，３９４号、並びにドイツ公開公
報筒１．９２９，０３４号および第２００．０４８号各
公報に記載された種類のイソシアヌレート基を有するポ
リイソシアネート；たとえばベルギー特許第７５２２６
１号および米国特許筒３，３９４，１６４号公報に記載
された種類のウレタン基を有するポリイソシアネート：
ドイツ特許筒１．２３０．７７８号によるアシル化尿素
基を有するポリイソシアネート；たとえばドイツ特許筒
１，１０１，３９４号公報（米国特許筒３，１２４，６
０５号および第３，２０１．３７２号に対応すると思わ
れる）、並びに英国特許第８８９．６５０号公報に記載
された種類のビウレット基を有するポリイソシアネート
；たとえば米国特許筒３．６５４，１０６号公報に記載
された種類のテロマー化反応により製造されるポリイソ
シアネート；たとえば英国特許第９６５，４７４号およ
び第１．０７２，９５６号、米国特許筒３，５６７．７
６３号、並びにドイツ特許筒１．２３１，６８８号各公
報に記載された種類のエステル基を有するポリイソシア
ネート；ドイツ特許筒１　、０７　、３８５号にしたが
う上記イソシアネートとアセタールとの反応生成物；並
びに米国特許筒３．４５５．８８３号による高分子脂肪
酸残基を有するポリイソシアネートを包含する。イソシ
アネートの工業的製造にて得られるイソシアネート基を
有する必要に応じ上記ポリイソシアネートの１種もしく
はそれ以上における溶液としての蒸留残渣を使用するこ
ともできる。さらに、上記ポリイソシアネートの混合物
も使用することができる。

他の適する他のイソシアネート（ｉ）は、当業界で知ら
れた方法、たとえばポリアミン、ポリヒドロキシル化合
物もしくは大して好適でないがポリチオールと過剰量の
ポリイソシアネートとの重付加により得られる、いわゆ
るイソシアネートプレポリマーである。イソシアネート
プレポリマーの平均分子量はＮＨ，ＯＨもしくはＳＨ基
に対するＮＧＯ基の比に応じて広範囲に変化することが
できる（Ｄ、ディーテリソヒ、アンゲバンテ・マクロモ
レキュラ・ヘミ−（１９７９）、７６／７７　　１）１
４、第７９〜１０７頁参照〕。上記した種類の多官能性
（好ましくは２官能性）脂肪族、芳香脂肪族および芳香
族イソシアネートがＮＣＯプレポリマーの製造に適して
いる。

ジイソシアネートと反応してプレポリマーを生成するの
に適したポリアミンは、たとえばエチレンジアミン、１
．４−テトラメチレンジアミン、１，１）−ウンデカン
−メチレンジアミン、１．１２−ドデカメチレンジアミ
ンおよびその混合物；ｌ−アミノ３．３．５−　）ジメ
チル−５−アミノ−メチルシクロヘキサン（「イソホロ
ンジアミンＪ）；２，４−および２．６−ヘキサヒトロ
トリレンジアミンおよびその混合物；ペルヒドロ−２，
４′−および−４，４ジアミノジフェニルメタン；ｐ−
キシリレンジアミン；ビス（３−アミノプロピル）メチ
ルアミン；ジアミノペルヒドロアントラセン（ドイツ公
開公報筒２．６３８，７３１号）：並びにドイツ公開公
報筒２．６１４，２４４号にしたがう脂環式トリアミン
を包含する。さらに、ヒドラジンおよび置換ヒドラジン
、たとえばメチルヒドラジン、Ｎ、Ｎ　　−ジメチルヒ
ドラジンおよびその同族体；酸ジヒドラジド、たとえば
カルボジヒドラジド、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、８−メチルアジピン
酸、セバシン酸、ヒドロアクリル酸およびテレフタル酸
のジヒドラジド；セミカルバジドアルキレンヒドラジド
、たとえば８セミカルバジド−プロピオン酸ヒドラジド
（ドイツ公開公報筒１，７７０．５９１号）；セミカル
バジドアルキレン力ルバジンエステル、たとえば２−セ
ミカルバジド−エチルカルバジンエステル（ドイツ公開
公報筒１，９］、８．５０４号）；並びにアミノセミカ
ルバジド化合物、たとえば８−アミノエチルセミカルバ
ジドカーボネート　（ドイツ公開公報筒１．９０２，９
３１号）も、本発明で使用するのに通している。反応性
を調節するのには、アミノ基をアルジミン基もしくはケ
チミン基により完全に或いは部分的にブロックすること
ができる（米国特許筒３．７３４，８９４号、ドイツ公
開公報筒２，６３７，１）５号）。

プレポリマーを製造する際使用するのに適した芳香族ジ
アミンは、ドイツ公開公報筒２，０４０，６４４号およ
び第２．１６０．５９０号によるビスアンスラニル酸エ
ステル；ドイツ公開公報筒２，０２５，９００号による
３、５−および２，４−ジアミノ安息香酸エステル；ド
イツ公開公報筒１，８０３，６３５号公報（米国特許筒
３．６８１，２９０号および第３，７３６，２５０号に
相当すると思われる）、第２，０４０，６５０号および
第２，１０６，５８９号公報に記載されたエステル基を
有するジアミン；ドイツ公開公報筒１７７０５２５号お
よび第１８０９１７２号公報（米国特許筒３，６５４，
３６４号および第３，７３６，２９５号）によるエーテ
ル基を有するジアミン、５−位置が必要に応じ置換され
た２−ハロゲン−１，３−フェニレンジアミン（ドイツ
公開公報筒２，００１，７７２号、第２，０２５，８９
６号および第２．０６５．８６９号）；３．３′−ジク
ロル−４，４′−ジアミノージフェニルメクン；トリレ
ンジアミン；４，４　−ジアミノジフェニルメタンｉ４
，４　　’−ジアミノジフェニルジスルフィド（ドイツ
公開公報筒２，４０４，９７６号）；ジアミノジフェニ
ルジチオエーテル（ドイツ公開公報筒２，５０９，４０
４号）；アルキルチオ基により置換された芳香族ジアミ
ン（ドイツ公開公報筒２．６３８，７６０号）；ジアミ
ノベンゼン燐酸エステル（ドイツ公開公報第２，４５９
，４９１号）；スルホン酸基もしくはカルボン酸基を有
する芳香族ジアミン（ドイツ公開公報筒２，７２０．１
６６号）；並びにドイツ公開公報筒２，６３５，４００
号公報に示された高融点ジアミンを包含する。脂肪族−
芳香族ジアミンの例は、ドイツ公開公報筒２，７３４，
５７４号によるアミノアルキルチオアニリンを包含する
。

イソシアネートプレポリマーの製造に適するポリヒドロ
キシル化合物は、好ましくは約６０〜約３０００　（よ
り好ましくは約６０〜約１０００　）の平均分子量を有
するジオールおよび低分子量ポリオールを包含する。こ
の種のポリヒドロキシル化合物の例はエチレングリコー
ル、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１
．４〜および２，３−ブチレングリコール、ペンタン−
１，５−ジオール、ヘキサン１．６−ジオール、オクタ
ン−■、８−ジオール、ネオペンチルグリコール、１．
４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−
メチルプロパン１．３−ジオール、ジブロモブチンジオ
ール（米国特許筒３，７２３，３９２号）、グリセリン
、トリメチロールプロパン、１，２．６−ヘキサンドリ
オール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール
、キニトール、マニトールおよびソルビトール、ヒマシ
油、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、約４００までの分子量を有
する高級ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、約４００までの分子量を有する高級ポリプロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、約４００までの
分子量を有する高級ポリブチレングリコール、４，４′
−ジヒドロキシジフェニルプロパン、ジヒドロキシメチ
ルハイドロキノン、エタノールアミン、ジェタノールア
ミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン、トリエタノール
アミンおよび３−アミノプロパツールを包含する。

本発明による他の適する低分子量ポリオールはヒドロキ
シアルデヒドとヒドロキシメチルとのン昆合物（「ホル
モース」）、並びに触媒としての金属化合物の存在下か
つエンジオールを形成しうる助触媒としての化合物の存
在下にホルムアルデヒド永和物の自己縮合で形成される
種類の還元によって得られる多価アルコール（「ホルミ
トール」）（ドイツ公開公報筒２．６３９．０８４号、
第２．７１４．１０４号、第２，７２１，１８６号、第
２，７３８．１５４号および第２．７３８，５１２号）
を包含する。向上した耐炎性を示すプラスチ・ツクを得
るには、これらホルモースをアミノプラスト先駆体およ
び／またはホスファイトと組合せて使用するのがを利で
ある（ドイツ公開公報筒２，７３８．５１３号および第
２，７３８，５３２号）。

ポリイソシアネート重付加生成物、特にイオン基を有す
るポリウレタン尿素および／またはポリヒドラゾジカル
ボナミドの低分子量多価アルコール中における溶液も、
本発明のポリオール成分として使用することができる（
ドイツ公開公報筒２，６３８，７５９号）。

イソシアネートポリマーの製造に適する他のポリヒドロ
キシル化合物は、４００〜３０００　　（好ましくは４
００〜１０００）の平均分子量を有しかつ１分子当り少
なくとも２〜６個（好ましくは２個）のヒドロキシル基
を有する比較的高分子量の化合物を包含する。たとえば
ポリアセタール、ポリチオエーテル、ポリカーボネート
、ポリアミド、ポリシロキサン、ポリブタジェン、ポリ
エステル、ポリラクトンおよびポリウレタン化学で一般
的に使用されるヒドロキシル基を有するポリエーテルを
使用することができる。ヒドロキシル基を有するポリエ
ーテルが特に好適である。

ヒドロキシル基を持った適するポリエーテルは、たとえ
ば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、テト
ラヒドロフラン、酸化スチレンもしくはエピクロルヒド
リンのようなエポキシドの重合により得られる公知の化
合物を包含する。エポキシドはたとえばＢＦ３の存在下
にそれ自身で重合させることができ、或いはこれらエポ
キシドを必要に応じ混合してまたは順次にたとえば水、
アルコールもしくはアミンのような反応性水素原子を有
する出発成分に添加して重合させることができる。適す
る出発成分は、たとえばエチレングリコール、１．３−
もしくは１．２−プロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、４，４　−ジヒドロキシジフェニルプロパ
ン、アニリン、アンモニア、エタノールアミンおよびエ
チレンジアミンを包含する。ヒドロキシル基を有する他
の適するポリエーテルは、たとえばドイツ公告公報筒１
．１７６．３５８号および第１．０６４，９３８号に記
載された種類の蔗糖ポリエーテル（これらは本発明にお
いても使用することができる）　；主として第−ＯＨ基
（ポリエーテル中に存在する全ＯＨ基に対し９０重量％
まで）を有するポリエーテル；たとえばポリエーテルの
存在下にスチレンとアクリロニトリルとの重合により形
成される種類のビニルポリマニで改変されたポリエーテ
ル（米国特許箱３，３８３，３５１号、第３，３０４．
２７３号、第３，５２３，０９３号および第３，１）０
，６９５号、ドイツ特許第１．１５２，５３６号）；並
びにＯＨ基を有するポリブタジェンを包含する。

適するポリアセタールはたとえばホルムアルデヒドとグ
リコール、たとえばジーもしくはトリエチレングリコー
ル、４．４’−ジヒドロキジェトキシジフェニルメタン
およびヘキサンジオールとから得られる化合物、或いは
たとえばトリオキサンのような環式アセクールの重合に
よっても得られる化合物を包含する。

ヒドロキシル基を持った適するポリカーボネートは、た
とえばプロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−
ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ジ−トリーも
しくはテトラ−エチレングリコールまたはチオジグリコ
ールのようなジオールとたとえばジフェニルカーボネー
トもしくはホスゲンのようなジアリールカーボネートと
の反応により得られる化合物（ドイツ公告公報筒１，６
９４，０８０号、第Ｌ９１５．９０８号および第２．２
２１．７５１号、並びにドイツ公開公報筒２．６０５，
０２４号）を包含する。

ジカルボン酸とジオールとの適するポリエステルは、ア
ジピン酸およびイソフタル酸と線状および／または分枝
鎖ジオールとのエステル、並びに好ましくはカプロラク
トンおよび出発ジオールに基づくラクトンポリエステル
を包含する。

適するポリチオエーテルはチオジグリコールのそれ自身
による或いは他のグリコールとの縮合生成物を包含する
。

イソシアネートプレポリマーの製造に適する他のポリヒ
ドロキシル化合物は、既にウレタン基もしくは尿素基を
有するポリヒドロキシル化合物；適宜改変された天然ポ
リオール；並びに酸化アルキレンとフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂との或いは尿素−ホルムアルデヒド樹脂
との付加生成物を包含し、本発明に使用することもでき
る。さらにアミド基を、たとえばドイツ公開公報第２，
５５９，３７２号にしたがってポリヒドロキシル化合物
に導入することもできる。

さらに、高分子量の重付加物もしくは重縮合物または重
合体を微分散型もしくは溶解型で含有するポリヒドロキ
シル化合物も使用することができる。たとえばヒドロキ
シル基を有する上記化合物におけるその場での重付加反
応（たとえばイソシアネートとアミノ官能性化合物との
間の反応）または重縮合反応（たとえばホルムアルデヒ
ドとフェノールおよび／またはアミンとの間の反応）に
より、上記のようなポリヒドロキシル化合物が得られる
。これらの方法は、たとえばドイツ公告公報第１，１６
０，０７５号および第１，２６０，１４２号、並びにド
イツ公開公報第２，３２４．１３４号、第２．４３２．
９８４号、第２，５１２，３８５号、第２，５１３，８
１３号、第２，５５０，７９６号、第２，５５０，７９
７号、第２，５５０，８３３号、第２．５５０．．８６
２号、第２，６３３，２９３号、および第２．６３９．
２５４号に記載されている。しかしながら、水性ポリマ
ー分散物をポリヒドロキシル化合物と混合し、次いで混
合物から水を除去することもできる（米国特許第３．８
６９，４１３号および第２，５５０，８６０号にしたが
う）。

さらに、たとえばポリエーテルの存在下でスチレンとア
クリロニトリルとの重合により得られる種類のビニル重
合体により改変されたポリヒドロキシル化合物（米国特
許第３，３８３，３５１号、第３，３０４，２７３号、
第３，５２３，０９３号、および第３，１）０，６９５
号、並びにドイツ公告公報第１，１５２，５３６号）、
或いはポリカーボネートポリオール（ドイン特許第１，
７６９，７９５号および米国特許第３，６３７，９０９
号）も本発明の方法に通している。ドイツ公開公報第２
．４４２，１０１号、第２．６４４．９２２号および第
２．６４６．１４１号にしたがってビニルホスホン酸エ
ステルおよび必要に応しくメタ）アクリロニトリル、（
メタ）アクリルアミドもしくはヒドロキシ官能性（メタ
）アクリレートとのグラフト重合により改変されたポリ
エーテルポリオールを用いれば、特に耐炎性のプラスチ
ックが得られる。

プレポリマー成分（ｉ）を製造するのに使用される他の
適する（好適ではないが）ポリヒドロキシル化合物は、
２個の末端イソシアネート−反応性基と式−Ｏ５ｉ（Ｒ
）ｚ　　Ｃ式中、ＲはＣｌ−Ｃ４アルキルもしくはフェ
ニル（好ましくはメチル）である〕の構造単位を有する
有機官能性ポリシロキサンを包含する。適する出発物質
は末端打機官能性基を有する純粋なシロキサン、または
末端有機官能基を有するシロキサン−ポリオキシアルキ
レン共重合体のいずれかとすることができる。好適では
ないが、一般式： 〔式中、ｎは約５〜約２９の整数である〕に相当する有
機ポリシロキサンも適している。この種の化合物は、式
： ％式％ ジシロキサンとオクタメチルシクロテトラシロキサンと
の硫酸の存在下での平衡化により或いはドイツ公告公報
第１，２３６，５０５号にしたがう方法により公知方法
で得られる。

上記イソシアネートとポリアミンとポリチオールとポリ
ヒドロキシル化合物との混合物を出発化合物（ｉ）の製
造に使用しうろことは勿論である。

この種の混合物は、その後のウレタンアルキル化（工程
（ｂ））をも行なう有機溶剤の不存在下または好ましく
は存在下に標阜的イソシア皐−ト重付加法により（必要
に応じポリウレタン化学で典型的に使用される触媒およ
び助剤の存在下にて）反応させる−ことができる。

特に好適なイソシアネート（ｉ）は、約４００〜約４０
００の範囲の分子量を有するイソシアネート末端プレポ
リマーであって、約１００〜約４００の範囲の分子量を
有する市販ジイソシアネートとアルカンジオール、ポリ
エーテルジオールもしくはポリカーボネートジオールと
に基づくものである。

適する出発物質（ｉｉ　）は、３−位置が置換されかつ
一般式： 〔式中、１Ｒは約１５〜約２００の分子量を有する炭化
水素基である〕 を有するオキセタンメタノールを含有する。

この種の適するオキセタンメタノールの例は３−トリル
−３−フェニル−１３−ベンジル−３−へキシル−１３
−ペンチル−１３−ブチル３−プロピル−１好ましくは
３−エチル−および３−メチルーオキセクンメタノール
を含有する。

本発明による方法の工程（ａ）を行なう際、出発物質（
ｉｉ）の量は一般に出発化合物い）の各ＮＣＯ基につき
１モルの成分（ｉｉ）を使用するように選択される。し
たがって、この反応から生ずる生成物は一般に未反応の
ＮＧＯ基を含まない。

本発明による出発物１（ｉ）と（ｉｉ）との反応は、有
機溶剤の不存在下もしくは、好ましくは存在下かつ必要
に応じポリウレタン化学で典型的に使用される触媒およ
び助剤の存在下で行なうことができる。好適溶剤は、そ
の後のウレタンアルキル化（この方法の工程（ｂ））を
も行ないうる溶剤を包含する。適する有機溶剤はたとえ
ばベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジ
クロルベンゼン、トリクロルベンゼン、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、酢酸エチル、アセトン、メチル
エチルケトン、アセトニトリル、フルフラール、塩化メ
チレン、クロロホルム、トリクロルエチレン、テトラク
ロルエチレン、ニトロメタンおよびニトロプロパンを包
含する。好適溶剤は極性非プロトン溶剤、たとえばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピ
ロリジノン、テトラメチル尿素、Ｎ−メチルカプロラク
タム、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン
、ヘキサメチレン燐酸トリアミドなどを包含する。ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびＮ−メ
チルピロリジノンが特に好適である。勿論、上記溶剤の
混合物も使用することができる。

使用する溶剤の量は、一般に出発物質（ｉ）と（ｉｉ　
）とを明らかに溶解させるのに充分となるよう選択され
る。実際上、これは溶剤を一般に成分（ｉ）と（ｉｉ）
との混合物の１００重量部当り約５０〜約１０００重量
部（好ましくは約１００〜約５００重量部）の量で使用
することを意味する。

反応は一般に約０〜約１４０°Ｃ（好ましくは約２０〜
約９０℃の範囲の温度）にて加圧、減圧、好ましくは実
質的に圧力の不存在下で、連続的または非連続的のいず
れでも行なわれる。

本発明による方法の工程ｔａｌは、たとえば先ず最初に
出発成分（ｉ）を選択溶剤中に導入しく好ましくはこの
溶剤中で既に作成されている）；出発成分（ｉｉ　）を
必要に応じ特定溶剤に溶解させて添加し；次いで得られ
た混合物を必要に応じ高められた温度にてイソシアネー
トがもはや赤外分光光度法により反応混合物中に検出し
えなくなるまで撹拌して行なうことができる。

工程（ａ）からの生成溶液は、本発明の方法の工程（ｂ
ｌに直接導入するのが最も良い。

方法の工程（ｂ）において、工程Ｔａｌで得られた中間
生成物はアルキル化剤もしくはアリール化剤（ｉｉｉ　
）と反応する。本発明の目的で、アルキル化剤は本発明
による方法の工程（ｂｌに際しＮ−置換ウレタン（ここ
で２Ｒはアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキル
である）を生成する化学物質を包含する。同様に、本発
明の目的で、アリール化剤はこの方法の工程（ｂｌにお
いてＮ−置換ウレタン（ここでｚＲはアリールである）
を生成する化学物質を包含する。適するアルキル化剤も
しくはアリール化剤は、式： 〔式中、′Ｒは６〜約１８個（好ましくは６〜１３個）
の炭素原子を有する芳香族炭化水素基；１〜約１８個（
好ましくは１〜１２個）の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素基；約７〜約３０個（好ましくは７〜１５個）の炭
素原子を有する脂環式炭化水素基；または約７〜約３９
個（好ましくは７〜１５個）の炭素原子を有する芳香脂
肪族炭化水素基であり；かつＡはアルキル化もしくはア
リール化に適する離脱基、たとえばハロゲン基または硫
酸、スルホン酸、燐酸もしくはホスホン酸基である〕 の化合物を包含する。

勿論、アルキル化剤もしくはアリール化剤の基２Ｒは、
離脱基への他に他の官能基で置換することもできる。し
かしながら、この種の他の官能基は反応条件下で実質的
に不活性とせねばならず、或いは本発明に使用する他の
化学反応体に対し規定通り反応せねばならない。この種
の他の官能基の例はニトロ基；成る種のエステル、ウレ
タン、アミドおよびスルホニル基；非活性化芳香族結合
ハロゲン；成る種のエポキシドおよびアジリジン基；エ
ーテル基；チオエーテル基；並びに他の同様な基を包含
する。適するアルキル化剤の例は塩化メチル、臭化メチ
ル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、臭化プロ
ピル、塩化ｉ−プロピル、臭化ｉ−プロピル、塩化ブチ
ル、臭化ブチル、塩化イソブチル、臭化イソブチル、塩
化シクロヘキシル、臭化シクロヘキシル、塩化および臭
化オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびドデシ
ル、塩化ベンジル、臭化ベンジル、塩化アリル、臭化ア
リル、塩化ｐ−ニトロヘンシル、臭化ｐニトロベンジル
、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、ｐ−トルエンスルホン
酸メチルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸エチルエス
テル、エチレンクロルヒドリン、エチレンブロモヒドリ
ンおよびエピクロルヒドリンを包含する。適するアリー
ル化剤の例は２，４−ジニトロクロルヘンゼン、２，４
−ジニトロフルオロベンゼン、２，４．６−１−リニ１
−ロクロルヘンゼンおよび２，４．６−　）ジニトロフ
ルオロベンゼンを包含する。特に好適なアルキル化剤は
塩化ヘンシル、臭化ベンジル、並びに塩化メチルおよび
臭化メチルである。これらアルキル化剤およびアリール
化剤の混合物も勿論、使用することができる。

本発明による方法の工程（ｂ）は金属水酸化物、たとえ
ばアルカリ金属水酸化物（たとえば水酸化カリウムもし
くはナトリム）の存在下で行なわれる。

水酸化ナトリウムが経済的理由から好適である。

勿論、水酸化リチウム、ルビジウムおよびバリウム、或
いは湿潤な酸化銀でさえ使用することができる。これら
金属水酸化物の混合物を使用することも有利である。

工程（ｂｌの反応は相転移触媒の存在下で行なうのが有
利である。相転移触媒は、たとえばＥ、Ｖ。

およびＳ、Ｓ、デームロー、フェース・トランスファー
・キャタリシス、第２版、フエアラーク・ケミ−（１９
８３）に記載されている。適する触媒は、式： 〔式中、Ｚは窒素もしくは燐であり、 Ｒ′はＣ１〜Ｃ＋ａアルキルもしくはＣ１〜Ｃ１５芳香
脂肪族基であり、 Ｒ″、Ｒ“′およびＲ″′は独立してＣ４〜ＣＩ８アル
キルであり　（ただし、Ｒ’、Ｒ＃、Ｒ″′およびＲ″
“における炭素数の合計は好ましくは約１２〜約３１の
範囲である）、 かつ Ａ′−’　は適する対イオンであり、好ましくはアルキ
ル化剤もしくはアリール化剤の離脱基、たとえばハロゲ
ン基または硫酸、スルホン酸、燐酸もしくはホスホン酸
基である〕 の第四アンモニウムもしくはホスホニウム塩を包含する
。

適する相転移触媒の例はＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ、Ｎトリ
メチルアンモニウムおよびＮ−ヘンシルＮ、Ｎ、Ｎ−１
−リエチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド
、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ドデシルＮ、Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムクロライドもしくはブロマイド、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ
、　Ｎ−テトラヘキシルアンモニウムクロライドもしく
はブロマイド、Ｎ−ベンジルＮ、Ｎ、Ｎ−）リオクチル
アンモニウムクロライドもしくはブロマイド、またはこ
れらアンモニウム塩に対応するホスホニウム塩を包含す
る。本発明による方法を実際に用いる場合、例として挙
げた第四アンモニウムもしくはホスホニウム塩は好まし
くはそのままで或いは水溶液（たとえば約３０〜約６０
重量％の固形分含有量を有する）として、好ましくは存
在“するウレタン基のモル数に対し約１〜約１０モル％
の量で使用される。

極性非プロトン溶剤、たとえばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドンもしくはジ
メチルスルホキシド（好適溶剤）を工程（ｂ）で使用す
る場合、アルキル化もしくはアリール化は相転移触媒の
不存在下で欠点なしに行なうことができる。

本発明による方法の工程（ｂｌにおいて、アルキル化剤
もしくはアリール化剤（ｉｉｉ　）は、この方法の工程
（ａｌにおける中間生成物中に存在するウレタン基に対
し化学量論量、或いは化学量論量以上もしくは以下の量
で使用することができる。化学世論量を決定する際、出
発成分（ｉ）中に既に存在するウレタン基も考慮に入れ
ねばならない。アルキル化剤もしくはアリール化剤を化
学量論量以下で用いる場合は、勿論、部分的なアルキル
化もしくはアリール化しか達成されないが、比較的大過
剰を用いるのは不経済である。好ましくは、成分（ｉｉ
ｉ　）の量は、工程（ａ）の中間生成物に存在するウレ
タン基の１モル当り約１〜約１．５モルの成分（ｉｉｉ
　）が存在するよう選択される。反応の際に遊離される
ハロゲン化水素またはその他の酸性物質は、金属水酸化
物の添加によって結合することができる。使用する金属
水酸化物の量は、遊離されるハロゲン化水素もしくは他
の酸を中和するのに少なくとも充分となるよう選択され
る。好ましくは、金属水酸化物は、ウレタン基１モル当
り約１〜約３モルの塩基当量が得られるような量で用い
られる。

上記したように、本発明による方法の工程（ｂｌは、適
する有機溶剤中で行なわれる。適する溶剤は、たとえば
この方法の工程（ａｌの説明にて挙げた溶剤を包含し、
かつ同量で使用することができる。

本発明による方法の工程Ｔｂｌは一般に約１０〜約１０
０℃（好ましくは２０〜６０℃）の温度にて加圧下、減
圧下、好ましくは実質的に圧力の不存在下で連続的また
は非連続的に行なわれる。たとえば塩化メチル、臭化メ
チルもしくは塩化エチルのような易揮発性アルキル化剤
を使用する場合、反応をオートクレーブ内で加圧下に行
なうのが最良である。加圧下の場合、反応は非プロトン
有機溶剤中で或いは溶剤としての過剰の液化アルキル化
剤中でかつ必要に応じ相転移触媒の存在下に行なうこと
ができる。アルキル化もしくはアリール化反応の滞留時
間は一般に０．５〜２４時間（好ましくは０．５〜８時
間）である。

この方法の工程（ｂ）は、たとえば最初に出発物質を（
必要に応じ相転移触媒と一緒に）選択溶剤中に導入し、
次いで溶解型もしくは懸濁型（好ましくは微細な固体型
）の塩基を少しつづ或いは連続的に撹拌しながらかつ必
要に応じ冷却しながら添加して行なうことができる。次
いで、反応混合物を室温にて或いは必要に応じ高められ
た温度にて、赤外スペクトルが最初に存在するウレタン
基の完全変換を示すまで或いは出発物質（ｉｉｉ　）が
もはや薄層もしくはガスクロマトグラフィーにより検出
しえなくなるまで撹拌する。

反応混合物は公知方法で後処理される。好ましくは、反
応混合物を実質的に不活性な水混和性溶剤で希釈し、か
つ水もしくは塩溶液で中性になるまで洗浄する。必要に
応じ溶剤を減圧留去し、かつ反応生成物を減圧乾燥させ
る。さらに、反応混合物は二酸化炭素での処理により中
和することもできる。適する不活性溶剤の例はトルエン
、塩化メチレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、
１．２−ジクロルエタン、トリクロルエチレン、或いは
当業界で知られた他の不活性溶剤を包含する。

このように得られた粗生成物は一般に、さらに精製する
ことなくその後に処理することができる。

しかしながら、少量の出発物質（ｉｉ　）がまだ不完全
反応により存在すれば、これらを薄層蒸留により便利に
除去することができる。さらに、原理的には（好適では
ないが）工程（ｂｌで得られた反応混合物を必要に応じ
過剰のアルカリ水酸化物で中和した後に工程（Ｃ）へ直
接に（すなわち中間単離なしに）導入することもできる
。

本発明による方法の工程（ｂ）で得られた完全もしくは
部分アルキル化されもしくはアリール化されたオキセタ
ン含有化合物を、この方法の工程（Ｃ１で強酸と反応さ
せてヒドロキシル−末端化合物を生成させる。この方法
の工程（Ｃ１において、解離後に残留する強酸の残基（
すなわちアニオン部分）は置換基Ｘとして開環生成物中
に組込まれるが、特定反応条件に応じＸはヒドロキシル
基とすることもできる。工程（Ｃ１の酸処理に際し、工
程（ｂｌの生成物に存在する基Ｚは、当業者に容易に理
解される原理にしたがう酸に対するＺの感受性に応じて
、異なる基まで変換することができる。すなわち、基Ｙ
およびＺは同一であってもよいが、必らずしも同一でな
い。好適具体例において、Ｙがｎ−官能性（好ましくは
２官能性）炭化水素基である場合、Ｙは典型的にはＺと
同一である。ｉＹは好ましくはフェニレンもしくは対応
のジイソシアナトベンゼンから誘導される０１〜Ｃ６ア
ルキル化フエニレン（より好ましくは２，４−もしくは
２．６−１−リレンまたはその混合物）；対応の４，４
′−ジイソシアナトジフェニルメタンから誘導される４
、４メチレンジフェニレン；または対応のアルキレンジ
イソシアネートからＰＲされるアルキレン（好ましくは
１，６−へキサメチレン）である。

この方法の工程ｆｃｌで使用するのに適した酸は強塩基
性もしくは多塩基性有機酸および無機酸を包含する。適
する酸の例はトリフルオロ酢酸およびトリクロル酢酸；
メタンスルホン酸、クロルメタンスルホン酸、エタンス
ルホン酸、２−クロルエタンスルホン酸、プロパンスル
ホン酸、ブタンスルホン酸、ベルフルオロブクンスルホ
ン酸、４クロルブタンスルホン酸、ペルフルオロエタン
スルホン酸、２−ヒドロキシェタンスルホン酸、ヘンゼ
ンスルホン酸、２−３−および４−クロルヘンゼンスル
ホン酸、２，５−およヒ３，４−ジクロルベンゼンスル
ホン酸、２−３−および４−ニトロベンゼンスルホン酸
、４−クロル−３−二トロベンゼンスルホン酸、２−ク
ロル−５〜ニトロヘンゼンスルホン酸、２．４−二１−
ロベンゼンスルホン酸、４−メチルベンゼンスルホン酸
、１−ナフタレン−スルホン酸、５−ニトロ−１−ナフ
タレンスルホン酸、１．３−ヘンゼンジスルホン酸、５
−二ｌ・ロー１．３−ヘンゼンジスルホン酸、１．５−
１■、６−１２．６−および２，７−ナフタレンジスル
ホン酸、１．１ビスフェニル−４，４′−ジスルホン酸
、並びに２−３−および４−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸；さらに無機酸、たとえば硝酸、燐酸、硫酸、過塩
素酸、塩素酸、過臭素酸、臭素酸、過沃素酸、沃素酸お
よび弗化水素酸、好ましくは塩酸、臭化水素酸および沃
化水素酸を包含する。

本発明による方法の工程（Ｃ）において、酸はこの方法
の工程（ｂｌの中間生成物に存在するオキセタン基に対
し化学量論量にて或いは化学量論量以上もしくは以下の
量で使用することができる。化学量論量以下の酸を用い
る場合、存在するオキセタン基の必らずしも全部が開環
およびヒドロキシル基の形成を伴いながら反応するとは
限らず、また比較的大過剰の酸を用いるのは不経済であ
る。使用する酸の量は、好ましくは工程（ｂｌの中間生
成物におけるオキセタン基１モル当り約１〜約２モルの
酸が存在するように選択される。

本発明による方法の工程（Ｃ１は、好ましくは有機溶剤
中で行なわれる。適する溶剤は、たとえばこの方法の工
程（ａｌおよび（ｂｌの説明にて既に挙げた溶剤を包含
し、同量で使用することができる。好適溶剤はジイソプ
ロピルニーニル、エチレングリコールジメチルエーテル
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジオキ
サンを包含する。工程（Ｃ）は一般に１０〜ｌｏＱ”ｃ
（好ましくは２０〜６０”Ｃ）にて加圧下、減圧下、好
ましくは圧力の不存在下で連続的または非連続的に行な
われる。

滞留時間は一般に０．５〜２４時間（好ましくは０．５
〜８時間）である。

本発明による方法の工程ｆｃ）は、たとえば先ず最初に
工程ｆｂ）の中間生成物を選択溶剤中に導入し、次いで
固体型、気体型、好ましくは溶解型としての酸を連続的
または少しつづ、かつ必要に応じ冷却しながら添加して
行なうことができる。次いで反応混合物を室温にて或い
は必要に応じ高められた温度で、たとえば酸の滴定消費
量により示されるように反応が完結するまで撹拌する。

反応混合物は公知方法により、好ましくはこの方法の工
程（ｂｌにつき記載した方法で処理される。

本発明の方法で得られるヒドロキシル−末端Ｎ、Ｎ−２
置換オリゴ−もしくはポリ−ウレタンは熱安定性プラス
チックの製造に関し貴重な出発物質となる。特に、本発
明によるヒドロキシル−末端Ｎ、Ｎ−２置換ウレタンは
、対応のＮ−１置換ウレタンよりも大きい熱安定性、熱
−酸化安定性および光酸化安定性を有しくＲ，フィーウ
ェーク、Ａ。

ホソホトレン、タンストストノフ・ハンドブーツ、第４
巻、ポリウレタン、ハンサー・フエアラーク・出版、ミ
ュンヘン（１９６６）、第１）頁および第２１頁〕、さ
らに−層好適な燃焼特性を示す。

本発明による化合物は、ポリウレタン（ポリウレタン尿
素）、必要に応じ気泡ポリウレタンプラスチックもしく
はポリウレタンフォームの製造において適宜ブロックさ
れたポリイソシアネートに対する反応体として適してお
り、この目的でこれらはイソシアネート−反応性基を有
する他の低分子量化合物（分子量３２〜３９９）および
／または比較的高分子量の化合物（分子量４００〜約１
２，０００）と組合せることもできる。ポリウレタンプ
ラスチックを製造するための適する出発成分は、たとえ
ばドイツ公開公報第２．３０２．５６４号、第２，４３
２．７６４号（米国特許第３，９０３，６７９号に対応
すると思われる）、第２．６３９，０８３号、第２，５
１２，３３５号、第２，５１３，８１５号、第２，５５
０，７９６号、第２，５５０，７９７号、第２，５５０
，８３３号、第２．５５０，８６０号、および第２．５
５０．８６２号に挙げられており、これら公報にはポリ
ウレタンの製造に適宜用いられる助剤および添加剤につ
いても見ることができる。

さらに本発明は、本発明によるポリヒドロキシル化合物
を用いたポリウレタンプラスチックの製造にも関するも
のである。たとえばエラストマーコーチングおよびフィ
ラメントにつき、本発明の化合物は溶融物、溶液もしく
は分散物または反応成分の混合物から施こすことができ
る。勿論、比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物に
つき知られた他の用途も考えられる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の化合物の製造につき詳細に
説明する。上記で説明した本発明は、これら実施例によ
りその思想および範囲が限定されるものでない。以下の
製造法の条件および工程につき種々の改変をなしうろこ
とが当業者には了解されよう。特記しない限り、温度は
全て℃とし、かつ％は全で重量％である。使用する粉末
状アルカリ水酸化物の平均粒子寸法は６〜９μｍである
。

実施例１ （ａ）　　オキセタン−末端出発ウレタンの製造２．４
−ジイソシアナトアルキルベンゼン混合物（ヨーロッパ
特許第５８，３６８号にしたがって製造された８〜１５
個の炭素原子を有するアルキル基を持ったイソシアネー
トの同族体および異性体の混合物）（１９４，４’ｇ、
０．６モル）を、６４５．４ｇの新たに蒸留されたジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）におけるヘキサン−１，６
−ジオール（５９ｇ、０．５モル）の溶液に室温にて２
時間かけて撹拌しながら滴加し、次いで８０℃にて８０
分間撹拌した。

次いで３−エチル−３−オキセタンメタノール（２３，
２ｇ、０．２モル）を添加し、次いでイソシアネートが
赤外（ＩＲ）分光光度法によりもはや検出しえなくなる
まで８０゛ｃにて撹拌した。所望の物質が、約３０％の
固形分含有￥を有する透明な黄色溶液として得られた。

流動粘度：１４Ｓ（４龍フオードカツプ、２５°Ｃ）。

（ｂｌ　　ウレタンのアルキル化 塩化メチル（２７，８ｇ、０．５５モル）を、加圧下で
オートクレーブ中にて実施例１　（ａ）によるウレタン
の３０％溶液（３３３ｇ、０．４３モルのウレタン）に
おける粉末化水酸化ナトリウム（２６，４ｇ、０．６６
モル）の分散物へ迅速に添加した。この混合物を最初に
室温で３時間撹拌し、次いで６０℃にて３時間撹拌した
。冷却されがっ排気された反応混合物を約１）のクロル
ベンゼンで希釈し、更過しかつ中性になるまで水洗した
。硫酸ナトリウムで脱水した後、溶剤を減圧留去した。

収１：１０５ｇ（定量的）の透明褐色粘性油。

ＩＲ二３２００〜３５００ｃｍ−’におけるハンドの喪
失はウレタンプロ１−ンの完全置換を示す。

（Ｃ１酸による末端オキセタン基の開環反応臭化水素酸
（４８％、３７．３ｇ）を、ジオキサン４５０　ｍβに
おける実施例１（ｂ）によるメチル化ウレタン２００ｇ
の溶液に室温にて２０分間かけて撹拌しながら滴加し、
次いで６０℃にて４時間撹拌した。冷却した反応混合物
を約９００ｍ７！の塩化メチレンで希釈し、かつ中性に
なるまで水洗した。硫酸ナトリウムで脱水した後、溶剤
を減圧留去した。収量：２００ｇの黄褐色油。

粘度：　４６００ｍＰａ、ｓ　／　８５℃。

○１）値：３０゜ 実施例２ （ａ）　　オキセタン−末端出発ウレタン：実施例１（
ａ）におけると同様に作成。

（ｂｌ　　ウレタンのアルキル化 粉末化水酸化ナトリウム（５２ｇ、１．３モル）を、実
施例１　（ａｌにしたがう３０％ウレタン溶液（７６６
ｇ、１モルのウレタン）と１５１．９ｇ（１，２モル）
の塩化ベンジルとの溶液に室温にて１時間かけて撹拌し
ながら一様に添加した。この混合物を室温で３時間撹拌
し、次いで５０℃にて３時間撹拌した。冷却後、反応生
成物を実施例１（ｂ）におけると同様に後処理した。収
ｆｔ　：　２９８　ｇ（理論値の９３％）の透明褐色粘
性油 Ｉ　Ｒ：　３２００〜３５００ｃｍ−’のバンドの喪失
はウレタンプロトンの完全置換を示す。

（Ｃ）　　オキセタン開環 実施例２（ｂ）によりヘンシル化ウレタン（２６９，４
ｇ）と臭化水素酸（４８％、４０．２ｇ）とを実施例１
（Ｃ１におけると同様に５５０ｍ７！のジオキサン中で
反応させた。収量：　２４．３　ｇの透明な褐色樹脂。

粘度：　７０００ｍＰａ、ｓ　／８５°Ｃ０ＯＨ値：２
８゜ 尖旌炎ユ （ａｌ　　オキセタン−末端出発ウレタンヘキサン−１
，６−ジオール（７０，８ｇ、０．６モル）と４．４′
−ジイソシアナトジフェニルメタン（１８７，５ｇ、０
．７５モル）と３−エチル−３−オキセタンメタノール
（３４，８ｇ、０．３モル）とを、６８４ｇの新たに藤
留されたＤＭＦ中にて実施例１（ａ）と同様に反応させ
た。所望の物質が３０％の固形物含有量を有する透明な
淡褐色溶液として得られた。

流動粘度：３１Ｓ（４關、フォードカップ、２５”Ｃ）
。

（ｂｌ　　ウレタンのアルキル化 実施例３（ａ）による３０％ウレタン溶液（１０００ｇ
　。

１．５４モルのウレタン）と粉末化水酸化ナトリウム（
８０ｇ、２モル）と塩化メチル（１０１ｇ、２モル）と
を実施例１　（ｂｌにおけると同様に反応させた。収ｆ
ｆｉ：２９６ｇ（理論値の９２％）の透明な褐色粘性油
。

Ｉ　Ｒ：　３２００〜３５００ｃｍ−’におけるバンド
の喪失はウレタンプロトンの完全置換を示す。

（Ｃ）　　オキセタン開環 実施例３（ｂ）によるメチル化ウレタン（２６１，８ｇ
）と臭化水素酸（４８％、７］、１ｇ）とを、実施例１
　（Ｃ）におけると同様に５５０ｍ／のテトラヒドロフ
ラン中で反応させた。

収量：２３４ｇの透明な褐色樹脂。

粘度：　１０，４００ｍＰａ、ｓ　／　２５℃。

ＯＨ値：４０゜ 大侮炭↓ （ａｌ　　オキセタン−末端出発ウレタン：実施例３（
δ）と同様に作成。

（ｂｌ　　ウレタンのアルキル化 実施例３（ａ）による３０％ウレタン溶液（６５１ｇ、
１モルのウレタン）と塩化ベンジル（１５１，９ｇ、１
．２モル）と粉末化水酸化ナトリウム（５２ｇ、１．３
モル）とを実施例２（ｂ）におけると同様に反応させた
。収、１２７１ｇ（理論値の９５％）の透明な淡褐色粘
性油 Ｉ　Ｒ：　３２００〜３５００ｃｍ−’における極めて
弱いバンドは、ウレタンプロトンのほぼ完全な置換を示
す。

ｆｃ）　　オキセタン開環 実施例４（ｂ）によるベンジル化ウレタン（２４３ｇ）
と臭化水素酸（４８％、４８．８ｇ）とを実施例１（Ｃ
１におけると同様に５００ｍ１のジオキサン中で反応さ
せた。収量：１９１ｇの透明な褐色樹脂。

粘度：　８３，６３０ｍＰａ、ｓ　／　８５°Ｃ０ＯＨ
値＝３４゜ ス■ｌ津Σ （ａｌ　　オキセタン−末端出発ウレタンヘキサン−１
，６−ジオール（２３６ｇ、２モル）とトリレンジイソ
シアネート（２，４−異性体含有量二８０％）（４３５
ｇ、２．５モル）と３−エチル３−オキセタンメタノー
ル（１）６ｇ、１モル）とを、実施例１（ａ）における
と同様に１８３６ｇの新たに１留されたＤＭＦにおいて
反応させた。所望物質が、３０％の固形物含有量を有す
る透明な黄色溶液として得られた。

流動粘度：１７ｓ（４璽１、フォードカップ、２５℃）
。

（ｂｌ　　ウレタンのアルキル化 実施例５（ａ）による３０％ウレタン溶液（１０５０ｇ
、２モルのウレタン）と粉末化水酸化ナトリウム（１０
８ｇ、２．７モル）と塩化メチル（１２１，２ｇ、２．
４モル）とを実施例１　（ｂ）におけると同様に反応さ
せた。収量：２９６ｇ　（理論値の８６％）の透明な褐
色粘性油。

Ｉ　Ｒ：　３２００〜３５００ｃｎａ−’におけるバン
ドの喪失はウレタンプロトンの完全置換を示す。

（Ｃ）　　オキセタン開環 実施例５（ｂ）によるメチル化ウレタン（２５０ｇ）と
臭化水素酸（４８％、７７ｇ）とを実施例１　（Ｃ）に
おけると同様に５００ｍＡのジオキサン中で反応させた
。収量　：　２０２　ｇの透明な褐色樹脂。

粘度：　８８００ｍＰａ、ｓ　／　８５℃。

ＯＨ値＝５９゜ 実施例６ （ａｌ　　オキセタン−末端出発ウレタンヘキサン−１
，６−ジオール（１４１，６ｇ、１．２モル）とトリレ
ンジイソシアネート（２，４−異性体含有量＝８０％）
（２４３，６ｇ、１．４モル）と３エチル−３−オキセ
タンメタノール（４６，４ｇ。

０．４モル）とを、実施例１　（ａｌにおけると同様に
１２９４．８　ｇの新たに蒸留されたＤＭＦにおいて反
応させた。所望の物質が、２５％の固形物含有量を有す
る透明な黄色溶液として得られた。

流動粘度：１５ｓ（４１）、フォードカップ、２５℃）
。

（ｂ）　　ウレタンのアルキル化 実施例６（ａ）による２５％ウレタン溶液（６１６ｇ、
１モルのウレタン）と塩化ベンジル（１５１，９ｇ、１
、２モル）と粉末化水酸化ナトリウム（５２ｇ、１．３
モル）とを実施例２（ｂ）におけると同様に反応させた
。収量：２４４ｇ（定量的）の透明な赤褐色粘性油。

ＩＲ二３２００〜３５００ｃｍ−’における極めて弱い
バンドは、ウレタンプロトンのほぼ完全な置換を示す。

（Ｃ１オキセタン開環 実施例６（ｂ）によるベンジル化ウレタンｒ２０５　ｇ
）と臭化水素酸く４８％、３４．４ｇ）とを、実施例１
（Ｃ）におけると同様に４５０ｍ／のジオキサン中で反
応させた。収量７１８０ｇの透明な褐色樹脂。

粘度：　６７．７８０ｍＰａ、ｓ　／　８５℃。

ＯＨ値＝３０゜ 夫施炭１ ｆａ）　　オキセタン−末端出発ウレタン３−メチルペ
ンタン−１，５−ジオール（１４１，６ｇ、１．２モル
）とへキサメチレンジイソシアネート（２３５，２ｇ５
１．４モル）と３−エチル−３オキセタンメタノール（
４６，４ｇ、０．４モル）とを、実施例Ｉ　Ｔａｌにお
けると同様に９８７．４　ｇの新たに蒸留されたＤＭＦ
において反応させた。所望の物質が、３０％の固形物含
有量を有する透明な黄色溶液として得られ、これは長時
間静置すると軟膏状の物質まで固化した。

流動粘度：１７Ｓ（４ｎ、フォードカップ、２５℃）。

（ｂｌ　　ウレタンのアルキル化 実施例７（ａ）による溶融した３０％ウレタン溶液（３
５０ｇ、０．７モルのウレタン）と臭化メチル（８０ｇ
、０．８４モル）と粉末化水酸化すｌ−ＩＪウム（３２
ｇ、０．８モル）とを実施例２（ｂ）におけると同様に
反応させた。収Ｎ　：　５３　ｇの黄色粘性油。

Ｉ　Ｒ：　３３００ｏ＋＋−’における弱いバンドは不
完全反応を示す。

（Ｃ）　　オキセタン開環 実施例７（ｂ）によるメチル化ウレタン（１）０ｇ）と
臭化水素酸（４８％、２８．７ｇ）とを、実施例１　（
Ｃ１におけると同様に３００ｍｆのジオキサン中で反応
させた。収ｆｆｌ　：　９７　ｇの透明な黄色樹脂。

粘度：　１７，８２０ｍＰａ、ｓ　／　８５℃。

０）１値；４３゜ 実施例８ （ａｌ　　オキセタン−末端出発ウレタンジイソンアナ
トトルエン混合物（８０％の２，４および２０％の２．
６−異性体）（５２２ｇ、３モル）を、新たに蒸留され
たＤＭＦ２４５０ｇにおけるトリグリコール（３００ｇ
、２モル）の溶液に室温にて３時間かけて撹拌しながら
滴加し、次いで室温にて３０分間撹拌した。次いで３−
エチル３−オキセタンメタノール（２３２ｇ）を添加し
、次いで（Ｒ分光光度法によりインシアネートがもはや
検出しえなくなるまで３５゛Ｃにて）立件した。

約３０％の固形物含有Ｙを有する透明な黄褐色溶液とし
て、所望の物質が得られた。

流動粘度：１４ｓ（４ＭＭ、フォートカップ、２５’Ｃ
）。

（ｂｌ　　ウレタンのアルキル化 塩化メチル（１６５ｇ、３．３モル）を加圧下にオート
クレーブ中にて、実施例８（ａ）による３０％ウレタン
ン容ン１　（１６００ｇ、２．７モルのウレタン）にお
ける粉末化水酸化ナトリウム（１３１ｇ、３．３モル）
の分散物に迅速添加した。この混合物を室温にて３時間
撹拌し、次いで５０℃にて２時間撹拌した。冷却されか
つ排気された反応混合物を約７００　ｍｌの塩化メチレ
ンで希釈し、濾過し、かつ中性になるまで水洗した。硫
酸ナトリウムで脱水した後、溶剤を減圧留去した。収量
：　４４５ｇ（理論値の８６％）の透明な褐色生成物。

粘度：　７３．７２２ｍＰａ、ｓ　／　５０℃。

Ｉ　Ｒ：　３２００〜３５００ｃｍ−’における比較的
弱イハントのウレタンプロトンのほぼ完全な置換を示す
。

ｔｃ＋　　オキセタン開環 臭化水素酸（４８％、１５５ｇ、０．９モル）を、ジオ
キサン５２５１Ｉ１）における実施例８（ｂ）によるメ
チル化ウレタン（３５０ｇ、０．６モル）の溶液に室温
で撹拌しながら１時間かけて滴加した。この混合物を室
温にて１時間撹拌し、かつ５０℃にて３時間撹拌した。

冷却された反応混合物を約８００ｍｊ２の塩化メチレン
で希釈し、濾過し、かつ中性になるまで水洗した。硫酸
ナトリウムで脱水した後、）容剤を減圧留去した。収量
：３７０ｇ理論値の９５％）の透明な褐色粘性物質。

枯度二１）６．３７０ｍＰａ、ｓ／　５０°Ｃ００１−
（値：９７゜ 火施−汐Ｕ （ａｌ　　オキセタン−末端出発ウレタンジプロピレン
グリコール（２６８ｇ、２モル）とジイソノアナト１−
ルエン混合物（８０％の２．４および２０％の２．６−
異性体＞（５２２ｇ、３モル）と３−エチル−３〜オキ
セタンメタノール（２３２ｇ、２モル）とを、実施例日
（ａ）におけると同様に新たに蒸留されたＤＭＦ　２３
８５　ｇにおいて反応させた。所望の物質が、透明な黄
褐色物質として得られた。

流動粘度：１４５　ｓ　　（４＋ｎ、フォートカップ、
２５℃）。

ｆｂ）　　ウレタンのアルキル化 実施例９（ａ）による３０％ウレタン溶液（１６００ｇ
、２．８モルのウレタン）と粉末化水酸化す１−リウム
（１３６ｇ、３．４モル）と塩化メチル（１７１ｇ、２
．４モル）とを実施例８（ｂ）におけると同様に反応さ
せた。収ｆｆｉ：４７６ｇ（理論値の９２％）の淡褐色
物質。

Ｉ　Ｒ：　３２００〜３５００ｃｍ−’における比較的
弱いハンドは、ウレタンプロトンのほぼ完全な置換を示
す。

ｆｃｌ　　オキセタン開環 実施例９（ｂ）におけるメチル化ウレタン（２００ｇ、
０．３６モル）と塩酸（３７％、５３．３　ｇ、０．５
４モル）とを、実施例８（Ｃ）におけると同様に３００
　ｍｌのジオキサン中で反応させた。収量：１６０ｇ　
（理論値の７０％）の透明な淡褐色物質。

粘度；測定できず（硬過ぎる） ＯＨ値＝９９゜ 実施例１０ （ａ）　　オキセタン−末端出発ウレタンジプロピレン
グリコール（４０２ｇ、３モル）とジイソシアナトトル
エン混合物（８０％の２．４および２０％の２．６−異
性体）（６９６ｇ、４モル）と３−エチル−３−オキセ
タンメタノール（２３２ｇ、２モル）とを、実施例８（
ａ）におけると同様ｚこ３１０３ｇの新たに蒸留された
ＤＭＦ中で反応させた。所望の物質が、透明な黄褐色物
質として得られた。

流動粘度：１４Ｓ（４龍、フォードカップ、２５℃）。

（ｂｌ　　ウレタンのアルキル化 実施例１０（ａ）による３０％ウレタン溶液（１４００
ｇ、２．５モルのウレタン）と粉末化水酸化ナトリウム
（１２１ｇ、３．０モル）と塩化メチル（１５３ｇ、３
．０モル）とを実施例８（ｂ）におけると同様に反応さ
せた。収量：３７３ｇ（理論値の８２％）の暗褐色物質
。

粘度：　７２２１ｍＰａ、ｓ　／　８０°ＣＩ　Ｒ：　
３２００〜３５００ｃｍ−’における比較的弱いハント
は、ウレタンプロトンのほぼ完全な置換を示す。

ｔｃ）　　オキセタン開環 実施例１０（ｂ）によるメチル化ウレタン（３０ｈ、０
．４２モル）と臭化水素酸（４８％、１０４．６　ｇ、
０．６２モル）とを、実施例８（Ｃ）におけると同様に
４５０ｎｌ’のジオキサン中で反応させた。収量：２８
２ｇ　（理論値の８４％）の透明な淡褐色物質。

粘度：　２５９０ｍＰａ、ｓ　／　５０°ＣＯＨ値：８
４゜ 実施例１） ｆａｔ　　オキセタン−末端出発ウレタンジイソシアナ
トトルエン混合物（８０％の２，４および２０％の２．
６−異性体）（５２２ｇ、３モル）の２７３を、２６２
ｇの新たに蒸留されたＤＭＦにおけるポリグリコール４
００　（８００ｇ、２モル）の溶液へ室温にて２時間か
けて撹拌しながら滴加した。次いで３−エチル−３−オ
キセタンメタノール（２３２ｇ、２モル）を添加し、次
いで室温にて３０分間撹拌した。次いで、ジイソシアナ
トトルエン混合物の残部を１時間かけて満願し、次いで
ＩＲ分光光度法によりイソシアネートがもはや検出しえ
なくなるまで室温にて撹拌した。所望の物質が、透明な
黄褐色物質として得られた。

流動粘度：２４ｓ（４龍、フォードカップ、２５”Ｃ）
。

（ｂ）　　ウレタンのアルキル化 実施例１）（ａｌによる３０％ウレタンン容ンｆｆｌ　
（１６００ｇ、１．８モルのウレタン）と粉末化水酸化
すトリウム（８０ｇ、２．０モル）と塩化メチル（１）
２ｇ、２．２モル）とを実施例８（ｂ）におけると同様
に反応させた。収Ｔｔ：４４５ｇ（理論値の８８％）の
透明な黄褐色物質。

粘度：　４５６２ｍＰａ、ｓ　／　５０℃ｌ　Ｒ：　３
２００〜３５００ｃｍ−’による比較的弱いハンドは、
ウレタンプロトンのほぼ完全な置換を示す。

ｆｃ）　　オキセタン開環 実施例１）　（ｂ）におけるメチル化ウレタン（３８０
ｇ、０．４６モル）と臭化水素酸（４８％、１）６ｇ、
０．６９モル）とを、実施例８（Ｃ）におけると同様に
５００ｍｊ！のジオキサン中で反応させた。収量：３４
８ｇ（理論値の８４％）の透明な淡黄色物質。

粘度：　１０６４９ｍＰａ、ｓ／　５０　’ＯＨＯＨマ
ニア ５下、本発明の実施態様を示せば次の通りである： １、式 〔式中、Ｘは強−塩基性もしくは多塩基性酸のプロトン
の解ツ１）後に残留する前記酸の残基またはヒドロキシ
ル基であり、 Ｙは約１５〜約ａ、　ｏｏｏの分子量を有しかつ必要に
応じ酸素、硫黄もしくは珪素原子によりまたはエステル
、カーボネート、尿素、Ｎ−１置換ウレタン基もしくは
Ｎ、Ｎ−２置換ウレタン基により中断されたｎ−官能性
炭化水素基であり、Ｒは水素または約１５〜約２００の
分子量を有する炭化水素基であり、 ２Ｒはアルキル化剤もしくはアリール化剤の基であり、 かつ ｎは１〜約６の整数である〕 を有する化合物。

２、　　　Ｘが強−塩基酸もしくはヒドロキシル基であ
る上記１記載の化合物。

３．　　Ｘが塩素、臭素もしくは沃素原子である上記１
記載の化合物。

４、　　　Ｙが約１５〜約８０００の分子量を有するｎ
−官能性炭化水素基である上記１記載の化合物。

５、　　　Ｙが酸素、硫黄もしくは珪素原子によりまた
はエステル、カーボネート、尿素、Ｎ−１置換ウレタン
もしくは、Ｎ、Ｎ−２置換ウレタン基により中断された
約１５〜約８０００の分子量を有するｎ−官能性炭化水
素基である上記１記載の化合物。

６、　　　ｎが２〜４の整数である上記ｌ記載の化合物
。

７、　　　ｎが２である上記１記載の化合物。

８、　　　Ｙが約１５〜約８０００の分子量を有する２
官脂性炭化水素基である上記１記載の化合物。

９、　２官能性炭化水素基が２．４−　）リレン、２．
６トリレン、４．４’−メヂレンージフエニレンおよび
１，６−ヘキサメチレンよりなる群から選択される上記
４記載の化合物。

１０、　　　’Ｒがメチルもしくはエチルである上記１
記載の化合物。

１）、　　　’Ｒがエチルである上記１記載の化合物。

１２、　　　”Ｒが６〜約１８個の炭素原子を存する芳
香族炭化水素基、１〜約１８個の炭素原子を有する脂肪
族炭化水素基、約７〜約３０個の炭素原子を有する脂環
式炭化水素基または約７〜約３９個の炭素原子を有する
芳香脂肪族炭化水素基である上記１記載の化合物。

１３、　　　”Ｒが１〜１２個の炭素原子を存する脂肪
族炭化水素基または７〜１５個の炭素原子を有する芳香
脂肪族炭化水素基である上記１記載の化合物。

１４、　　　”Ｒがメチルもしくはベンジルである一七
δ己ｌ記載の化合物。

１５、　　弐： 〔式中、Ｘは塩素、臭素もしくは沃素原子であり、Ｙは
約１５〜約８０００の分子■を有する２官能性炭化水素
基であり、 １Ｒはメチルもしくはエチルであり、かっ２Ｒはメチル
もしくはヘンシルである］を有する一ヒ記１記載の化合
物。

Ｉ６．　　　ウレタン基と末端ヒドロキシル基とををス
るＮ、Ｎ−２置換化合物を装造するに際し、（ａｌ　（
ｉ　）式： ％式％） のｎ−＝官能性・イソシアネート−末端化合物を（１）
）式： のオキセタンメタノールと、 反応されて、弐： のオキセタン−末酩ｉ化合物を生成させ、（ｂｌ　　工
程（ａ＋で得られたオキセタン−末端化合物を金属水酸
化物の存在下に、 （ｉｉｉ　）アルキル化剤もしくはアリール化剤と反応
させて、式： の化合物を生成させ、かつ （Ｃ１工程（ｂｌで得られた化合物を強酸と反応させて
、式二 〔式中、Ｘは強−塩基性もしくは多塩基性酸のプロトン
の解離後に残留する前記酸の残基またはヒドロキシル基
であり、 Ｙは約１５〜約８．０００の分子量を有しかつ必要に応
じ酸素、硫黄もしくは珪素原子によりまたはエステル、
カーボネート、尿素、Ｎ−１置換ウレタン基もしくはＮ
、Ｎ−２置換ウレタン基により中断されたｎ−官能性炭
化水素基であり、Ｚは約１５〜約８　、０００の分子量
を有しかつ必要に応じ酸素、硫黄もしくは珪素原子によ
りまたはエステル、カーボネート、尿素もしくはＮｌ置
挨ウレタン基により中断されたｎ−官能性炭化水素基で
あり、 ＩＲは水素または約１５〜約２００の分子量を有する炭
化水素基であり、 ２Ｒはアルキル化剤もしくはアリール化剤の基であり、 ｎは１〜約６の整数である〕 のヒドロキシル−末端化合物を生成させることを特徴と
するＮ、Ｎ−２置換化合物の製造方法。

１７、　　工程（ｂｌを有機溶剤中にて水酸化ナトリウ
ムもしくはカリウムと相転移触媒との存在下に行なう上
記１６記載の方法。

１８、有機溶剤をジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
タミド、ジメチルスルホキシドおよびＮメチルピロリジ
ノンよりなる群から選択する上記１７記叔の方法。

１９、　　強酸を塩酸、臭化水素酸および沃化水素酸よ
りなる群から選択する上記１６記載の方法。

２０、Ｘが塩素、臭素もしくは沃素原子である上記１６
記載の方法。

２１．７が約１５〜約８０００の分子量を有するｎ官能
性炭化水素基である上記１６記載の方法。

２２．０が２であって、ｎ−官能性イソシア不一−トー
末端化合物（ｉ）が２官能性である上記１６記載の方法
。

２３．２官能性イソシアネート−末端化合物（ｉ）を２
．４−　）リレンジイソシアネート、２．６−１−リレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４４ジイソシ
アネートおよび１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
トよりなる群から選択する上記２２記載の方法。

２４、　　　’Ｒがメチルもしくはエチルである上記１
６記叔の方法。

２５、　　　”Ｒが６〜約１８個の炭素原子を有する芳
香族炭化水素基、１〜約１８個の炭素原子を有する脂肪
族炭化水素基、約７〜約３０個の炭素原子を有する脂環
式炭化水素基または約７〜約３９個の炭素原子を有する
芳香脂肪族炭化水素基である上記１６記載の方法。

２６、　　　”Ｒが１〜１２個の炭素原子を有する脂肪
族炭化水素基または７〜１５個の炭素原子を有する芳香
脂肪族炭化水素基である上記１６記載の方法。

２７、　　　”Ｒがメチルもしくはベンジルである上記
１６記載の方法。

２８、　　アルキル化剤を塩化メチル、臭化メチル、塩
化ベンジルおよび臭化ヘンシルよりなる群から選択する
上記１６記載の方法。

２９、　　　ウレタン基と末端ヒドロキシル基とを有す
るＮ、Ｎ〜２置喚置台化合物造するに際し、ｆａｔ　（
ｉ　）式： ％式％） の２官脂性イソシアフート−末端化合物を（１））式： のオキセタンメタノールと 反応させて、式： のオキセタン−末端化合物を生成させ、（ｂｌ　　工程
ｔａ＋で得られたオキセタン−末端化合物をジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセタミド、ジメチルスルホキシ
ドおよびＮ−メチルピロリジノンから選択される有機溶
剤中にて水酸化ナトリウムもしくはカリウムと相転移触
媒の存在下に （ｉｉｉ　）塩化メチル、臭化メチル、塩化ヘンシルも
しくは臭化ヘンシルと 反応させて、式； の化合物を生成させ、かつ （Ｃ１工程（ｂｌでｉ（Ｌられた化合物を塩酸、臭化水
素酸もしくは沃化水素酸と反応させて、式Ｙは約１５〜
約８，０００の分子量を存する２官能性炭化水素基であ
り、 Ｚは約１５〜約ａ、ｏｏｏの分子量を有する２官能性炭
化水素基であり、 ＩＲはメチルもしくはエチルであり、かつ２Ｒはメチル
もしくはベンジルである〕のヒドロキシル−末端化合物
を生成させることを特徴とする上記１６記載の方法。

３０、　　プラスチックを製造するに際し、上記１記叔
の化合物を使用する方法。

３１、　　　イソシアネート重付加法によりポリウレタ
ンプラスチックを製造するに際し、合成成分として上記
１記載の化合物を使用する方法。

３２、　　　イソシアネート重付加法によりポリウレタ
ンプラスチックを製造するに際し、合成成分として上記
１５記載の化合物を使用する方法。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは強−塩基性もしくは多塩基性酸のプロトン
   の解離後に残留する前記酸の残基またはヒドロキシル基
   であり、 Ｙは約１５〜約８，０００の分子量を有しかつ必要に応
   じ酸素、硫黄もしくは珪素原子によりまたはエステル、
   カーボネート、尿素、Ｎ−１置換ウレタン基もしくはＮ
   ，Ｎ−２置換ウレタン基により中断されたｎ−官能性炭
   化水素基であり、 ＾１Ｒは水素または約１５〜約２００の分子量を有する
   炭化水素基であり、 ＾２Ｒはアルキル化剤もしくはアリール化剤の基であり
   、 ｎは１〜約６の整数である〕 を有する化合物。
2. （２）ウレタン基と末端ヒドロキシル基とを有するＮ，
   Ｎ−２置換化合物を製造するに際し、（ａ）（ｉ）式： Ｚ（ＮＣＯ）＿ｎ のｎ−官能性イソシアネート−末端化合物を（ｉｉ）式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ のオキセタンメタノールと、 反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のオキセタン−末端化合物を生成させ、 （ｂ）工程（ａ）で得られたオキセタン−末端化合物を
   金属水酸化物の存在下に （ｉｉｉ）アルキル化剤もしくはアリール化剤と反応さ
   せて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を生成させ、かつ （ｃ）工程（ｂ）で得られた化合物を強酸と反応させて
   、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは強−塩基性もしくは多塩基性酸のプロトン
   の解離後に残留する前記酸の残基またはヒドロキシル基
   であり、 Ｙは約１５〜約８，０００の分子量を有しかつ必要に応
   じ酸素、硫黄もしくは珪素原子によりまたはエステル、
   カーボネート、尿素、Ｎ−１置換ウレタン基もしくはＮ
   ，Ｎ−２置換ウレタン基により中断されたｎ−官能性炭
   化水素基であり、 Ｚは約１５〜約８，０００の分子量を有しかつ必要に応
   じ酸素、硫黄もしくは珪素原子によりまたはエステル、
   カーボネート、尿素もしくはＮ−１置換ウレタン基によ
   り中断されたｎ−官能性炭化水素基であり、 ＾１Ｒは水素または約１５〜約２００の分子量を有する
   炭化水素基であり、 ＾２Ｒはアルキル化剤もしくはアリール化剤の基であり
   、 ｎは１〜約６の整数である〕 のヒドロキシル−末端化合物を生成させることを特徴と
   するＮ，Ｎ−２置換化合物の製造方法。
3. （３）ウレタン基と末端ヒドロキシル基とを有するＮ，
   Ｎ−２置換化合物を製造するに際し、（ａ）（ｉ）式： Ｚ（ＮＣＯ）＿２ の２官能性イソシアネート−末端化合物を （ｉｉ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のオキセタンメタノールと 反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のオキセタン−末端化合物を生成させ、 （ｂ）工程（ａ）で得られたオキセタン−末端化合物を
   ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、ジメチル
   スルホキシドおよびＮ−メチルピロリジノンから選択さ
   れる有機溶剤中にて水酸化ナトリウムもしくはカリウム
   と相転移触媒の存在下に （ｉｉｉ）塩化メチル、臭化メチル、塩化ベンジルもし
   くは臭化ベンジルと反応させて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を生成させ、かつ （ｃ）工程（ｂ）で得られた化合物を塩酸、臭化水素酸
   もしくは沃化水素酸と反応させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは塩素、臭素もしくは沃素原子であり、Ｙは
   約１５〜約８，０００の分子量を有する２官能性炭化水
   素基であり、 Ｚは約１５〜約８，０００の分子量を有する２官能性炭
   化水素基であり、 ＾１Ｒはメチルもしくはエチルであり、かつ＾２Ｒはメ
   チルもしくはベンジルである〕 のヒドロキシル−末端化合物を生成させることを特徴と
   する請求項２記載の方法。
4. （４）プラスチックを製造するに際し請求項１記載の化
   合物を使用する方法。