JPH0293000A - 安定な液状非水性洗剤 - Google Patents

安定な液状非水性洗剤

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JPH0293000A
JPH0293000A JP1162841A JP16284189A JPH0293000A JP H0293000 A JPH0293000 A JP H0293000A JP 1162841 A JP1162841 A JP 1162841A JP 16284189 A JP16284189 A JP 16284189A JP H0293000 A JPH0293000 A JP H0293000A
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liquid detergent
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alcohol
builder
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JP1162841A
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David Peterson
デビット・ピーターソン
Loren Chen
ローレン・チエン
Robert J Iliff
ロバート・ジェイ・イリフ
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Clorox Co
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3418—Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １１玖１４光互 本発明は、酵素とオキシダントを含有し、長期間昇温下
にあっても長期の物理的安定性を有する相安定な液状で
非水性の洗剤に関するものである。
災来夏１権 液状で非水性の洗剤配合物は従来技術に多数の例がある
。マクワイヤほかの米国特許筒４，１２３，３９５号は
、低起泡非イオン界面活性剤と、２５℃でＣＭＣが１％
（重量）より大きいスルホン化芳香族相容化剤とを含有
する自動皿洗い機用洗剤組成物（非イオン：スルホン化
相容化剤の比は２：５から約５：３）を開示しており、
この組成物はペースト状、ゲル状又は非水性液状である
。マクワイヤの組成物はランドリー用洗剤として使用す
るには不適当であろう。自動皿洗い機は衣類を洗う洗濯
機よりずっと高温で皿を洗うものであり、ランドリー用
洗剤に利用される起泡界面活性剤のタイプは自動皿洗い
機に使用するには不適当であろう、さらにマクワイヤは
相安定で実質的に非水性の液状洗剤を設ける必要性を教
示も開示も暗示もしていない。
ファンディークの米国特許筒３，６３０，９２９号は、
本質的に非イオン系界面活性剤、洗剤ビルダー無機担体
及び酸可溶化剤から成る実質的に非水性の液状洗剤を開
示している。この公知文献は相分離を防ぐため無機担体
を使用する必要を開示している。しかし、かような無機
材料の使用は明らかに組成物の溶解性に悪影響がある。
酸可溶化剤（酢酸など）を同時に存在させなければなら
ないからである。
カールトンほかの米国特許筒４，２６４，４６６号は、
鎖状構造クレーにより安定化された液状非イオン界面活
性剤に固形分を分散させた液状洗剤混合物（ｎｕｌｌ）
を開示している。この特定配合物は１１鎖状構造クレー
”を懸濁化材料として存在させなければならないことを
示している。しかし１本発明者は、鎖状構造タイプのク
レーは液状洗剤配合物の溶解性に有害な作用をすること
を見出したのである。その上、鎖状構造クレーは保存中
に、また実質的に非水性で液状の洗剤に過剰な水を加え
ると。
その溶解性及び流動性に劣化をもたらすことも認められ
たのである。
ハンコックほかの米国特許筒４，３１６，８１２号は、
流動点が１０℃以下の液状非イオン界面活性剤に固形分
を分散させ、固形分はビルダーと酸素漂白剤であって、
その言う所では固形分のための分散剤を使用していない
、非水性液状洗剤を開示している。しかし、ハンコック
は明らかに分散剤を必要としており、それは微粉状シリ
カ（Ａｅｒｏｓｉｌ）か、ポリエチレングリコールか、
又はその両者である（ハンコック特許の例１８２及び５
参照）。
こうして従来技術は、低級アルキル化スルホン化縮合環
アリレンである所の相安定剤が、実質的に非水性液状洗
剤に劇的で予想外な物理的安定化性状をもつことをいず
れも開示、教示、又は暗示していないのである。
１朋ｍ蝮 本発明は、その一実施態様において、重量％で。
ａ）アルコキシル化非イオン界面活性剤から成る２０〜
９０％の液体部分と。
ｂ）　（ｉ）ビルダー及び （Ｕ洗剤の０〜２０％のオキシダント から成る５〜５０％の固体部分と から成り、該固体部分は Ｃ）低級アルコキシル化縮合環ポリアリレンスルホネー
ト、及び ｄ）０〜５％の加水分解酵素 によって液体部分中に安定に懸濁されている、安定な液
状の、実質的に非水性の洗剤から成るものである。
他の実施態様において１本発明は ａ）流動点が４０℃以下でＨＬＢが２から１６の間であ
る少なくとも１種の非イオン界面活性剤から成る少なく
とも２０％の液体部分と。
ｂ）　（ｉ）少なくとも約５％のアルカリ性ビルダー及
び（…）少なくとも約１％のオキシダントから成る固体
部分とから成り、該固体部分の平均粒径は１〜５０ミク
ロンで、該固体部分はｃ）Ｃ□−、ジアルキル化ナフタ
リンスルホネートの安定化有効量によって前記液体部分
中に安定に懸濁されている、実質的に非水性で相安定な
液状洗剤から成るものである。
従って本発明の目的は実質的に非水性で相安定な液状洗
剤を提供することにある。
さらに他の目的は長期間の保存及び昇温にも拘らず長期
の物理的安定性を有する、実質的に非水性の液状洗剤を
提供することである。
その他の本発明の目的は固形分、オキシダント。
ビルダー及び酵素が汚れ及びシミ除去のため存在し得る
実質的に非水性の液状洗剤を提供することである。
さらに他の目的は液状洗剤の約２０重量％までの量の水
を加えでも流動性を維持する、実質的に非水性の液状洗
剤を提供することである。
さらに別の目的は室温で容易に注ぎ出せる実質的に非水
性の液状洗剤を提供することである。
同じく本発明の目的は、液状洗剤がこれを含んでいる時
高い保存温度にさらされると望ましくない不利益を生じ
ると認められるクレーやシリカなどのような無機安定剤
を排除することにある。
死産失凰豊員 上述のように本発明は固形分が液体部分全体に安定に分
散されていて、低級アルキル化縮合環ポリアリレンスル
ホネートから成る安定剤の使用により分散液として維持
されている安定な液状、非水性洗剤を提供するものであ
る。さらに、標準洗剤助剤、特に酵素をこの組成物に存
在させることができる。
液状洗剤は、乾燥した粒状洗剤製品に対する望ましい変
形である。乾燥した粒状洗剤製品は広く消費者に受は入
れられているけれども、液状製品は広範囲の用途に適合
され得る０例えば、液状製品は直接布のシミや汚れた点
に適用することができ、予め水又はその他の液状媒体に
溶かす必要がない、さらに、液状洗剤の１′流九″は洗
い水の中又は衣類の上で乾燥粒状製品より容易に標的部
位に指向しやすい。
本発明において、実質的に非イオン界面活性剤から成る
液体部分は、実質的にビルダーとオキシダント並びにそ
の他の固形助剤から成る固体部分を懸濁させる。しかし
、流動性を維持するため非イオン界面活性剤は固形分に
対し実質的に過剰量で存在する。優勢量を占める液状非
イオン界面活性剤により提起される問題は、液体と固体
が相分離を起こしやすいということである。これは液の
中に目で見える別々の層ができ、固形分が液の底に沈殿
することである。
本発明の２成分安定化系は、この問題を克服する６次に
１本発明の各成分について説明する。
よ−丘生血分 液体部分は、実質的に液状非イオン界面活性剤だけから
成るが、他の液体例えば溶剤、液状屈水性物質等をも存
在させることができる。好適に本発明に存在する非イオ
ン界面活性剤は、場合により非イオン溶剤との組合せで
、約４０℃以下の流動点、より好適には３０℃以下、最
も好適には２５℃以下の流動点をもつ、これらはＨＬＢ
　（親木性−親油性バランス）が２から１６の間、より
好適には４から１４、最も好適には９から１２の間であ
る。しかし、ＨＬＢの低い界面活性剤と高いＨＬＢの界
面活性剤との混合物を洗剤の液体部分として存在させる
ことができ、この結果のＨＬＢは通常２種又はそれ以上
の界面活性剤の平均となる。なお、混合物の流動点（ｐ
ｏｕｒ　ｐａｉｎｔ）は使用する諸界面活性剤の計量平
均であり得る（必ずしもそれに限るわけではないが）。
非イオン界面活性剤は好適に、アルコール１モル当りエ
チレンオキシド１〜１５モルのＣ，８，アルコール ド１〜１０モルのＣ，−、アルコール、アルコール１モ
ル当りエチレンオキシド１〜１５モルとプロピレンオキ
シド１〜１０モルのＣ６−１８アルコール、１〜！５モ
ルのエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシド又は
両方をもつＣ６−□．アルキルフェノール、及びこれら
の混合物から成る群から選ばれる．成る適当な界面活性
剤はシェル・ケミカル・カンパニーから商標Ｎｅｏｄｏ
ｌで入手できる．適当な界面活性剤には、Ｎｅｏｄｏｌ
　２３−６．５　ＣＣ１ｚ−□ｓアルコール、アルコー
ル１モル当り平均６．５モルのエチレンオキシド）、　
　Ｎｅｏｄｏｌ　２５−９　（Ｃｘｚ−□ｓアルコール
、アルコール１モル当り平均９モルのエチレンオキシド
）、　及びＮｅｏｄｏｌ　２５−３　ＣＣｘｚ−、ｓア
ルコール、アルコール１モル当り平均３モルのエチレン
オキシド）がある、本発明で使用される、これら及びそ
の他の非イオン界面活性剤は、線状若しくは分枝状で、
又は第−若しくは第二アルコールであり得る．これら界
面活性剤が一部不飽和であるとき、それらは、ドローズ
ほかの米国特許筒４，６６８，４２３号に例示されるよ
うに，最小沃素僅少なくとも４０の、Ｃ工。−、□アル
コキシル化アルコールから変化し得る．界面活性剤が一
部プロボキシル化されているとき、それらはプロポキシ
ル化Ｃ，，４アルコールから変化し得る．エトキシル化
プロポキシル化アルコールの例はＳｕｒｆｏｎｉｃ　Ｊ
Ｌ−８０Ｘ　（Ｃ，、１アルコールで、アルコール１モ
ル当りエチレンオキシド９モルとプロピレンオキシド１
．５モル）である。
その他の適当な非イオン界面活性剤には、ポリオキシエ
チレンカルボン酸エステル、脂肪酸グリセロールエステ
ル、脂肪酸及びエトキシル化脂肪酸アルカノールアミド
、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの成るブロッ
ク共重合体、並びにプロポキシル化エチレンジアミン（
又はその他の適当な開始剤）をもつプロピレンオキシド
とエチレンオキシドのブロック重合体があり得る．さら
に、半極性非イオン界面活性剤例えばアミンオキシド、
ホスフィンオキシト、スルホキシド及びそれらのエトキ
シル化誘導体なども本発明での使用に適当であろう。
非イオン界面活性剤は、一般に液状で見出され、通常１
００％活性成分を含み，水をほとんど含まず。
特に油性の汚れ例えば皮脂やグリセリドの除去に有効で
あるから，本発明で使用するのに特に好適である。
叉−皿生星分 本発明の固体部分（又は固形分）は、前述のように、実
質的にアルカリ性ビルダー、無機オキシダント、及びそ
の他の粒状若しくは粒子状の助剤、例えば酵素、顔料な
どから成る。しかし、ここでの説明はビルダー及びオキ
シダントに限定する。
ビルダーは典型的にアルカリ性ビルダー、すなわち水溶
液中でｐＨ７〜１４、好適に９〜１２となるものである
。無機ビルグーの例には、アルカリ金属−及びアンモニ
ウム−炭酸塩（セスキ炭酸塩及び重炭酸塩を含む）、ケ
イ酸塩（ポリケイ酸塩及びメタケイ酸塩を含む）、リン
酸塩（オルトリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラピロ
リン酸塩を含む）、アルミノケイ酸塩（天然及び合成ゼ
オライト）、並びにこれらの混合物がある。炭酸塩はそ
のアルカリ度が高いこと、硬水中に存在することのある
重金属のイオン封鎖に有効性があること、並びに低価格
によって、本発明での使用に特に望ましい。
有機ビルダーちまた適当であり、アルカリ金属及びアン
モニウムスルホスクシネート、ポリアクリレート、ポリ
マレエート、アクリル酸とマレイン酸又は無水マレイン
酸との共重合体、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミン
テトラ酢酸、シトレート、及びこれらの混合物から成る
群から選ばれ得る。
オキシダントは、無機過酸化物である時は、−般に水溶
液中で過酸化水素を生じる材料から成る。
このような材料には好適に、アルカリ金属過炭酸塩、過
ホウ酸塩（過ホウ酸−水和物及び四水和物の両方）、及
び過酸化水素付加物がある。その他のペルオキシ給源は
モノ過硫酸塩及びモノ過リン酸塩などがあり得る。また
有機オキシダント例えば有機過酸化物及び有機過酸（ｐ
ｅｒａｃｉｄ）を使用することも可能であろう、使用し
得る過酸の例に腐水性過酸〔例えばジョンストン米国特
許第４，１００，０９５号及びコインほか米国特許比ｌ
＠０６／８９９，４６１号（１９８６年８月２２日出願
）など〕並びに表面活性又は疎水性過酸（例えばシーエ
ほか米国特許筒４，６５５，７８９号及びボッス米国特
許第４，３９１８７２５号など）がある。
本発明においては過ホウ酸ナトリウムー水和物を使うの
が特に好適である。この具体的オキシダントは、その他
の適当な材料（過ホウ酸ナトリウム四水和物）より重量
でより多い過酸化水素を生じる。過ホウ酸ナトリウムー
水和物は１モルの水和物水を含むだけだからである。
本発明は約２０〜９０％の液体部分と、それに安定に懸
濁された５〜５０％の実質的にすべてビルダーから成る
固体部分とから成り、他方同時に０〜２０％のオキシダ
ントを存在させることが好適である。
より好適には２０〜３０％のビルダーが１〜１５％のオ
キシダントと共に存在することで、最も好適には２２〜
２８％のビルダーを５〜ｌＯ％のオキシダントと共に存
在させることである。しかし、液体部分と固体部分との
比は一般的には約３：１から１：１゜より好適には少な
くとも２：１から１：１である。
固体部分は一般に粒径１〜５０ミクロン、より好適には
１〜３０ミクロン、最も好適には１〜２５ミクロンの平
均粒径である。これら固形分の供給者は多くの場合これ
ら粒径範囲を提供できるが、ボールミル又はグラインダ
ーを用いて所望の粒径にしてもよい。
１工ｎ赳 安定剤は低級アルキル化縮合（ｆｕｓｅｄ）環ポリアリ
レンスルホネートである。
低級アルキル化縮合環ポリアリレンスルホネートはまた
スルホン化アルキル化縮合（ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ）環ア
リール化合物ともいわれる。縮合環系から成る芳香族基
にはナフタレン、アントラセン及びフェナントレンがあ
る。ここで特に好適なのは低級アルキル化ナフタレンス
ルホネートである。″低級アルキル化”とは一般に０１
−４アルキルを指す。
これらアルキルは直鎖又は分枝鎖であり得る。特に好適
なアルキル化ナフタレンスルホネートはそのアルカリ金
属陽イオンの塩（カリウム、ナトリウム又はリチウム）
である。
ここで使用するのに特に好適なのはジイソプロピルナフ
タレンスルホネートである。この１つの例はＮｅｋａｌ
　ＢＡ−７７（活性７５％）（ＧＡＦケミカルズから販
売）である。
本発明の安定化系は、液状洗剤の物理的安定性の改良に
通常ではない劇的で予想外の効果を示した。なぜそうな
のか現状では正確に分からないが。
特定理論に縛られずに本発明者の推測するところでは、
安定剤の陰イオン性が固形分の液体部分中における改良
された分散に寄与しているものと考えられる。なお、同
じく理論に縛られるものではないが、この安定化系は明
らかに粒子の沈殿を防ぐことにより安定性を改良してい
る。また、この安定化系の使用は明らかに望ましいレオ
ロジー性。
例えば高い降伏値を、望ましくない大きな粘度増加なし
に生じている。この液体洗剤は、適当な剪断で流れるチ
キソトロピー液である０本発明の好適な粘度は、約１〜
ｓ、ｏｏｏセンチボイズ（ｃｐｓ）、より好適に５〜２
，０００ｃｐｓ、最も好適に１０〜１　、５００ｃｐｓ
である。相安定剤の量は約１〜２０％、より好適に１〜
１０％、最も好適には３〜１０％である。
さらに、この洗剤はゲル化することがないし、添加した
水の量が約２０％まで存在しても、流動性であることを
やめない、これは特に驚異的なことであ。なぜなら、非
水性非イオン液状洗剤への水の添加は、洗剤中に複雑な
網目構造が形成される結果、液状マトリックスのゲル化
又は硬化を生じやすいからである。これは、固形分（特
に無機アルカリ性ビルダー）、界面活性剤及び水の間の
相互作用であろう（但しこの理論は限定のためでなく、
可能な説明とし与えるものである）、こうして、ここで
はゲルは注ぎ出し可能でない液と見られる。水はこの種
の洗剤における潜在的問題であり得る。すなわち、洗剤
容器を保存しである領域（特に温度変動がある所）での
凝縮や、高湿度、又は使用者が例えば容器の蓋又は瓶を
すすごうとして容器にわざと又は過失で水を加えてしま
う、などの源泉から来る過度の水分である。この最後の
場合は、特に蓋を計量カップとしである場合に、使用者
が蓋を閉める前にすすいだりする時よく起こる例である
。
本発明の他の実施態様においては、本発明の低級アルキ
ル化縮合環ポリアリレン安定剤に組合せて、追加的相安
定剤を０〜４０％添加することが好適である。これら安
定剤は一般に陰イオンスルフェート及びスルホネートか
ら選ばれる。非限定的例はＣ，１８アルキルアリールス
ルホネート：　Ｃ，−１、アルキルエーテルスルフェー
ト（アルコール１モル当り１〜１０モルのエチレンオキ
シドを含む。
例はＮｅｏｄｏｌ　２５−３Ｓ、シェル・ケミカル・カ
ンパニー）；　Ｃ６−１８アルキルスルホスクシネート
、例えば＾ｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ（アメリカン・サイアナ
ミツド）；Ｃ，−、。
アルキルスルフェート；第二アルカン（パラフィン）ス
ルホネート、例えばＨｏ５ｔａｐｕｒ　ＳＡＳ　（ヘキ
スト）；アルファーオレフィンスルホネート；及びアル
キル化ジフェニルオキシドジスルホネート、例えばＤｏ
ｗｆａｘ界面活性剤（ダウ・ケミカル・カンパニー）で
ある。この追加的安定剤は好適にＣ，１゜アルキルアリ
ールスルホネートである。
Ｃｓ−１８アルキルアリールスルホネートは典型的に陰
イオン界面活性剤と見られる。特に好適なのはＣ１−１
８アルキルベンゼンスルホネートで、最も好適なのはＣ
８゜−８，アルキルベンゼンスルホネートである。この
例はＣａ１ｓｏｆｔ　Ｆ−９０（活性成分９０％）、パ
イロット・ケミカル・カンパニーから得られるナトリウ
ムアルキルベンゼンスルホネートである。
これら界面活性剤の酸性形、ＨＬＡＳもまた適当である
０例えばＢ１０ｓｏｆｔ　Ｓ−１３０（ステパン・ケミ
カル・カンパニー）もまたここで使用するのに適してい
る。同様にチョイほか米国特許第４，７５９，８６７号
における酸性界面活性剤の記載も参照されたい。
相安定剤の組合せを使用する時、こうして形成された安
定化系の２つの成分が約１０＝１から約１：ｌＯの比、
より好適に４＝１から１：４、最も好適に３＝１から１
：３であることが好ましい。
土、旅水九腿毀皇 酵素はこれら液状洗剤に特に望ましい助剤である。水性
洗剤と違って、これら実質的に非水性の洗剤はこれら酵
素の化学的安定性、すなわち活性を著しく良好に維持す
ることができる。酵素の分解、変性等を仲介する水が実
質的に存在していないからである。
プロテアーゼが１つの特に好適な酵素のクラスである。
これらは酸性、中性又はアルカリ性プロテアーゼから選
ばれる。酸性、中性又はアルカリ性とは、酵素の活性が
最適になるｐ）（をいう。中性プロテアーゼの例には、
Ｍｉｌｅｚｙ＋＋ｅ　（マイルズ・ラボラトリ−から入
手可能）及びトリスピン（天然産プロテアーゼ）がある
、アルカリ性プロテアーゼは多様な源泉から入手可能で
あり、典型的には種々の微生物（例えば、Ｂｓｃｉｌｌ
ｉｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓｉｎ）から製造される。アルカ
リ性プロテアーゼの典型的な例には、Ｍａｘａｔａｓｅ
及びＭａｘａｃａｌ　（インターナショナル・バイオシ
ンセテイツクス製）、　Ａｌｃａｌａｓｅ、５ａｖｉｎ
ａｓｅ及びＥｓｐｅｒａｓｅ　（いずれもノヴオ―イン
トストリＡ／５ｌｌ）がある、同じく、スタニスロウス
キ米国特許第４，５１１８４９０号参照。
さらに適当な酵素はアミラーゼであり、これは炭水化物
−加水分解酵素である。アミラーゼとプロテアーゼの混
合物を含めることも好適である。
適当なアミラーゼにはＲａｐｉｄａｓｅ　（ソシエテ・
ラビダーゼ）、　Ｍｉｌｅｚｙｍａ　（マイルズ・ラボ
ラトリ−）及びにａｘａｍｙｌ　（インターナショナル
・バイオシンセティックス）がある。
さらに他の適当な酵素はセルロース、例えばタイの米国
特許筒４，４７９，８８１号、ムラタほか米国特許筒４
，４４３，３５５号、バーベスガードほか米国特許筒４
，４３５，３０７号、オオヤほか米国特許筒３，９８３
，０８２号■こ記載されたものがある。
その他に適当な酵素はリパーゼ、例えばシルバー米国特
許第３，９５０，２７７号、及びドームほか米国特許筒
４，７０７，２９１号に記載されたものがある。
加水分解酵素は約０〜５％、より好適に０．０１〜３％
、最も好適には０．１〜２％（洗剤重量に対し）の量で
存在すべきである。上記ヒドロラーゼの混合物、特にプ
ロテアーゼとアミラーゼのブレンドが望ましい。
ｌ工」１肘 標準洗剤助剤を本発明の洗剤に含めることができる。こ
れらには、染料例えばモナストラル・ブルー及びアント
ラキノン染料（シールスキ米国特許筒４，６６１８２９
３号及び第４，７４６，４６１号に記載のもの）がある
。同じく適当な着色剤である顔料は、限定なしに、二酸
化チタン、ウルトラマリン・ブルー（チャンほか米国特
許筒４，７０８，８１６号参照）及び着色アルミノシリ
ケートから選ばれ得る。蛍光白色剤もなおその他の望ま
しい助剤である。これらには、スチルベン、スチレン及
びナフタレン誘導体があり、これらは可視光に当ると、
異なる波長の光を発し、又は蛍光を発する。これら蛍光
白色剤又は光沢剤は、汚れと洗濯を繰り返して黒ずんだ
布の外観を改良するのに有効である。好適な蛍光白色剤
はＴｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ　（チバ・ガイギー）が
ある。
適当な蛍光白色剤の例は米国特許筒１８２９８，５７７
号、第２，０７６．０１１号、第２，０２６，０５４号
、第２，０２６，５６６号、第１８３９３，０４２号、
及び第３，９５１８９６０号、第４，２９８，２９０号
、第３，９９３，６５９号、第３，９８０，７１３号及
び第３，６２７゜７５８号に見出すことができる。
再付着防止剤１例えばカルボキシメチルセルロースも潜
在的に望ましい０次に、泡増加剤１例えば適当な陰イオ
ン界面活性剤もここに含有させるのに適当であり得る。
同様に゛、成る非イオン界面活性剤の使用の結果過剰な
泡が出る場合は、アルキル化ポリシロキサンなどのよう
な消泡剤１例えばジメチルポリシロキサンが望ましいで
あろう。
同様に、成る溶剤例えばプロピレングリコール、及びエ
チレングリコールなどのグリコール、エタノール又はプ
ロパツールなどのアルコール、及びパラフィン油（例え
ばｌ５ｏｐａｒ　Ｋ、エクソンＵ、Ｓ、Ａ、）などの炭
化水素は、これら液状組成物を薄めるのに有効である。
緩衝剤も使用に適当であり、例えば水酸化ナトリウム、
ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムなどを用いて水溶
液のｐＨをよりアルカリ性に維持したり、酸例えば塩酸
、硫酸、クエン酸及びホウ酸でより酸性ｐＨを維持し又
は調製することも適当であろう。
次に、漂白活性化剤も本発明に含めるのにきわめて望ま
しい。これは本発明が実質的に非水性であり、従って典
型的にエステルである漂白活性化剤が他の液体中でより
その安定性をよりよく維持する、すなわち実質的に非水
性の組成物中では加水分解されることが少ないからであ
る。適当な漂白活性化剤の例は、ミッチェルほか米国特
許筒４゜７７２．２９０号、フォングほか公開ヨーロッ
パ特許出１１ＥＰ２６７．０４７号、シールスキほか公
開ヨーロッパ特許出願ＥＰＺ６７．０４８号及び第２６
７．０４６号、シールスキ米国特許用４，７３５，７４
０号、チュンほか米国特許用４，４１２，９３４号、バ
ーデイほか米国特許用４，６８１゜９５２号、ウニ−バ
ーズほか米国特許用４，０８７，３６７号、及びハンプ
トンほか英国特許用８６４，７９８号に見出される。最
後に、組成物が薄すぎる場合は、成る濃化剤例えばガム
（キサンサンガム及びファーガム）及び種々のレジン（
例えばポリビニルアルコール、及びポリビニルピロリド
ン）を使用するのが適当である。芳香料も本発明組成物
に望ましい助剤である。
添加剤は０〜５０％、より好適には０〜４０％、最も好
適には０〜２０％の範囲の量で存在させ得る。成る場合
に、個々の助剤は他のカテゴリーと重なることがある０
例えば、成る緩衝剤、例えばケイ酸塩は同時にビルダー
でもある。同様に、成る表面活性エステルは現実に限ら
れた程度で界面活性剤として機能する。しかし、本発明
は助剤の各々がその種々のカテゴリーで別々の性能を発
揮するものとして考慮している。
大−一簾 下記の表■では、従来技術を代表する２つの組成物を本
発明の組成物と比較しである。これら３つの組成物の評
価温度及び長い時間における安定性は表■に比較しであ
る。
五−土 対照組成物　　　　本発明 炭酸ナトリウム 過炭酸ナトリウム−水和物 Ｃａ１ｓｏｆｔ　Ｆ−９０’ Ｎｅｋａｌ　Ｂ＾−７７ クレー２ 蛍光白色剤 酵素 ６０６　　６．０６　　　　６００ ３３９　　　３．３９　　　　３３４ ０００　　０．００　　　　３２３ ０００　　０．５０　　　　０００ ０５４　　　０．５４　　　　０５３ ０５７　　０．５７　　　　０５８ 注１Ｎｅｏｄｏｌ　２３−６．５、シェル・オイル・カ
ンパニー２９部の界面活性剤（非イオン）と１部のＮｅ
ｏｄｏｌ　２３−６．５の混合物、シェル・オイル・カ
ンパニー３線状Ｃ１１アルキルベンゼンスルホネートの
ナトリウム塩、パイロット・ケミカル・カンパニー（活
性９０％）４ジイソプロピルナフタレンスルホネート、
ＧＡＦケミカルズ 人−エ 沈殿に対する安定性（分離％）１ ２１℃　５０％　　３０％　　　０％　　０％　　　０
％　　０％３８℃　５０メ　　４０ぶ　　　２％　　逐
　　２％　　３ｚ４９℃　６０％　　４０％　　　４％
　　７％　　１０％　　１３％１分離％として測定した
物理的安定性、層は透明な液状層として現れた。
上記表■は本発明組成物の従来品に対する劇的で予想外
の優秀性を物語っている０例Ａは、陰イオン界面活性剤
、Ｃ１８８４アルキルベンゼンスルホネートだけを用い
たものであるが、昇温でがなり貧弱な安定性しか示さな
い。例Ｂは、無機安定剤、クレーに基づくものであるが
、同様に長期ではかなり貧弱な安定性しか示さない、こ
れに対し本発明の組成物は、１２０’Ｆ（４９℃）もの
高い温度で、４週間もの長さにわたり劇的、驚異的な安
定性を示している。
次の表■及び■においては、縮合環アリレンスルホネー
ト安定剤の安定性を他の腐水性材料と比較している。本
発明の安定剤は、他の材料に対し、劇的に有効で、驚異
的な安定性を示している。
糞−且 」しＩｌぜ− Ｎｅｏｄｏｌ　９１−６　” 」１１びＬ ６５．００ Ｃａ１ｓｏｆｔ　Ｆ−９０’ ３．４０ リグノスルホネート７ ０．５０ ンノ（二 衣−■ 人−ｙ ３８℃２日間　　　　　３％ ４９℃７日間　　　　　９１４７％　　４７％　　４３
％４９℃１４日間　　　１５．０％　　５３％　　５６
％　　５３％１分離％として測定した物理的安定性、層
は透明な液状層として現れた 表■は、アルキル化縮合環アリレンスルホネートを含有
する配合物の相安定性における劇的で予想外な優れた性
能を示している。
次の表Ｖ及び■は、アルキル化縮合環アリレンスルホネ
ート相安定剤、及びアルキル化縮合環アリレンスルホネ
ートとＣ，１８アルキルアリールスルホネートとの組合
せ、の使用により達成されるさらに驚異的な安定性を示
すものである。
Ｎｅｏｄｏｌ　２３−６．５　’ Ｎａ、Ｃｏ、　” 過ホウ酸Ｎａ・ＩＨ，０３ ＬＡＳ　’ 本発明縮合環スル ホネート５ ６７．８９ ２５．００ ６．００ ０．００ ０．００ ６４．６６ ２５．００ ６．００ ０．００ ３．２３ ６４．５５ ２５．００ ６．００ ３．３４ ０．００ ６１．３２ ２５．００ ６．００ ３．３４ ３．２３ 蛍光白色剤 酵素 ０．５４ ０．５６ ０．５４ ０．５６ ０．５４ ０．５６ ０．５４ ０．５６ ４９℃１週間 ５５％ ３０％ ５０％　　５．６％ １分離％として測定した物理的安定性、層は透明な液状
層として現れた。
表Ｖ及び■は、本発明の組成物（工及びＫ）が対照例（
Ｈ，Ｊ）に対し優れた相安定性を有していることを示し
ている。事実、線状アルキルベンゼンスルホネート（Ｌ
ＡＳ）だけを含有するＪの相安定性は、チェノの米国特
許節４，４０９，１３６号が主張しているのとは反対に
、全く貧弱である。
次の表■及び■は、非アルキル化縮合環アリレンスルホ
ネート対本発明の安定剤の性能比較を示す。
Ｎａ、Ｃｏ３３２４．９５ 過ホウ酸Ｎａ１Ｈ，Ｏ’　　　　６．１１Ｔｉｎｏｐａ
１５８Ｍ　’　　　　　　０．５４本発明縮金環スルホ
ネート＠３．２３ ２−ナフタレンスルホン酸、Ｎａ”塩’　　　　　ｏ、
ｓ。
２．６ナフタレンジスルホン酸、Ｎａ”塩”　　　　　
　　０．５０対照’　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｏ、ｏ。
１１モル当りエチレンオキシド約６モルで縮合した０１
ｍ−□３アルコール界面活性剤、シェル・オイル・カン
パニー２例Ｏ（対照）は６５％界面活性剤を含有３ビル
ダー　　　９オキシダント ５蛍光臼色剤、チバ・ガイギー ”　Ｎａｋａｌ−ＢＡ　７７、ジイソプロピルナフタレ
ンスルホネート７コダツク・ケミカル・カンパニー １アルドリツチ・ケミカル・カンパニー９相安定剤なし
、非イオン界面活性剤が６５％。
３８℃　１週間　　　０％　　４２％　　４２％　　４
５％４９℃　１週間　　　　０％　　４５％　　４５％
　　４８％１分離％として測定した物理的安定性０層は
透明液状層として現れた。
上記データは、本発明（例Ｌ）が非アルキル化縮合環ア
リレン（Ｍ、Ｎ）に対しても、対照（０）に対しても昇
温及び長期保存において優れた相安定性を有することを
示している。
最後に１表■は意図的に水を添加した時の本発明の安定
性を示す。驚くべきことに、２０％までの添加レベルで
ゲル化は起きなかった。
炭酸ナトリウム 過ホウ酸Ｎａ・ｉｌｌ□０ Ｃａｌｓｏｆｔ　Ｆ−９０３ Ｎｅｋａｌ　ＢＡ−７７’ 蛍光白色剤 ２５．００’ ６．００ ３．３４ ６．２３ ０．５３ 流動性６ ありありありありあり ことを示す。
以上、本発明を具体的に詳説したが、本発明はこれら具
体例のみに限定されるものではなく、特許請求の範囲に
含まれる明白な実施例及び均等物にもその範囲を及ぼす
ものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）アルコキシル化非イオン界面活性剤から成る２
    ０〜９０％（重量）の液体部分と、 ｂ）（ｉ）５〜５０％（重量）のビルダー及び （ｉｉ）０〜２０％（重量）のオキシダントから成る固
    体部分とから成り、該固体部分はｃ）低級アルキル化縮
    合環ポリアリレンスルホネート、及び ｄ）０〜５％の加水分解酵素 によって前記液体部分中に安定に懸濁されている、実質
    的に非水性で安定な液状洗剤。 ２、さらに ｅ）染料、顔料、蛍光白色剤、再付着防止剤、泡増加剤
    、消泡剤、有機溶剤、緩衝剤、漂白活性化剤、酵素安定
    剤、濃化剤、芳香料、及びこれらの混合物から成る群か
    ら選ばれた洗剤助剤０〜５０％を含有する請求項１に記
    載の液状オキシダント洗剤。 ３、アルコキシル化非イオン界面活性剤が、アルコール
    １モル当りエチレンオキシド１〜１５モルのＣ＿６＿−
    ＿１＿８アルコール、アルコール１モル当りプロピレン
    オキシド１〜１０モルのＣ＿６＿−＿１＿８アルコール
    、アルコール１モル当りエチレンオキシド１〜１５モル
    とプロピレンオキシド１〜１０モルのＣ＿６＿−＿１＿
    ８アルコール、エチレンオキシド若しくはプロピレンオ
    キシド又はその両方で１〜１５モルのＣ＿６＿−＿１＿
    ８アルキルフェノール、及びこれらの混合物から成る群
    から選ばれる請求項１に記載の液状洗剤。 ４、アルカリ性ビルダーが非イオン系ビルダー、有機ビ
    ルダー、及びこれらの混合物から成る群から選ばれる請
    求項３に記載の液状洗剤。 ５、ビルダーが無機物であって、アルカリ金属及びアン
    モニウム炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、アルミノケイ酸
    塩及びこれらの混合物から成る群から選ばれる請求項４
    に記載の液状洗剤。 ６、ビルダーが有機物であって、アルカリ金属及びアン
    モニウムスルホスクシネート、ポリアクリレート、ポリ
    マレエート、アクリル酸とマレイン酸又は無水マレイン
    酸の共重合体、エチレンジアミンテトラアセテート、ニ
    トリル酢酸、シトレート、及びこれらの混合物から成る
    群から選ばれる請求項４に記載の液状洗剤。 ７、オキシダントがアルカリ金属過炭酸塩、過ホウ酸塩
    一水和物、過ホウ酸四水和物、過酸化水素付加物、過硫
    酸、過リン酸、並びに有機過酸化物及び過酸の中から選
    ばれる請求項４に記載の液状洗剤。 ８、アルコキシル化ポリアリレンスルホネートがスルホ
    ン化した低級アルキル化縮合環アリール化合物である請
    求項１に記載の液状洗剤。 ９、スルホン化したアルキル化縮合環アリールがアルキ
    ル化ナフタレンスルホネートである請求項８に記載の液
    状洗剤。 １０、アルキル化ナフタレンスルホネートがジイソプロ
    ピルナフタレンスルホネートである請求項９に記載の液
    状洗剤。 １１、さらに、 ｆ）スルフェート化又はスルホネート化した陰イオン界
    面活性剤である追加的相安定剤を０〜４０％の量で含有
    する請求項８に記載の液状洗剤。 １２、追加的相安定剤ｆ）がＣ＿６＿−＿１＿８アルキ
    ルアリールスルホネートであって、ａ）の安定剤に対す
    る比が約１：１０から１０：１である請求項１１に記載
    の液状洗剤。 １３、追加的相安定剤がＣ＿１＿０＿−＿１＿４アルキ
    ルベンゼンスルホネートである請求項１２に記載の液状
    洗剤。 １４、ａ）流動点が約４０℃以下で、ＨＬＢが２から１
    ６の間である少なくとも１種の非イオン界面活性剤を少
    なくとも２０％含有する液体部分と、 ｂ）（ｉ）少なくとも約５０％のビルダー及び （ｉｉ）少なくとも約１％のオキシダント から成る固体部分とから成り、固体部分の平均粒径が１
    から５０ミクロンの間であり、該固体部分は ｃ）Ｃ＿１＿−＿４ジアルキル化ナフタレンスルホネー
    トから成る安定化系により前記液体部分中に安定に懸濁
    されている、実質的に非水性で相安定な液状洗剤。 １５、さらに ｄ）プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルロース
    及びこれらの混合物の中から選ばれた少なくとも０．１
    ％の加水分解酵素を含有する請求項１４に記載の液状洗
    剤。 １６、流動性は２０％までの水の添加によっても維持さ
    れる請求項１４に記載の液状洗剤。
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