JPH0284445A - 積層ポリエステルフイルム - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、積層ポリエステルフィルムに関するものであ
る。詳しくは、透明性、易滑性、平滑性に優れた積層ポ
リエステルフィルムに関するものである。
る。詳しくは、透明性、易滑性、平滑性に優れた積層ポ
リエステルフィルムに関するものである。
[従来の技術]
ポリエステルニ軸延伸フィルムは、その機械的性質、電
気的性質、寸法安定性、透明性などに優れた特性を有す
ることから、磁気記録材料、包装材料、電気絶縁材料、
グラフイックアーツ材料、写真材料など多くの用途の基
材フィルムとして広く使用されている。しかし、最近、
これらの用途は共通して小型軽量化、高精度化の技術志
向にあり、これらに付随してベースフィルムに対する要
求、品質も厳しくなっている。例えば、グラフイックア
ーツの分野では、透明性、易滑性、平滑性に対する要求
レベルが高まり、しかも、各特性を同時に保持したベー
スフィルムが待望されている。
気的性質、寸法安定性、透明性などに優れた特性を有す
ることから、磁気記録材料、包装材料、電気絶縁材料、
グラフイックアーツ材料、写真材料など多くの用途の基
材フィルムとして広く使用されている。しかし、最近、
これらの用途は共通して小型軽量化、高精度化の技術志
向にあり、これらに付随してベースフィルムに対する要
求、品質も厳しくなっている。例えば、グラフイックア
ーツの分野では、透明性、易滑性、平滑性に対する要求
レベルが高まり、しかも、各特性を同時に保持したベー
スフィルムが待望されている。
しかし、中でも透明性と易滑性については、元来、透明
性の高いポリエステルフィルムは、フィルム同士の滑り
性が非常に悪いため、ブロッキングやスリ傷等の表面欠
点を生じたり、巻き取り性や巻姿の悪化、更には加工時
の作業性の悪さ等を引き起こすことが知られている。し
かも、これらの欠点は、ベースフィルムの薄膜化にとも
ない、より顕著となる傾向にある。このようにポリエス
テルフィルムでは、透明性と易滑性は相反する関係にあ
り、両特性を同時に満足させることは難しく、更には平
滑性をも同時に有しているフィルムを得ることは困難で
あった。
性の高いポリエステルフィルムは、フィルム同士の滑り
性が非常に悪いため、ブロッキングやスリ傷等の表面欠
点を生じたり、巻き取り性や巻姿の悪化、更には加工時
の作業性の悪さ等を引き起こすことが知られている。し
かも、これらの欠点は、ベースフィルムの薄膜化にとも
ない、より顕著となる傾向にある。このようにポリエス
テルフィルムでは、透明性と易滑性は相反する関係にあ
り、両特性を同時に満足させることは難しく、更には平
滑性をも同時に有しているフィルムを得ることは困難で
あった。
このような緒特性に優れたフィルムを得るために従来か
ら種々の検討がなされている。このような積層ポリエス
テルフィルムとしては、(1)透明なフィルム表面上に
無機粒子やシリカゾルを含む有機高分子バインダーを塗
設したポリエステルフィルム(特開昭61−2528号
公報、特開昭6061259号公報)や、(2)透明な
フィルム表面上に塗設した樹脂層の延伸破断によって、
微細な縦長突起を形成させたポリエステルフィルム(特
開昭61−204240号公報)などが知られている。
ら種々の検討がなされている。このような積層ポリエス
テルフィルムとしては、(1)透明なフィルム表面上に
無機粒子やシリカゾルを含む有機高分子バインダーを塗
設したポリエステルフィルム(特開昭61−2528号
公報、特開昭6061259号公報)や、(2)透明な
フィルム表面上に塗設した樹脂層の延伸破断によって、
微細な縦長突起を形成させたポリエステルフィルム(特
開昭61−204240号公報)などが知られている。
[発明が解決しようとする課題]
しかし、前述したポリエステルフィルムには次のような
問題点がある。
問題点がある。
上記(1)のフィルムでは、無機粒子を用いた場合は、
有機高分子バインダーへの均一分散が難しいため、フィ
ルム特性にバラツキが生じたり、さらには塗膜に凝集粒
子による粗大突起が発生しやすいため、透明性や平滑性
の低下、更には、突起の脱落による弊害が増し易い。ま
た、シリカゾルを滑剤として用いた場合は、従来公知の
ものは、微細なため、易滑性は多量添加によってのみ発
現するが、反面、透明性の低下を引き起こし易い。更に
は、ベースフィルムか薄(なると十分な5計効果は得ら
れない。
有機高分子バインダーへの均一分散が難しいため、フィ
ルム特性にバラツキが生じたり、さらには塗膜に凝集粒
子による粗大突起が発生しやすいため、透明性や平滑性
の低下、更には、突起の脱落による弊害が増し易い。ま
た、シリカゾルを滑剤として用いた場合は、従来公知の
ものは、微細なため、易滑性は多量添加によってのみ発
現するが、反面、透明性の低下を引き起こし易い。更に
は、ベースフィルムか薄(なると十分な5計効果は得ら
れない。
上記(2)のフィルムでは、突起形状が微細なためベー
スフィルムが薄くなると滑り性が不十分となるのみなら
ず、塗膜に発生した亀裂による透明性の低下も起き易い
。
スフィルムが薄くなると滑り性が不十分となるのみなら
ず、塗膜に発生した亀裂による透明性の低下も起き易い
。
本発明は、これらの従来技術の欠点を解消せしめ、透明
性、易滑性、平滑性とが共に優れ、しかも易滑層の耐久
性、耐摩耗性にも優れた積層ポリエステルフィルムを提
供せんとするものである。
性、易滑性、平滑性とが共に優れ、しかも易滑層の耐久
性、耐摩耗性にも優れた積層ポリエステルフィルムを提
供せんとするものである。
[課題を解決するための手段]
本発明はポリエステルフィルムの少なくとも片面に、平
均粒径0.08〜2.0μmの有機高分子粒子を0.
1〜20重量%含有する水溶性あるいは水分散性樹脂を
主成分とした被覆層を設けた積層ポリエステルフィルム
であって、かつ該有機高分子粒子の平均粒径(D)と該
被覆層の厚み(d)の比(D/d)が1.1〜80の範
囲であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに
関するものである。
均粒径0.08〜2.0μmの有機高分子粒子を0.
1〜20重量%含有する水溶性あるいは水分散性樹脂を
主成分とした被覆層を設けた積層ポリエステルフィルム
であって、かつ該有機高分子粒子の平均粒径(D)と該
被覆層の厚み(d)の比(D/d)が1.1〜80の範
囲であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムに
関するものである。
本発明においていうポリエステルとは、周知のもの、例
えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ビス−α、β(2−クロルフェノキシ)エタン−
4,4′−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の
2官能カルボン酸の少なくとも1種と、エチレングリコ
ール、1.4−ブタンジオール、トリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール等のグリコールの少なく
とも1種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げる
ことができる。また、該ポリエステルには本発明の目的
を阻害しない範囲内で他種ポリマをブレンドしたり、共
重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外
線吸収剤等が含まれていてもよい。ポリエステルの固有
粘度(25°Cオルトクロルフェノール中で測定)は、
0.4〜2.0であり、好ましくは0.5〜1.0の範
囲のものが通常用いられる。
えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ビス−α、β(2−クロルフェノキシ)エタン−
4,4′−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の
2官能カルボン酸の少なくとも1種と、エチレングリコ
ール、1.4−ブタンジオール、トリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール等のグリコールの少なく
とも1種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げる
ことができる。また、該ポリエステルには本発明の目的
を阻害しない範囲内で他種ポリマをブレンドしたり、共
重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外
線吸収剤等が含まれていてもよい。ポリエステルの固有
粘度(25°Cオルトクロルフェノール中で測定)は、
0.4〜2.0であり、好ましくは0.5〜1.0の範
囲のものが通常用いられる。
本発明には、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−2,6−ナフタレトを用いた場
合、特に優れた効果が得られる。
レート、ポリエチレン−2,6−ナフタレトを用いた場
合、特に優れた効果が得られる。
本発明でいう有機高分子粒子とは特に限定されないが粒
径を所定の大きさに調整する場合に、粉砕などの方法で
はなく、例えば乳化重合などの方法によって製、造され
たものであり、このような有機高分子粒子の例としては
、架橋球状ビニル系重合体、例えばスチレン−ジビニル
ベンゼン共重合(架橋)体、あるいはポリイミド、シリ
コーン、フッソ樹脂粒子などがあげられる。これらの内
、透明性、易滑性、平滑性を満足し、かつ摩耗による粒
子の脱落が少ない点でスチレン−ジビニルベンゼン共重
合(架橋)体が特に好ましい。更に該有機高分子粒子が
表面に活性基を有する活性有機高分子粒子である場合に
は該粒子を分散させるマトリックス樹脂との密着性が良
く粒子の脱落が更に改良されるのでより好ましい。また
、該粒子含有被覆層上に、各種バインダー、金属蒸着層
などを設ける場合、それらとの密着性が良好となる効果
を有する。活性基の種類は特に限定されず、使用するマ
トリックス樹脂との親和性、反応性の優れたものを任意
に選べば良い。活性基の一例を挙げればOH基、COO
H基、NH2基、SH基、5O3H基などであり、これ
らの有機高分子粒子への導入は少なくとも1種のビニル
基と前記活性基を有するモノマーの共重合によって得る
ことができる。またこのような活性有機高分子粒子含有
塗布層を、前記有機高分子粒子を含有した基材フィルム
上に設けた場合には塗布層の耐摩耗性がより向上するた
め好ましい。
径を所定の大きさに調整する場合に、粉砕などの方法で
はなく、例えば乳化重合などの方法によって製、造され
たものであり、このような有機高分子粒子の例としては
、架橋球状ビニル系重合体、例えばスチレン−ジビニル
ベンゼン共重合(架橋)体、あるいはポリイミド、シリ
コーン、フッソ樹脂粒子などがあげられる。これらの内
、透明性、易滑性、平滑性を満足し、かつ摩耗による粒
子の脱落が少ない点でスチレン−ジビニルベンゼン共重
合(架橋)体が特に好ましい。更に該有機高分子粒子が
表面に活性基を有する活性有機高分子粒子である場合に
は該粒子を分散させるマトリックス樹脂との密着性が良
く粒子の脱落が更に改良されるのでより好ましい。また
、該粒子含有被覆層上に、各種バインダー、金属蒸着層
などを設ける場合、それらとの密着性が良好となる効果
を有する。活性基の種類は特に限定されず、使用するマ
トリックス樹脂との親和性、反応性の優れたものを任意
に選べば良い。活性基の一例を挙げればOH基、COO
H基、NH2基、SH基、5O3H基などであり、これ
らの有機高分子粒子への導入は少なくとも1種のビニル
基と前記活性基を有するモノマーの共重合によって得る
ことができる。またこのような活性有機高分子粒子含有
塗布層を、前記有機高分子粒子を含有した基材フィルム
上に設けた場合には塗布層の耐摩耗性がより向上するた
め好ましい。
また有機高分子粒子は加熱減量曲線における10%重量
減量時温度(窒素中で熱重量分析装置島原TG−30M
を用いて測定。昇温速度20°C/分)か380°C以
上になるまで架橋度を上げた架橋有機高分子粒子とした
場合には被覆層の耐摩耗性がより一層良好となるので特
に好ましい。本発明における有機高分子粒子の平均粒径
は0.08〜2μm1好ましくは0.1〜1.5μm1
更に好ましくは0.1〜0.5μmである必要がある。
減量時温度(窒素中で熱重量分析装置島原TG−30M
を用いて測定。昇温速度20°C/分)か380°C以
上になるまで架橋度を上げた架橋有機高分子粒子とした
場合には被覆層の耐摩耗性がより一層良好となるので特
に好ましい。本発明における有機高分子粒子の平均粒径
は0.08〜2μm1好ましくは0.1〜1.5μm1
更に好ましくは0.1〜0.5μmである必要がある。
平均粒径が上記範囲より大きいと耐摩耗性か不良となる
し、上記範囲より小さいと易滑性が不十分となる。また
有機高分子粒子の真球度(長径/短径)は1.5以下、
好ましくは1.2以下である場合には耐摩耗性、易滑性
が特に良好となるので好ましく、更に粒子分散性のパラ
メーターである単一粒子指数が0.5以下の場合にはよ
り一層好ましい。上記のような有機高分子粒子において
該粒子の屈折率が1.2〜1.8の範囲である場合には
塗膜の透明性の低下がほとんどなく、得られた積層ポリ
エステルフィルムは高度の透明性を維持できるので特に
好ましい。
し、上記範囲より小さいと易滑性が不十分となる。また
有機高分子粒子の真球度(長径/短径)は1.5以下、
好ましくは1.2以下である場合には耐摩耗性、易滑性
が特に良好となるので好ましく、更に粒子分散性のパラ
メーターである単一粒子指数が0.5以下の場合にはよ
り一層好ましい。上記のような有機高分子粒子において
該粒子の屈折率が1.2〜1.8の範囲である場合には
塗膜の透明性の低下がほとんどなく、得られた積層ポリ
エステルフィルムは高度の透明性を維持できるので特に
好ましい。
本発明でいう水溶性あるいは水分散性樹脂とは基材との
親和性の良い熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂の中から選ば
れたものであって、具体例としては例えばニカワ、カゼ
インなどの天然高分子、ポリビニルアルコール、メチル
セルロース及びその他のセルロース誘導体、尿素樹脂や
メラミン樹脂などの合成水溶性高分子、水溶性ポリエス
テル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、ポリクロロプレン、フエノル樹脂、エポキシ樹脂
、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレンスル
ホン酸及びその塩など、および上記の共重合、混合物を
例示することができる。中でも基材ポリエステルフィル
ムとの密着性や透明性の点でポリエステル系共重合体、
アクリル系共重合体の水溶性および水分散性樹脂が好ま
しく、特に水溶性および水分散性アクリル系樹脂が好ま
しい。
親和性の良い熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂の中から選ば
れたものであって、具体例としては例えばニカワ、カゼ
インなどの天然高分子、ポリビニルアルコール、メチル
セルロース及びその他のセルロース誘導体、尿素樹脂や
メラミン樹脂などの合成水溶性高分子、水溶性ポリエス
テル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、ポリクロロプレン、フエノル樹脂、エポキシ樹脂
、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレンスル
ホン酸及びその塩など、および上記の共重合、混合物を
例示することができる。中でも基材ポリエステルフィル
ムとの密着性や透明性の点でポリエステル系共重合体、
アクリル系共重合体の水溶性および水分散性樹脂が好ま
しく、特に水溶性および水分散性アクリル系樹脂が好ま
しい。
ここで水分散性あるいは水溶性アクリル系樹脂(以下ア
クリル系樹脂と略称する)としては、アルキルアクリレ
ートあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とす
るものが好ましく、これらと共重合可能でかつ官能基を
有するビニル単量体成分を含有する水溶性あるいは水分
散性アクリル樹脂が特に好ましい。
クリル系樹脂と略称する)としては、アルキルアクリレ
ートあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とす
るものが好ましく、これらと共重合可能でかつ官能基を
有するビニル単量体成分を含有する水溶性あるいは水分
散性アクリル樹脂が特に好ましい。
アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレート
と共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体は、樹
脂に親水性を付与して樹脂の水分散性を良好にしたり、
あるいは樹脂とポリエステルフィルムとの接着性を良好
にする官能基を有するものが好ましく、好ましい官能基
とは、カルボキシル基またはその塩、酸無水物基、スル
ホン酸基、またはその塩、アミド基またはアルキロール
化されたアミド基、アミン基(置換アミノ基を含む)ま
たはアルキロール化されたアミノ基あるいはそれらの塩
、水酸基、エポキシ基等である。特に好ましいものはカ
ルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エボキ基など
である。これらの基は、樹脂中に二種以上含有されてい
てもよい。これらの官能基を持つアクリル系樹脂中に前
記活性有機高分子粒子を分散させることにより樹脂と粒
子の密着性がより強固になり耐摩耗性か優れたものにな
るため特に好適である。アルキルアクリレートおよびア
ルキルメタクリレートのアルキル基しては、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ローブチ
ル基、イソブチル基、l−ブチル基、2−エチルヘキシ
ル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基な
どがあげられる。
と共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体は、樹
脂に親水性を付与して樹脂の水分散性を良好にしたり、
あるいは樹脂とポリエステルフィルムとの接着性を良好
にする官能基を有するものが好ましく、好ましい官能基
とは、カルボキシル基またはその塩、酸無水物基、スル
ホン酸基、またはその塩、アミド基またはアルキロール
化されたアミド基、アミン基(置換アミノ基を含む)ま
たはアルキロール化されたアミノ基あるいはそれらの塩
、水酸基、エポキシ基等である。特に好ましいものはカ
ルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エボキ基など
である。これらの基は、樹脂中に二種以上含有されてい
てもよい。これらの官能基を持つアクリル系樹脂中に前
記活性有機高分子粒子を分散させることにより樹脂と粒
子の密着性がより強固になり耐摩耗性か優れたものにな
るため特に好適である。アルキルアクリレートおよびア
ルキルメタクリレートのアルキル基しては、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ローブチ
ル基、イソブチル基、l−ブチル基、2−エチルヘキシ
ル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基な
どがあげられる。
アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレート
と共重合する官能基を有するビニル系単量体は、反応性
官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの官能基を有
する下記の化合物類が使用できる。
と共重合する官能基を有するビニル系単量体は、反応性
官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの官能基を有
する下記の化合物類が使用できる。
カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水物基を有
する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、これらの
カルボン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム
塩、あるいは無水マレイン酸などがあげられる。
する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、これらの
カルボン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム
塩、あるいは無水マレイン酸などがあげられる。
スルホン酸基またはその塩を有する化合物としては、ビ
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのスルホ
ン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム塩など
があげられる。
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらのスルホ
ン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモニウム塩など
があげられる。
アミド基あるいはアルキロール化されたアミド基を有す
る化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド
、N−メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリル
アミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニ
ルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニルエーテル、
ウレイドエチルアクリレートなどがあげられる。
る化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド
、N−メチルメタクリルアミド、メチロール化アクリル
アミド、メチロール化メタクリルアミド、ウレイドビニ
ルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニルエーテル、
ウレイドエチルアクリレートなどがあげられる。
アミノ基またはアルキロール化されたアミノ基あるいは
それらの塩を有する化合物としては、ジエチルアミノエ
チルビニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエーテ
ル、2−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハ
ロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどにより
4級塩化したものなどがあげられる。
それらの塩を有する化合物としては、ジエチルアミノエ
チルビニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエーテ
ル、2−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハ
ロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどにより
4級塩化したものなどがあげられる。
水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキシエチル
アクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、
β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、β−ヒドロキシビニルエーテ
ル、5−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6−ヒト
ロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートなど
があられる。
アクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、
β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、β−ヒドロキシビニルエーテ
ル、5−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6−ヒト
ロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートなど
があられる。
エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートなどがあげられる。
レート、グリシジルメタクリレートなどがあげられる。
更に上記以外に次に示すような化合物を併用してもよい
。すなわち、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
スチレン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノあ
るいはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジア
ルキルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエ
ステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン
、ビニルトリメトキシシランなどがあげられるが、これ
らに限定されるものではない。
。すなわち、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
スチレン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノあ
るいはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジア
ルキルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエ
ステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン
、ビニルトリメトキシシランなどがあげられるが、これ
らに限定されるものではない。
アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していてもよいが
、アクリル系樹脂に含有される低分子量体の界面活性剤
が造膜過程で濃縮され、粒子と粒子の界面に蓄積された
り、塗布層の界面に移行するなどして、塗布層の機械的
強度、耐水性、積層体との接着性に問題を生じる場合が
ある。このような場合には、界面活性剤を含有しないい
わゆるソープフリー重合による重合物を利用できる。
、アクリル系樹脂に含有される低分子量体の界面活性剤
が造膜過程で濃縮され、粒子と粒子の界面に蓄積された
り、塗布層の界面に移行するなどして、塗布層の機械的
強度、耐水性、積層体との接着性に問題を生じる場合が
ある。このような場合には、界面活性剤を含有しないい
わゆるソープフリー重合による重合物を利用できる。
しかし、その中でもメチルメタクリレートとエチルアク
リレートの35/65〜75/25(モル比)の共重合
体を幹ポリマーとし、カルボキシル基含有モノマー(例
えばアクリル酸)、メチロール基含有モノマー(例えば
N−メチロールアクリルアミド)をそれぞれ1〜10重
量%導入した水分散性アクリル樹脂が基材フィルムとの
密着性、透明性の点で特に好適である。
リレートの35/65〜75/25(モル比)の共重合
体を幹ポリマーとし、カルボキシル基含有モノマー(例
えばアクリル酸)、メチロール基含有モノマー(例えば
N−メチロールアクリルアミド)をそれぞれ1〜10重
量%導入した水分散性アクリル樹脂が基材フィルムとの
密着性、透明性の点で特に好適である。
被覆層中における有機高分子粒子の濃度は0゜1〜20
重量%が好ましく、より好ましくは0゜5〜10重量%
、更に好ましくは1〜7重量%の範囲である。有機高分
子粒子の濃度が0. 1重量%未満では、所望の易滑性
を有する積層フィルムが得られないし、20重量%を越
えるものでは、積層フィルムの透明性、耐摩耗性が悪化
したり、被覆層のベースフィルムへの密着性が低下する
ので、好ましくない。本発明でいう主成分とは被覆層中
に占める前記有機高分子粒子と水溶性あるいは水分散性
樹脂のトータル重量比が70%以上、好ましくは80%
以上、更に好ましくは90%以上であることをいう。上
記構成成分が70%に満たないには目的とする特性が不
十分となる。
重量%が好ましく、より好ましくは0゜5〜10重量%
、更に好ましくは1〜7重量%の範囲である。有機高分
子粒子の濃度が0. 1重量%未満では、所望の易滑性
を有する積層フィルムが得られないし、20重量%を越
えるものでは、積層フィルムの透明性、耐摩耗性が悪化
したり、被覆層のベースフィルムへの密着性が低下する
ので、好ましくない。本発明でいう主成分とは被覆層中
に占める前記有機高分子粒子と水溶性あるいは水分散性
樹脂のトータル重量比が70%以上、好ましくは80%
以上、更に好ましくは90%以上であることをいう。上
記構成成分が70%に満たないには目的とする特性が不
十分となる。
また、被覆層には、被覆層の密着性、耐水性、耐溶剤性
、機械的強度の改良のため、架橋剤としてメチロール化
あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、アク
リルアミド系、ポリアミド系などの樹脂、エポキシ化合
物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、
ビニル化合物などの反応性化合物を含有せしめてもよい
。更に必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、
帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料な
どを含有せしめてもよい。
、機械的強度の改良のため、架橋剤としてメチロール化
あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、アク
リルアミド系、ポリアミド系などの樹脂、エポキシ化合
物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、
ビニル化合物などの反応性化合物を含有せしめてもよい
。更に必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、
帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料な
どを含有せしめてもよい。
本発明フィルムを構成するポリエステルフィルムは、常
法により、少なくとも二軸配向させたものであり、厚み
は2〜300μmが好ましく、5〜150μmの範囲が
より好ましく基材ベースとしての実用面での取り扱い性
に優れている。
法により、少なくとも二軸配向させたものであり、厚み
は2〜300μmが好ましく、5〜150μmの範囲が
より好ましく基材ベースとしての実用面での取り扱い性
に優れている。
本発明フィルムは、被覆層の有機高分子粒子の平均粒径
(D)と被覆層厚み(d)との比(D/d)が1.1〜
80でなければならない。好ましくは2.0〜40、よ
り好ましくは3.0〜15の範囲である。粒子径と膜厚
の比が1.0未満では、積層フィルムの易滑性が悪化し
、表面欠点などの弊害が増すので好ましくない。粒子径
と膜厚の比が80以上では平滑性が悪化するのみならず
、被覆層の耐摩耗性が悪化して白粉が発生しやすくなっ
たり、逆に滑り性が悪化するので好ましくない。本発明
の積層ポリエステルフィルムを構成する被覆層の厚みは
上記要件を満たす範囲であれば特に限定しないが、通常
0.01〜0.2μmであるのが透明性、易滑性の点で
望ましい。
(D)と被覆層厚み(d)との比(D/d)が1.1〜
80でなければならない。好ましくは2.0〜40、よ
り好ましくは3.0〜15の範囲である。粒子径と膜厚
の比が1.0未満では、積層フィルムの易滑性が悪化し
、表面欠点などの弊害が増すので好ましくない。粒子径
と膜厚の比が80以上では平滑性が悪化するのみならず
、被覆層の耐摩耗性が悪化して白粉が発生しやすくなっ
たり、逆に滑り性が悪化するので好ましくない。本発明
の積層ポリエステルフィルムを構成する被覆層の厚みは
上記要件を満たす範囲であれば特に限定しないが、通常
0.01〜0.2μmであるのが透明性、易滑性の点で
望ましい。
次に本発明の代表的製造方法について、ポリエチレンテ
レフタレート(以下PETと略称する)フィルムを基材
ポリエステルフィルムとして用いた場合を説明するが、
これらに限定されるものではない。
レフタレート(以下PETと略称する)フィルムを基材
ポリエステルフィルムとして用いた場合を説明するが、
これらに限定されるものではない。
先ず、常法によって重合されたPETチップを260〜
310℃でスリット状のダイから溶融押出し、静電荷を
印加しながら20〜80℃に冷却せしめて未延伸フィル
ムを作る。この際、未延伸フィルムの固有粘度は、フィ
ルム特性から0.5以上であることが望ましい。次に、
該未延伸フィルムをフィルム進行方向に70〜120℃
で2゜0〜5.0倍延伸し、更にフィルム表面を、空気
中でコロナ放電処理を施し、その処理面に予め有機高分
子粒子と水溶性あるいは水分散性樹脂混合組成物の所定
量に調整した水溶液を塗布し、塗膜を乾燥、あるいは乾
燥しつつ、70〜150℃で、フィルム進行方向とは直
角の方向に2.0〜5゜0倍延伸し二軸配向させる。更
に二軸配向したフィルムを100〜180℃で少なくと
も一方向に1.1〜3.5倍延伸してもよい。次に二軸
配向フィルムは必要に応じて150〜240℃でO〜1
0%弛緩を与えつつ、1〜60秒間処理し配向結晶化を
完了させる。
310℃でスリット状のダイから溶融押出し、静電荷を
印加しながら20〜80℃に冷却せしめて未延伸フィル
ムを作る。この際、未延伸フィルムの固有粘度は、フィ
ルム特性から0.5以上であることが望ましい。次に、
該未延伸フィルムをフィルム進行方向に70〜120℃
で2゜0〜5.0倍延伸し、更にフィルム表面を、空気
中でコロナ放電処理を施し、その処理面に予め有機高分
子粒子と水溶性あるいは水分散性樹脂混合組成物の所定
量に調整した水溶液を塗布し、塗膜を乾燥、あるいは乾
燥しつつ、70〜150℃で、フィルム進行方向とは直
角の方向に2.0〜5゜0倍延伸し二軸配向させる。更
に二軸配向したフィルムを100〜180℃で少なくと
も一方向に1.1〜3.5倍延伸してもよい。次に二軸
配向フィルムは必要に応じて150〜240℃でO〜1
0%弛緩を与えつつ、1〜60秒間処理し配向結晶化を
完了させる。
塗布方法は、特に限定されず、メルトコーティング法を
用いてもよいが、高速で薄膜コートすることが可能であ
るという理由から水溶化、あるいは水分散化させた塗材
をグラビヤコート法、リバースコート法、スプレィコー
ト法、キツスコート法、グイコート法、メタリングバー
コード法など公知の方法を適用するのが好適である。
用いてもよいが、高速で薄膜コートすることが可能であ
るという理由から水溶化、あるいは水分散化させた塗材
をグラビヤコート法、リバースコート法、スプレィコー
ト法、キツスコート法、グイコート法、メタリングバー
コード法など公知の方法を適用するのが好適である。
[評価法コ
本発明の特性値は、次の測定方法、評価基準による。
(1)平均粒径D(μm)
有機高分子粒子の水分散体液を遠心沈降式粒度分布測定
装置(島原製作所(株)製S、’1−CP2型)を用い
て測定する。得られた粒子径分布を対数確率紙にプロッ
トし、積算通過百分率が50%となった点のメジアン径
をその粒子の平均粒径とした。
装置(島原製作所(株)製S、’1−CP2型)を用い
て測定する。得られた粒子径分布を対数確率紙にプロッ
トし、積算通過百分率が50%となった点のメジアン径
をその粒子の平均粒径とした。
■ 真球度
積層フィルムの被覆層の断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)で写真観察し、有機高分子粒子を検知する。観察倍
率を100000倍にすれば、それ以上分離できない1
個の粒子が観察できる。この粒子の長径(平均値)/短
径(平均値)の比を真球度とした。測定は1視野2μm
2を場所を変えて500視野測定し、その平均値とした
。なおTEMの測定条件は以下のとおりである。
M)で写真観察し、有機高分子粒子を検知する。観察倍
率を100000倍にすれば、それ以上分離できない1
個の粒子が観察できる。この粒子の長径(平均値)/短
径(平均値)の比を真球度とした。測定は1視野2μm
2を場所を変えて500視野測定し、その平均値とした
。なおTEMの測定条件は以下のとおりである。
・装置:日本電子製JEM−1200EX・観察倍率:
1ooooo倍 ・加速電圧:100KV (3)単一粒子指数 上記■の測定において粒子の占める全面積をA、その内
2個以上の粒子が凝集している凝集体の占める面積をB
とした時、(A−B/Δ)をもって単一粒子指数とした
。
1ooooo倍 ・加速電圧:100KV (3)単一粒子指数 上記■の測定において粒子の占める全面積をA、その内
2個以上の粒子が凝集している凝集体の占める面積をB
とした時、(A−B/Δ)をもって単一粒子指数とした
。
(4)有機高分子粒子の屈折率
液浸法を用い、ベッケ線から屈折率を決定する。
(5)耐ブロッキング性
積層フィルム面のブロッキング性は、JISZ−021
9に準じて50℃、80〜90RH%中で荷重500g
/12cm2をかけて24時間後のブロッキング性を評
価した。判定基準は、○・良好、△:やや劣る、×:不
良とした。
9に準じて50℃、80〜90RH%中で荷重500g
/12cm2をかけて24時間後のブロッキング性を評
価した。判定基準は、○・良好、△:やや劣る、×:不
良とした。
(6)塗膜の密着性
被覆層/ベースフィルムの接着力は、被覆層にJ l5
−C−2338で規定された幅18mmの粘着テープを
貼った後、ハンドローラを用いて約5kgの荷重をかけ
、長さ方向(約10cm)に2回往復して圧着させ、粘
着テープを手で引き剥がし、被覆層の剥離度合を観察し
、評価した。判定基準は、○:良好(剥離面積5%未満
)、△:やや劣る(剥離面積5%以上20%未満)、×
:不良(剥離面積20%以上)とした。
−C−2338で規定された幅18mmの粘着テープを
貼った後、ハンドローラを用いて約5kgの荷重をかけ
、長さ方向(約10cm)に2回往復して圧着させ、粘
着テープを手で引き剥がし、被覆層の剥離度合を観察し
、評価した。判定基準は、○:良好(剥離面積5%未満
)、△:やや劣る(剥離面積5%以上20%未満)、×
:不良(剥離面積20%以上)とした。
■ 易滑性(μS)
ASTM−D−1894−63により、積層面と未積層
面の静摩擦係数μsを測定した。
面の静摩擦係数μsを測定した。
(8)易滑性の耐久性
テープ状にしたフィルムの被覆層表面を金属(S OS
)固定ガイド(5mmφ)に100回繰り返し接触走行
させた後、上記■のμSを測定した。走行される前のμ
Sよりも0.2以内の差であれば、耐久性は良く (○
)、差が0.2を越えれば耐久性は悪い(×)と評価す
る。
)固定ガイド(5mmφ)に100回繰り返し接触走行
させた後、上記■のμSを測定した。走行される前のμ
Sよりも0.2以内の差であれば、耐久性は良く (○
)、差が0.2を越えれば耐久性は悪い(×)と評価す
る。
(9)耐摩耗性
テープ状にしたフィルムの被覆層表面を金属(SUS)
固定ガイド(5mmφ)に100回繰り返し接触走行さ
せた後、フィルム上に付着したスクラッチ量を観察し、
その数の多少で次の如く判断した。
固定ガイド(5mmφ)に100回繰り返し接触走行さ
せた後、フィルム上に付着したスクラッチ量を観察し、
その数の多少で次の如く判断した。
◎ニスクラッチが非常に少ない(耐久性が極めて良好)
○ニスクラッチが少ない(耐久性良好)×ニスクラッチ
が多い(耐久性不良) (ト)透明性 5EP−H−2型温度計(日本精密光学(株)製)を用
いJ I S−に−6714−58に基づいてヘイズ(
濁度)を測定した。判定基準は、ベースフィルムに対す
るヘイズの上昇が1. 0%未満を良好(○)、1.0
%以上を不良(X)とした。
が多い(耐久性不良) (ト)透明性 5EP−H−2型温度計(日本精密光学(株)製)を用
いJ I S−に−6714−58に基づいてヘイズ(
濁度)を測定した。判定基準は、ベースフィルムに対す
るヘイズの上昇が1. 0%未満を良好(○)、1.0
%以上を不良(X)とした。
(11)被覆層の厚みd(μm)
被覆層にセロハンテープを貼り、セロハンテープ端部の
被覆層をジメチルホルムアミド等の溶剤で溶解除去する
。次いてセロハンテープを剥がし、セロハンテープで保
護された面と、溶解除去した面との境界を小坂研究所製
ET−10高精度段差測定器により測定し、厚みを求め
た。
被覆層をジメチルホルムアミド等の溶剤で溶解除去する
。次いてセロハンテープを剥がし、セロハンテープで保
護された面と、溶解除去した面との境界を小坂研究所製
ET−10高精度段差測定器により測定し、厚みを求め
た。
上記方法で困難な場合は、日立製作所製透過型電子顕微
鏡HU−12型を用い、積層フィルムの超薄断面切片を
観察し、厚みを求めた。
鏡HU−12型を用い、積層フィルムの超薄断面切片を
観察し、厚みを求めた。
((2)平均粒径(D)と積層厚み(d)の比(D/d
) 平均粒径(D)と上記咀)で測定した積層厚み(d)よ
り、比(D/d)を求めた。
) 平均粒径(D)と上記咀)で測定した積層厚み(d)よ
り、比(D/d)を求めた。
(l艷 平滑性
J l5−B−0601に従い、株式会社小坂研究所製
の触針型表面粗さ計5D−3型を用い、カットオフ0.
25m+n、測定長さ1m+++で平均粗さRa(μ)
を測定した。Raが0.020μm未満を平滑性良好、
0.020μm以上を平滑性不良と判定した。
の触針型表面粗さ計5D−3型を用い、カットオフ0.
25m+n、測定長さ1m+++で平均粗さRa(μ)
を測定した。Raが0.020μm未満を平滑性良好、
0.020μm以上を平滑性不良と判定した。
[実施例コ
次に実施例に基ずいて実施態様を説明するが、これに限
定されるものではない。
定されるものではない。
実施例1
常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーペレット(固有粘度二0゜62、融点:2
59℃)を180℃で2時間真空乾燥した後、押出機に
供給して280℃で溶融し、10μmカットの金属焼結
フィルターで濾過した後、T字型口金からシート状に押
出し、静電印加法を用いて表面温度20℃の冷却ドラム
に巻き付けて冷却固化せしめた。得られた未延伸シート
を90℃でロール延伸によって長手方向に3.3倍延伸
し、−軸延伸フィルムとした。このフィルムの一方の面
に空気中でコロナ放電処理を施し、その処理面にロッド
コート方式で下記の水系塗剤を塗布した。
ホモポリマーペレット(固有粘度二0゜62、融点:2
59℃)を180℃で2時間真空乾燥した後、押出機に
供給して280℃で溶融し、10μmカットの金属焼結
フィルターで濾過した後、T字型口金からシート状に押
出し、静電印加法を用いて表面温度20℃の冷却ドラム
に巻き付けて冷却固化せしめた。得られた未延伸シート
を90℃でロール延伸によって長手方向に3.3倍延伸
し、−軸延伸フィルムとした。このフィルムの一方の面
に空気中でコロナ放電処理を施し、その処理面にロッド
コート方式で下記の水系塗剤を塗布した。
有機高分子粒子として平均粒径0.25μm、屈折率1
.60のスチレン−ジビニルベンゼン架橋共重合体を用
い、該粒子を水分散性アクリル樹脂(メチルメタクリレ
ート/エチルアクリレート:65/35モル%、分子量
30万)中に重量比で粒子/樹脂:4/96とし、水で
希釈して濃度1゜0%の塗剤を作成した。
.60のスチレン−ジビニルベンゼン架橋共重合体を用
い、該粒子を水分散性アクリル樹脂(メチルメタクリレ
ート/エチルアクリレート:65/35モル%、分子量
30万)中に重量比で粒子/樹脂:4/96とし、水で
希釈して濃度1゜0%の塗剤を作成した。
該塗剤を塗布後、乾燥しっつ100’Cで巾方向(フィ
ルム進行方向と直角方向)に3.5倍延伸し、更に巾方
向に2%弛緩しつつ220 ’Cで5秒間熱処理して結
晶配向を完了させ被覆層0.03μmが積層された厚さ
12μmの積層PETフィルムを得た。かくして得られ
た被覆層は(D/d)が8.6であった。この積層フィ
ルムの特性は表1に示すとおり透明性、易滑性が良好で
あり、被覆層の耐摩耗性、耐ブロッキング性、基材との
密着性に優れたものであった。
ルム進行方向と直角方向)に3.5倍延伸し、更に巾方
向に2%弛緩しつつ220 ’Cで5秒間熱処理して結
晶配向を完了させ被覆層0.03μmが積層された厚さ
12μmの積層PETフィルムを得た。かくして得られ
た被覆層は(D/d)が8.6であった。この積層フィ
ルムの特性は表1に示すとおり透明性、易滑性が良好で
あり、被覆層の耐摩耗性、耐ブロッキング性、基材との
密着性に優れたものであった。
実施例2〜7、比較例1〜7
有機高分子粒子の平均粒径と水分散性アクリル樹脂との
混合重量比率および塗布量を変えた以外は実施例1と同
様にして(D/d)の異なる積層PETフィルムを作製
した。表1に示すように各パラメーターが本発明の範囲
内にある場合には良好な特性を示すが、それ以外の場合
には易滑性が不十分であったり、透明性、耐摩耗性、易
滑耐久性ζ平滑性が不足したものであった。
混合重量比率および塗布量を変えた以外は実施例1と同
様にして(D/d)の異なる積層PETフィルムを作製
した。表1に示すように各パラメーターが本発明の範囲
内にある場合には良好な特性を示すが、それ以外の場合
には易滑性が不十分であったり、透明性、耐摩耗性、易
滑耐久性ζ平滑性が不足したものであった。
実施例8
有機高分子粒子として表面にOH基を有する活性スチレ
ン−ジビニルベンゼン架橋共重合体粒子(平均粒径0.
30μm1屈折率1.58)を用いバインダーとしてメ
チロール基含有水分散性アクリル樹脂を用いた以外は実
施例1と同様にして積層PETフィルムを作製した。こ
のフィルムは易滑性、透明性は勿論のこと、耐久性、耐
摩耗性が特に優れたものであった。
ン−ジビニルベンゼン架橋共重合体粒子(平均粒径0.
30μm1屈折率1.58)を用いバインダーとしてメ
チロール基含有水分散性アクリル樹脂を用いた以外は実
施例1と同様にして積層PETフィルムを作製した。こ
のフィルムは易滑性、透明性は勿論のこと、耐久性、耐
摩耗性が特に優れたものであった。
比較例8
有機高分子粒子に変えて無機系粒子(炭酸カルシウム、
平均粒径1.5μm)を用いた以外は実施例1と同様に
して積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層フ
ィルムは透明性が不十分であり、かつ耐摩耗性、易滑耐
久性が著しく劣るものであった。
平均粒径1.5μm)を用いた以外は実施例1と同様に
して積層ポリエステルフィルムを作製した。この積層フ
ィルムは透明性が不十分であり、かつ耐摩耗性、易滑耐
久性が著しく劣るものであった。
[発明の効果]
本発明は特定の有機高分子粒子を用い、水溶性あるいは
水分散性樹脂中への添加量、および平均粒径(D)と被
覆層の厚み(d)との関係(D/d)を特定範囲とした
ので透明性、易滑性、平滑性、耐摩耗性、易滑耐久性が
同時に優れた積層ポリエステルフィルムとすることがで
きたものである。また有機高分子粒子の真球度、単一粒
子指数を特定の範囲としたスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体とした場合や表面活性基を有する有機高分子粒
子とした場合には上記特性、特に耐摩耗性や易滑耐久性
を更に優れたものとすることができる。
水分散性樹脂中への添加量、および平均粒径(D)と被
覆層の厚み(d)との関係(D/d)を特定範囲とした
ので透明性、易滑性、平滑性、耐摩耗性、易滑耐久性が
同時に優れた積層ポリエステルフィルムとすることがで
きたものである。また有機高分子粒子の真球度、単一粒
子指数を特定の範囲としたスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体とした場合や表面活性基を有する有機高分子粒
子とした場合には上記特性、特に耐摩耗性や易滑耐久性
を更に優れたものとすることができる。
本発明の積層ポリエステルフィルムは上記の優れた特性
を有するため、磁気記録媒体用、電気絶縁用、コンデン
サー用、包装用、各種写真用、光学用、グラフィック用
などのベースフィルムとして好適に使用できる。
を有するため、磁気記録媒体用、電気絶縁用、コンデン
サー用、包装用、各種写真用、光学用、グラフィック用
などのベースフィルムとして好適に使用できる。
Claims (7)
- (1)ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、平均
粒径0.08〜2.0μmの有機高分子粒子を0.1〜
20重量%含有する水溶性あるいは水分散性樹脂を主成
分とした被覆層を設けた積層ポリエステルフィルムであ
って、かつ該有機高分子粒子の平均粒径(D)と該被覆
層の厚み(d)の比(D/d)が1.1〜80の範囲で
あることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。 - (2)有機高分子粒子の真球度(長径/短径)が1.5
以下であることを特徴とする請求項1の積層ポリエステ
ルフィルム。 - (3)有機高分子粒子の単一粒子指数が0.5以上であ
ることを特徴とする請求項1又は2記載の積層ポリエス
テルフィルム。 - (4)有機高分子粒子が架橋球状ビニル系重合体粒子で
あることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の
積層ポリエステルフィルム。 - (5)有機高分子粒子が表面活性基を有する活性有機高
分子粒子であることを特徴とする請求項1〜4のいずれ
かに記載の積層ポリエステルフィルム。 - (6)有機高分子粒子の屈折率が1.2〜1.8の範囲
にあることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載
の積層ポリエステルフィルム。 - (7)被覆層が少なくとも1方向に延伸されていること
を特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の積層ポリ
エステルフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1159940A JP2737881B2 (ja) | 1988-06-24 | 1989-06-22 | 積層ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63-157745 | 1988-06-24 | ||
JP15774588 | 1988-06-24 | ||
JP1159940A JP2737881B2 (ja) | 1988-06-24 | 1989-06-22 | 積層ポリエステルフイルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0284445A true JPH0284445A (ja) | 1990-03-26 |
JP2737881B2 JP2737881B2 (ja) | 1998-04-08 |
Family
ID=26485091
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1159940A Expired - Lifetime JP2737881B2 (ja) | 1988-06-24 | 1989-06-22 | 積層ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2737881B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02218726A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Teijin Ltd | 極薄フイルム |
JPH0453742A (ja) * | 1990-06-21 | 1992-02-21 | Toray Ind Inc | 二軸配向積層ポリエステルフイルム |
JPH04191045A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-09 | Toyobo Co Ltd | 複合ポリエステルフィルム |
JPH04253737A (ja) * | 1991-01-29 | 1992-09-09 | Hoechst Gosei Kk | インキ定着性コーティング組成物および該組成物で処理されたプラスチック層を表面に有する印刷用シート |
EP0755975A2 (en) * | 1995-07-27 | 1997-01-29 | Toray Industries, Inc. | A polyester composition and film |
WO2013125288A1 (ja) * | 2012-02-25 | 2013-08-29 | 三菱樹脂株式会社 | 塗布フィルム |
JP5970815B2 (ja) * | 2010-08-27 | 2016-08-17 | 東レ株式会社 | 白色積層フィルムの製造方法および白色積層ポリエステルフィルム |
-
1989
- 1989-06-22 JP JP1159940A patent/JP2737881B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02218726A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Teijin Ltd | 極薄フイルム |
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EP0755975A2 (en) * | 1995-07-27 | 1997-01-29 | Toray Industries, Inc. | A polyester composition and film |
CN1080285C (zh) * | 1995-07-27 | 2002-03-06 | 东丽株式会社 | 聚酯组合物和薄膜 |
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WO2013125288A1 (ja) * | 2012-02-25 | 2013-08-29 | 三菱樹脂株式会社 | 塗布フィルム |
CN104144975A (zh) * | 2012-02-25 | 2014-11-12 | 三菱树脂株式会社 | 涂布膜 |
EP2818498A4 (en) * | 2012-02-25 | 2015-10-21 | Mitsubishi Plastics Inc | COATED FILM |
US10011734B2 (en) | 2012-02-25 | 2018-07-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Coated film |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2737881B2 (ja) | 1998-04-08 |
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