JPH0288502A - 農薬粒剤用崩壊拡展助剤及び該崩壊拡展助剤を含有する農薬粒剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は農薬粒剤用崩壊拡展助剤及び該崩壊拡展助剤を
含有する農薬粒剤に関する。

殺由剤、殺菌剤、除り剤等の殺生剤は、その物性や使用
目的により、乳剤、水和剤、粉剤１粒剤等、それぞれに
適した製剤型に製剤化され、実用に供されている。上記
製剤型のうちで特に粒剤は、防除の省力化や安全性等の
利点から、上壌処理や水面処理等の殺生剤として盛んに
利用されている、かかる粒剤は通常、クレー、ケイソー
に、ベントナイト等の無機質担体と殺生剤原体とを混合
して造粒するか又は予め造粒した空玉に殺生剤原体を吸
着若しくは被覆して製造されるが、これらの粒剤が水中
へ施用される際には、速やかに膨潤し、崩壊拡展して、
そこに含有される殺生剤原体を溶出する必要がある。

本発明は、農薬粒剤の水中崩壊拡展性を改善する助剤及
び該助剤を含有することによって水中崩壊拡展性に優れ
た農薬散剤に関するものである。

〈従来の技術、その課題〉 従来、農薬粒剤の水中崩壊拡展性を改善するため、Ａ粟
粒剤中に各種の水溶性高分子化合物や界面活性剤を添加
混合することが行なわれている。

とりわけ、アクリル酸、メタクリル酸、マレインＭＷの
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の単独重合体又は
これらと他のビニルｔｔ’１Ｍ体との共重合体の水溶性
塩は、農薬粒剤の水中崩壊拡展性の改善の他に、該農薬
粒剤に用いられる無４Ｍ１質担体のバインダーとしての
機能を有するところから重宝されている（４′Ｆ公昭４
８−１５０．１、特開昭６ｌ−１６７６０２）。

しかしながら、上記単独重合体や共重合体の水溶性塩、
更にはポリスチレンスルホン酸塩やリグニンスルホン酸
塩等のアニオン性水溶性高分子化合物は、農薬粒剤に用
いられる無機質担体の種類によってその水中崩壊拡展性
の効果が大きく左右されるという問題がある。かかる問
題を改善するため、界面活性剤を併用する試みもあるが
（４￥開閉６ｌ−１６７６０２）、この場合には、水中
崩壊拡展性はある程度改善されるものの、農薬粒剤それ
自体の製品形態安定性が低下してしまうという問題があ
る。農薬粒剤の移送中や貯蔵中に重力やその他の外力に
よって該農薬粒剤が容易に破壊され、微細粒子が形成さ
れるので、その取扱が誠に煩わしくなり、いうまでもな
くその商品価値が著しく低下してしまうのである。

実情は、無機質担体の種類を問わず、安定した水中崩壊
拡展性とりわけ硬水中での優れた崩壊拡展性を示し、し
かも優れた製品形態安定性を示す農薬粒剤用崩壊拡展助
剤及びそのような農薬粒剤の出現が要請されているので
ある。

〈発明が解決しようとする課題、その解決手段〉本発明
はα１の如き従来の課題を解決する新たな農薬粒剤用崩
壊拡展助剤及び該崩壊拡展助剤を含有する農薬粒剤を提
供するものである。

しかして本発明者らは、上記のような実情に鑑み、ｆ＋
種の無機質担体に対して広く適応性を有し、且つ優れた
硬水崩壊拡展性及び製品形態安定性を示す農薬粒剤用崩
壊拡展助剤及びそのような農薬粒剤を得るべく鋭意研究
した結果、農薬粒剤に使用する崩壊拡展助剤として１分
子内に炭化水素鎖からなる疎水性原子団を有しない特定
のポリオキシエチレン−ポロオキシプロピレングリコー
ルエーテルと、特定のポリカルボンｌｖ塩とが２それぞ
れ所定割合から成るものが正しく好適であることを見出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 下記（Ｏのポリオキシエチレン−ポリオキシプロビレ／
グリコールエーテルが５０〜２０ｉ［＜＋７％及び下記
（２）のポリカルボン酸塩が５０〜８０爪ム１％か、ら
成ることを骨子とする農薬粒剤用崩壊拡展助剤と、殺生
剤原体及び無Ｉａ質担体を必須成分とするｇｔ成物に十
記農薬粒剤用崩壊拡展助剤を配合して成ることを骨子と
する農薬粒剤とに係る。

（１）分子内に活性水素基を１〜６個有し且つ炭素数が
１〜６個である活性水素化合物にアルキレンオキサイド
が付加されたポリグリコールエーテルであって、該アル
キレンオキサイドとしてエチレンオキサイド／プロピレ
ンオキサイドが９０〜１５／１０〜８５（重量％）の比
率で付加された、分子量が５００〜２００００のポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールエーテ
ル（２）無水マレイン酸とこれと共重合可能な炭素ａ２
〜８のα、β−不飽和脂肪族炭化水素との等モル共重合
物がケン化されたポリカルボン酸塩であって１重合度が
１５〜１５０のポリカルボン酸塩 本発明の崩壊拡展助剤に用いる前記（１）のポリオキシ
エチレンーポリオキシプロピレングリコールエーテルは
、分子内に活性水素２（を１〜６個有しＬＬつ炭素数が
１〜６個である活性水素化合物にエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとをランダム状又はブロアツク状
に付加して得られるものである。該ポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレングリコールエーテルは、分子内
に炭素ｆｉ８以上の）大化水素鎖からなる疎水性原子団
とポリオキシエチレン基及び／又はポリオキシプロピレ
ン基とを有する非イオン性の界面活性剤とは異なる。

本発明における上記活性水素化合物は、分子内に、水酸
基、カルボンｌ”ｉ＊基、１級アミツノよ又は２級アミ
ノ基を有するものであるが、なか〒も釦状若しくは環状
の１価又は多価アルコールが有利である。かかる１価又
は多価アルコールとしては。

次のような化合物が挙げられる。

１価アルコール：メタノール、エタノール、プロパツー
ル、イソプロパツール、ｎ−ブタノールイソアミルアル
コール、ｎ−ヘキサノール２価アルコール：エチレング
リコール、プロピレンゲリコール、１．４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール ３価以上の多価アルコール：グリセリン、ジグリセリン
、トリメチロールプロパン、トリメチロルエタン、ペン
タエリスリトール、アンヒドロソルビット、ソルビトー
ル また本発明において、活性水素化合物に付加するエチレ
ンオキサイド／プロピレンオキサイドは、その比率が９
０〜１５７１０〜８５（重量％）の範囲のもの、好まし
くは８０〜４０７２０〜６０（重積％）の範囲のもので
ある。

そして本発明において、活性水素化合物にエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドとを付加して１１）られ
るポリオキシエナレンーポリオキシブロビレングリコー
ルエーテルは、その分子量が５００〜２００００のもの
、好ましくはｔｏｏｏ〜１００００のものである０分子
量が５００に満たない場合には、崩壊性の効果が得難く
、また分子量が２００００を超える場合には、崩壊性の
効果が低下し、しかも農薬粒剤調製工程において粘度が
茗しく増加するために作業性や取扱性が悪くなる。農薬
粒剤の調製工程においては、殺生剤原体、無機質担体及
び崩壊拡展助剤に水を加えて混練した組成物に著しい増
粘を生じないことが望ましく、このためにはエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドとの付加形態をランダ
ム状にするのが好ましい。

本発明の崩壊拡展助剤に有利に使用できるポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコールエーテルを例
示すると、第１表記載のものが挙げられる。

第１表 注）第１表において、付加形７ｇはエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドとの付加形態であり、ＥＯ％は
付加したエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド
中のエチレンオキサイドの比！　（１星％）である。

一方、本発明の崩壊拡展助剤に用いる前記（２）のポリ
カルボン酸塩は、無水マレイン酸とα、β−不飽和脂肪
族炭化水素との等モル共重合物のケン化物である。該ポ
リカルボン酸塩を構成することとなるα、β−不飽和脂
肪族炭化水素を例示すると、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、インブチレン、インアミレノ（３−メチル−
１−ブテノ）、ｌ−ヘキセン、ジイソブチレン（２、４
。

４−トリメチル−１−ペンテン）等、炭素数２〜８のも
のであるが、好ましくは、ｌ−ブテン、インブチレン、
インアミレノ等、炭素数４又は５のものである。α、β
−不飽和脂肪族炭化水素として、炭素数が１０’より大
きいものを用いると、水への分散性が低下する。

本発明におけるポリカルボン酸塩は、ト記等モル用重合
物をカセイアルカリを用いてケン化することにより得ら
れる。この場合のケン化は等モル共重合物中に存在する
カルボキシル基の７０当量％以上がケン化されるように
行なうことが好ましい、ケン化に有利に使用できるカセ
イアルカリは、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムで
ある。

そして本発明におけるポリカルボン酸塩の重合度は、１
５〜１５０の範囲、好ましくは２０〜５０の範囲である
０重合度が上記範囲から外れたポリカルボン酸塩を用い
ると、木発す１の所期効果が得難くなる。

本発明の崩壊拡展助剤に有利に使用できるポリカルボン
酸塩を例示すると、第２表に記載のものが挙げられる。

第２表 注）第２表において、ケン化内容はケン化度と塩の形態
である。

本発明の崩壊拡展助剤は１以上説明したような（１）の
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール
エーテルと（２）のポリカルボン酸１ハとから成るもの
で、双方の割合が、（１）　／（２）　＝５０〜２０１
５０〜８ｏ（！Ｉｆ量％）カラ成ルモノ好マシくは、４
０〜２０／６０〜８０　（ｉｉ％）から成るものである
。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコ、
−ルエーテルの割合が２０爪量％未満の場合、崩壊性が
不良となり、またポリカルボン酸塩の割合が５０　、ｉ
ｌｉ　４．）％未満の場合、拡展性が不良となる。

本発明の崩壊拡展助剤は、農薬粒剤中に１０重１％以下
の添加で充分な効果を発現する。１０重量％以上の添加
は、経済上、好ましくない、所期効果発現のための添加
量は、０．５重量％以上、好ましくは２〜６重量％であ
る。

本発明の農薬粒剤は、殺生剤原体及び無機質担体を必須
成分とする組成物に以上説明したような崩壊拡展助剤を
配合して成るものである。

使用される殺生剤原体には、殺虫剤、殺菌剤、除ψ剤等
、特に制限はなく、これらは液体状又は固体状のいずれ
のものをも用いることができ、単独で又は混合で用いる
ことができる。かかる殺生剤原体としては、ダイアジノ
ン、サターン、パイジット、バッサ、ＮＡＣ，ＮＩＰ、
ＭＩＰＣ，ＧＮＰ等が挙げられる。

また使用される無機質担体にも、クレー、ケイソー土、
ベントナイト、炭酸カルシウム等、特に制限はなく、こ
れらも単独で又は混合で用いることができる。

農薬粒剤のｉＢ製方法についても、特に制限はなく、公
知の方法が採用され得る。すなわら、殺生剤原体、！！
機賀担体及び崩壊拡展助剤ｆに水を加えてこれらを均一
に混練し、混練物を押出し造粒機で一定の形状に造粒し
てから、乾燥して粒剤を調製する。或は殺生剤を含まな
い重工を予め造粒しておき、その後に該重工へ殺生剤を
吸着又は被覆させて粒剤を調製するのである。造粒に際
して、その混練時に、澱粉、ポリビニルアルコール、ア
ルギン酸ソーダ等の粘結剤を併用することもで５る。

以下１本発明の構成及び効果をより具体的にするため実
施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるとい
うものではない。

〈実施例等〉 ・試験区分ｌ 以下に例示するような方法で、ポリオキシエチレンーポ
リオキシプロビレングリコールエーテル及びポリカルボ
ン酸塩を合成した。尚、以下で示す記号ａ−ＩＮａ−１
１及びｂ−１−ｂ−７はいずれも前記第１表又は第２表
中の種類の欄に示した記号に相当する。

・・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコ
ールエーテル（ａ−１）の合成 ｎ−ブタノール１４８ｇ及びカセイカリ６ｇをオートク
レーブに仕込み、反応系内を窒素ガスで置換した。１０
０−１３０℃でエチレンオキサイド１１３４ｇとプロピ
レンオキサイド１１６０ｇとの混合物を３時間かかつて
オートクレーブ中へ加圧下に導入し、更に同温度にて２
時間反応ざゼた０反応生成物を濾過して、ａ−１を２４
３８ｇイリた。

上記ａ−１の水酸基価は５０．８であり、該水酸基価よ
り算出されるモ均分子量は１２００であった。またプロ
トンＮＭＲで分析した結果、ａ−１におけるエチレンオ
キサイドとプロビレ／オキサイドとの付加比率はそれぞ
れ、４９．６ｉ（ｉｄ％と５０６４屯績％であった。

以下同様に、ａ−２〜ａ−１１を合成した。

・・ポリカルボン酸塩（ｂ−１）の合成無水マレイン酸
とインブチレンとの等モル共重合物（平均重合度４０、
クラレ社製のイソパン６００）４６２ｇを１０屯賃％の
カセイソーダ水溶液１６８０ｇに加えて、５０〜６０℃
で加熱纜拌し、均一な粘稠液状物を（１トた。ここで得
られたちのｂ−１は約３０１琶％の固形分を含み、カル
ボキシル基のケン化度は７０％であった。

以下同様に、ｂ−２〜ｂ−７を合成した。

・試験区分２ 後記第３表（実施例）又は後記第４表（比較例）１こ示
す処方にしたがって、無機質１０体、殺生剤Ｂ；（体及
び崩壊拡展助剤を均一に混練し、これに木を加えて更に
均一に混練した。得られた混練物を０７ｍ１φのスクリ
ーンへ通して押出し、粒状に仕上げた１粒状物を５０℃
で２４時間乾燥し、１３薬粒剤を調製した。

各農薬粒剤について、水中崩壊性及び水中拡展性を下記
の方法で評価し、・その結果を後記の第４表（実施例）
及び第５表（比較例）に示した。

・・水中崩壊性の評価 直径８．５０謂、深さ２ｃ＋＊のシャーレに１９度硬水
２０ｍ１を入れ、更に上記の農薬粒剤１粒を該シャーレ
の中央へ静かに入れて、該農薬粒剤の経時的な崩壊状態
を観察測定した。崩壊性の評価は。

それぞれの農薬粒剤について各５回、崩壊状態を観察Δ
ｌ一定し、その平均値を次の基準で評価した。

０・６０秒未満に完全に崩壊する Ｏ：６０秒以上２分未満に完全に崩壊するΔ：２分以上
５分未満に殆ど崩壊するが、一部に原型をとどめたもの
が残る ×：５分以上経過後も殆ど原型をとどめている・・水中
拡展性の評価 前記水中崩壊性の評価方法にしたがって４薬粒剤１粒を
水中に投入し、５秒後及び２０分後に写Ｊ′（撮影をし
て、それぞれの農薬粒剤の拡がり面積Ｂ（５秒後）及び
Ａ（２０分後）を求め、その比をもって水中拡展性の指
標とし１次の基準で評価した。

＠　：　Ａ／Ｂ≧１２ ０：８≦Ａ／Ｂ＜　１２ Δ：３≦Ａ／Ｂ＜８ Ｘ　：　Ａ／Ｂ＜３ 第３表（実施例） 第４表（比較例） 注）第３表及び第４表において、無機質担体の欄のＩは
クレー／ベントナイト＝８０／２ｏのもの、ＩＩは炭酸
カルシウム／ベントナイト＝　７０／３０のもの、■は
タルク／ベントナイト＝８０／２０のもの（各小量比）
、ダイヤジノンは０．０ジエチル−ｏ−２−イソプロピ
ル−６−メチルピリミジン−４ｙｕ−ホスホロチオニー
１−ＮＩＰは２．４−’；クロロフェニルー４−ニトロ
フェニルエーテル、ＭＩＰＣは０〜クメニルメチルカー
バメイトである。モして各欄の部は重量部である。

また第４表において ｒ−１：ポリオキエチレンノニルフェニルエーテル（平
均分子量７３０） ｒ−２：ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレング
リコールｎ−ブチルエーテル（平均分子量３５０、ブＯ
−／　’）、ＥＯ％＝５７）ｒ−３：ポリオキシエチレ
ン化トリメチロールプロパン（ｆ均分子量５０００） ｒ−４：ｉ水マレイン酸とイソブチし・ンとの等モル共
重合物（平均を合度１７０） ｒ−５ニラウリルサルフエートナトリウム１１１・試験
区分３ 試験区分２で調製した実施例及び比較例の農薬粒剤につ
いて、下記の方法で製品形態安定性試験を行ない、その
結果を後記第５表に示した。

・・製品形態安定性試験 農薬粒剤を３２メツシユの標準フルイを用いて分級し、
、ｉＭ上に残った農薬粒剤を試験用試料とした。試験用
試Ｎ１００ｇを−Ｌ皿天秤ではかり、磁製玉３個と共に
磁製ボールミルに入れ、６０ＲＰＭの回転速度で１０分
間回転させた後、３２メツシユの標準フルイを用いて再
び分級し、網りに残った農薬粒剤重量を上皿天秤ではか
って、該農薬粒剤重量を製品安定性の指椋とした。

第５表（実施例、比較例） 〈発明の効果〉 各人の結果からも明らかなように１以上説明した未発明
番こは、担体の種類を闇わず、安定した水中崩壊拡展性
とりわけ硬水中での優れた崩壊拡展性を発現し、しかも
優れた製品形態安定性を発現するという効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記（１）のポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
   ピレングリコールエーテルが５０〜２０重量％及び下記
   （２）のポリカルボン酸塩が５０〜８０重量％から成る
   農薬粒剤用崩壊拡展助剤。 （１）分子内に活性水素基を１〜６個有し且つ炭素数が
   １〜６個である活性水素化合物にアルキレンオキサイド
   が付加されたポリグリコールエーテルであって、該アル
   キレンオキサイドとしてエチレンオキサイド／プロピレ
   ンオキサイドが９０〜１５／１０〜８５（重量％）の比
   率で付加された、分子量が５００〜２００００のポリオ
   キシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールエーテ
   ル （２）無水マレイン酸とこれと共重合可能な炭素数２〜
   ８のα，β−不飽和脂肪族炭化水素との等モル共重合物
   がケン化されたポリカルボン酸塩であって、重合度が１
   ５〜１５０のポリカルボン酸塩 ２、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコ
   ールエーテルが鎖状若しくは環状の１価又は多価アルコ
   ールにアルキレンオキサイドが付加されたものである請
   求項１記載の農薬粒剤用崩壊拡展助剤。 ３、殺生剤原体及び無機質担体を必須成分とする組成物
   に請求項１又は２記載の農薬粒剤用崩壊拡展助剤を配合
   して成る農薬粒剤。