JPH028039A - 複合チューブ及び製造方法 - Google Patents

複合チューブ及び製造方法

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JPH028039A
JPH028039A JP63274647A JP27464788A JPH028039A JP H028039 A JPH028039 A JP H028039A JP 63274647 A JP63274647 A JP 63274647A JP 27464788 A JP27464788 A JP 27464788A JP H028039 A JPH028039 A JP H028039A
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JP
Japan
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prepreg
resin matrix
layer
tube
resin
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Application number
JP63274647A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Fellman
マイケル・フェルマン
James J Jarvis
ジェイムズ・ジョゼフ・ジャービス
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Dexter Corp
Original Assignee
Dexter Corp
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Publication date
Application filed by Dexter Corp filed Critical Dexter Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、相容性樹脂含有炭素繊維プレプレグに結合し
たマトリックス樹脂中マイクロバルーンのシンタクチッ
クフオームを含むチューブ状フオームプレプレグ複合材
料に関する。この組合せ物からのチューブ状構造では、
該組合せ物を用いないほかは匹敵する構造のチューブ状
物とは対照的にユニークな特性が達成される。
及豆立1遣 米国カルフォルニア州ピッツバーグ所在Hysol G
rafi1社より市販されている5ynCore■は、
剛性臨界構造においてより高価なプレプレグ層に代わる
シンタクチックフオームフィルムである。このシンタク
チックフオームはマトリックス樹脂中のマイクロバルー
ンから成る複合材料である。5ynCore■材料の調
製に多種のマイクロバルーンとマトリックスとを組合せ
ることができる。ガラスが最も一般的な構造用マイクロ
バルーン材料であるが、しかし石英、フェノール、炭素
、熱可塑性及び金属被覆マイクロバルーンが用いられて
いる。350下(177℃)ないし250@F(121
℃)で硬化するエポキシ樹脂が最も一般的なマトリック
ス樹脂であるが、5ynCore■製品の調製にビスマ
レイミド(BMI) 、フェノール、ポリエステル、P
MR−15ポリイミド及びアセチレン末端樹脂が用いら
れている。5ynCore■製品を首尾よく製造する材
料は多種にわたる結果種々の用途に合わせて調整するこ
とができる。既知の熱硬化複合物積暦用樹脂全てと共硬
化するタイプの5ynCore■がある。 5ynCo
re■は、等方性フオーム構造にユニークな薄膜形状を
もたらす、 5ynCore■は、サンドイッチコアを
以前可能だったよりも薄い寸法で用いることを許容する
。ハネカムコアの厚さ限定は約0.125inである。
 5ynCore■は0.007−0、125in厚で
有効であるが、より薄いシート形ないしより厚いシート
形で製造することもできる。
シートフオーム及び木材の如き他のコア材料は薄く製造
されつるが、ドレープ性でなく、別の複合成分への結合
で高価/重質接着フィルムを必要とする。加えて、5y
nCore■は厚さにおいて優れた一様性を示し、それ
を1成分として用いる複合物に品質保証能力を付与する
。 5ynCore■は代表的には、厚さを高めて剛性
を向上させることを意図したプレプレグ層に代替するも
のとして用いられる。
5ynCore■を以て設計することは、ハネカムの如
き他のコア材料に当てはまる分析方法の全てがそれに適
用するので明瞭である。平板ないしビームの曲げ剛性は
厚さの三次関数として上昇し、プレプレグ暦単独から製
造しうるより軽く且つ剛いラミネートを許容する。5y
nCore■は代表的に、匹敵しうる炭素プレプレグの
、容量基準で半分未満のコスト故、それはより安価なラ
ミネートに導く、これは下記事項によって例示される=
1)  5ynCore■0.020inの1暦を加え
、プレプレグの1層を省いても重量ないしコストに有意
な変化はないが、曲げ剛性はほぼ2倍になる。
2)  5ynCore■0.020inの1層を加え
、プレプレグの3層を省くと、剛性は少し低下するがコ
ストないし重量は急激に減少する。
3)  5ynCore■0.040inのINを加え
、プレプレグの3層を省くと、より低い重量及びコスト
がもたらされ、剛性が急増する。
4)一方向性テープの導入により、はぼ同じ厚さでより
低いコスト及び重量を以て性能の一層の向1化が可能で
ある。
5) テープ/織物/5ynCore■の混成構造では
、重量及びコスト節減と曲げ剛性における3、4倍増の
非常に魁力的な組合せ特性が得られる。
5ynCore■は、曲げ剛性、座屈若しくは最小ゲー
ジ構造が用いられる用途全てにおいて薄い複合構造物用
に推奨され、炭素繊維複合物では重量及び材料コストを
節減することが示され、またガラス繊維複合物の場合は
ぼ同じコストで重量を節減することが提示されている。
5ynCore■の使用製造方法はプレプレグに用いら
れるものと非常に似ている。それは硬化しないので、室
温に加温するとき粘着質でトロープ性が高く、また匹敵
しうるプレプレグ層よりもレイアップしやすい、それは
、凍結時の取扱い損傷防止に軽量スクリムによる支持形
状で供給することができる。それは、プレプレグのよう
に通常O下(17,7℃)若しくはそれより低い低温貯
蔵を必要とする。種々の5ynCore■は典型的に、
その匹敵しうるプレプレグよりも非常に長い室温アウト
タイムを有する。マイクロバルーンは流れ制御度が大き
いので、5ynCore■は、標準ラミネートレイアッ
プ及びバギング手順を用いる場合硬化時いかなる異常な
マイグレーションをも示さない。
5ynCore■は、制御要素を複合物硬化サイクル選
択にするプレプレグよりも硬化サイクル変動に敏感でな
い。それは、最大限の減圧下或は低い(例えば約10p
si)オートクレーブ圧下無気孔で硬化する。それは球
崩壊を示すことなく約200psiまでの圧力で硬化し
ている。
典型的用途において、二つの、より薄いプレプレグ層の
間に挟んだ、より厚い5ynCore■層の如き5yn
Core■とプレプレグのサンドイッチは加熱加圧下−
緒に保持して構造物を強カバネルに硬化させる。この種
の代表的サンドイッチ構造については米国特許第4.0
13.810号、同第4.433.068号及び同第3
.996.654号に示されている。斯かる捏合物構造
は種々の所望形状物を得るべく典型的にはフラットシー
トないし分離可能モールドで製造される。
プレプレグを用いたパイプ若しくはチューブの製造方法
は米国特許第4.289.168号に示されている。こ
の特許では、プレプレグをマンドレルの上にコイル状で
巻き付け、マンドレルとコイルを成形モールドに押入れ
、樹脂を硬化させ、成形チューブ部材をモールドから取
り出し、該チューブからマンドレルを除去する。チュー
ブは全体的に、5ynCore■の如きシンタクチック
フオーム成分のないプレプレグで構成される。
本ユ贋 本発明は、樹脂マトリックス中の高モジュラス繊維連続
フィラメントのプレプレグ構造少なくとも1層及び該プ
レプレグの樹脂マトリックスと共硬化しうるマトリック
ス樹脂中に一様に分散した硬質マイクロバルーンを含む
シンタクチックフオームの均−厚薄膜少なくともINを
含む複合物のチューブ状複合構造物に関する。
本発明の一つの具体化において、チューブ状複合構造は
、樹脂マトリックス中の高モジュラス繊維連続フィラメ
ントのプレプレグ構造物複数層及び、プレプレグの樹脂
マトリックスと共硬化しうるマトリックス樹脂中に一様
に分散した硬質マイクロバルーンを含むシンタクチック
フオームの均−厚薄膜少なくとも1層を含む。
本発明の別の具体化において、チューブ状複合構造物は
、樹脂マトリックス中の高モジュラス繊維連続フィラメ
ントのプレプレグ構造物複数層及び、プレプレグの樹脂
マトリックスと共硬化しうるマトリックス樹脂中に一様
に分散した硬質マイクロバルーンを含むシンタクチック
フオームの均一厚薄膜複数Mを含む。
本発明の別の具体化において、本発明のチューブ状複合
物は、樹脂マ°トリックス中の高モジュラス繊維連続フ
ィラメントのプレプレグ構造にラミネートされ且つかか
るプレプレグの約11O層で外部チューブ表面から離隔
された樹脂マトリックス中硬質マイクロバルーンを含む
シンタクチックフオームの均−厚薄膜少なくともIWI
を含む。
好ましい具体例で、本発明の上記チューブ状複合物は、
高められた座屈荷重容量を有する釣りざおの一部を成す
本及豆立詳1 本発明のチューブ状構造物は、プレプレグ構造物そのも
のから作られたチューブ状構造物に勝る下記の如き予想
外の利点を具備する:高められた座屈荷重容量、 −高められた衝撃抵抗、 より低い原料コスト、 一部められた造形性及び 一製品構造の、より大きな融通性。
本発明のチューブ状構造は、チューブの外壁を構成する
、熱硬化性樹脂を含浸した、チューブ軸線方向の側面整
合せる単方性整合高モジュラス達続フィラメントのチュ
ーブ状プレプレグ少なくとも1層と、斯かるプレプレグ
に、チューブ内に化学結合した他のプレプレグを介する
如く化学結合した樹脂マトリックス中の硬質マイクロバ
ルーンを含むシンタクチックフオームの均−厚等方性薄
膜少なくとも1層を含む、用語「化学結合」はチューブ
構造中各層が互いに連合、共有、イオン、水素などの結
合により粘着することを意味する。
本発明のチューブ状構造物に関して、樹脂マトリックス
中に硬質マイクロバルーンを含むシンタクチックフオー
ムの意義は、それが、−高められた座屈荷重容量、 −より低い重量及び/又はコストでの曲げ剛性及び 一部められた衝撃抵抗 の如き有利特性少なくとも一つに寄与することである。
樹脂マトリックス中の硬質マイクロバルーンを含むシン
タクチックフオームはチューブ特性に寄与し得るチュー
ブの内部表面に十分近い本発明のチューブ状構造内に位
置するべきである。それに関連して、本発明のチューブ
状複合物は、樹脂マトリックス中の高モジュラス繊維の
連続フィラメントプレプレグ構造にラミネートされ且つ
かかるプレプレグの約1〜IO層好ましくは1〜5N最
も好ましくは約1〜3層で外部チューブ表面から離隔さ
れた樹脂マトリックスに硬質マイクロバルーンを含むシ
ンタクチックフオームの均−厚薄膜少なくともliNを
含む。シンタクチックフオームMはチューブ状構造の壁
厚の少なくとも20容量%を占め、チューブ状構造の内
壁から約2ラミネート層の厚さ内に存在し始める。
プレプレグは、少なくとも約130℃の融点Tmないし
ガラス転移温度Tgを有するものの如く高性能材料連続
フィラメントを含む、適当なフィラメントに、例えば、
ガラスフィラメント、炭素及びグラファイトフィラメン
ト、Kevlar■の如き芳香族ポリアミド(ポリフェ
ニレンテレフタルアミド)、アルミニウム、鋼及びタン
グステンの如き金属繊維、はう素繊維などが包含される
典型的には、フィラメントを組成物に束ね、次いで該組
成物をアセンブリーし、マトリックス樹脂で被覆ないし
含浸された比較的薄いシートへと延伸する。マトリック
ス樹脂は代表的な高性能熱硬化性樹脂である。フィラメ
ントと樹脂との組合せは高度な複合構造を形成するのに
適したプレプレグをもたらす、樹脂は高度な組成物の製
造に用いられる熱硬化性樹脂のいずれでもよい。最も一
般的な類の樹脂はエポキシ樹脂である。それは、取分け
、ビスフェノールA[2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン]若しくはsym−トリス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパンのジグリシジルエーテル、そ
のポリエポキシド縮合物、脂環式エポキシド、エポキシ
変性ノボラック(フェノール−ホルムアルデヒド樹脂)
及び、エボクロルヒドリンとアニリン、0−lm−若し
くはp−アミノフェノールメチレンジアナリンとの反応
から誘導されるエポキシド1種ないし2種以上をしばし
ば基剤とする0例示的樹脂は、350’F(177℃)
及び250下(121’C)で硬化するエポキシである
。他の熱硬化性樹脂にビスマレイミド(BMI)、フェ
ノール、ポリエステル(特にSMC製造に典型的に用い
られる不飽和ポリエステル樹脂)及びPMR−15ポリ
イミドが包含され、そしてアセチレン末端樹脂が本発明
の実施に適すると分かった。
本発明はプレプレグの製造方法に左右されない0種々の
プレプレグは本発明から逸脱することなく用いることが
できる。
本発明の実施に用いられるシンタクチックフオームは、
樹脂マトリックスに一様に分散された硬質マイクロバル
ーンを含む均一厚の薄膜を含む、それは5ynCore
■シンタクチツクフオームのいずれでもよい0本発明の
実施に用いるのに適するシンタクチックフオームは望ま
しくはプレプレグと共硬化しうる性質を有する0本発明
のチューブ状製品の形成において評価すべきは、プレプ
レグと、樹脂マトリックス中に硬質マイクロバルーンを
含むシンタクチックフオームとをチューブ構造形成前に
最大限硬化させずに、所望のチューブ状構造誘導後にの
み該組合せを硬化させるということである。
樹脂マトリックス中に硬質マイクロバルーンを含むシン
タクチックフオームは未硬化ないし部分硬化マトリック
ス樹脂に埋め込まれた微小マイクロバルーン(微小球)
を含む。マトリックス樹脂は、プレプレグに関して既述
した樹脂のうちのいずれでもよい。最も一般的なマイク
ロバルーンはガラス製であるが、石英、フェノール、炭
素、熱可塑性及び金属被覆マイクロバルーンを用いるこ
とができる。
マイクロバルーンは、直径約1〜500ミクロン好まし
くは約1〜200ミクロン、壁厚約0.1〜20ミクロ
ン範囲の個々の丸い球体若しくはバブルを含む合成中空
微小球である。典型的に、それらは約0.1−0.5g
/cc範囲の密度を有する。その結果、樹脂マトリック
ス中に硬質マイクロバルーンを含むシンタクチックフオ
ームは約0.5〜0.7g/ cm”範囲の密度の如き
比較的低い密度を有する。ガラスは本発明の実施に最も
一般的なマイクロバルーン材料であるが、石英、フェノ
ール、炭素、熱可塑性及び金属被覆マイクロバルーンを
適宜用いることができる。樹脂マトリックス中に硬質マ
イクロバルーンを含むシンタクチックフオームはしばし
ば、シンタクチックフオーム層の取扱い及び裏打ちを助
成する目的でスクリム裏打層を付与される0本発明の説
明において、斯かるスクリムはシンタクチックフオーム
の一体的成分として取扱われる。斯くして、用語シンタ
クチックフオームにはスクリムの如き取扱助成層が含ま
れる。
シンタクチックフオームフィルムは約0.007−0.
125 in範囲の厚さを有し、また各フィルムは厚さ
において一様である。厚さの異なるシンタクチックフオ
ームフィルムを組合せ一緒にして、より厚いシート形状
とすることができる。
典型的ケースで、本発明のチューブ状構造物はシンタク
チックフオームとプレプレグ成分のみから成る。しかし
ながら、本発明から逸脱することなく他の材料を付加し
うる構造がある0本発明はまた、プレプレグの樹脂及び
シンタクチックフオームと共硬化しうる樹脂バインダー
を付与した不織布INないし2N以上の包含を企図する
斯かる付加層は複合物のチューブ状構造の衝撃及び座屈
抵抗を高めるのに役立つ、不繊屡はチューブ状構造中プ
レプレグ及び/又はシンタクチックフオーム層と接触す
るように付与される。この具体化の好ましい様相で、斯
かる付加層はシンタクチックフオーム層の間及び/又は
プレプレグ層の間に挿入される。
不織構造は、米国特許第3.345.231号及び同第
3.345.232号の装置を用い米国特許第3.53
8゜564号の手順に従ってエンドレステンター上又は
回転スクリーン上でのガーネット、クロスレイ又はエア
レイにより約%in〜3in長さの紡いだ或は紡ぐ前の
ステーブルファイバーから形成することができる。不織
構造は、バット若しくはスクリム様構造中に溶剤溶液と
して熱硬イビ性樹脂を噴霧することにより樹脂含浸させ
ることができる。好ましくは、不織物をラテックス又は
水分散体からの低コスト熱可塑性物質又は水性溶液から
の澱粉で先ず結合させ、次いで繊維を不織構造に固定し
た後不織構造に熱硬化性樹脂を含浸させる。不織物は、
シンタクチックフオームがスクリム1暦ないし2M以上
で裏打ちされるのとほぼ同じ態様でスクリム層により裏
打ちすることができる。
チューブ構造は、約0.1in程度の/J・径から12
in程度の大径を有する。約1inないしそれ以上の極
度に大きな径では、樹脂マトリックス中に硬質マイクロ
バルーンを含むシンタクチックフオームがチューブ容量
の25%未満を構成し、シンタクチックフオームの存在
が標準測定による複合チューブの座屈抵抗への貢献を示
さない傾向がある。しかしながら、衝撃抵抗改良は、シ
ンタクチックフオームがチューブ構造の周囲に近接付与
される限り保持される。
プレプレグ及び、樹脂マトリックス中硬質マイクロバル
−ンを含むシンタクチックフオームの複合物は以下に例
示される如く多くの態様で形成することができる: 樹脂マトリックス中硬質マイクロバルーンを含むシンタ
クチックフオームのフィルム1層ないし2層以上の円筒
形コアを先ずマンドレル形上に載置してシンタクチック
フオーム層を形成し、この円筒形シンタクチックフオー
ム層周囲にプレプレグの1層ないし2層以上を外被させ
てプレプレグ層を形成する。次いで、未硬化複合物を炉
内に入れ、両層中の樹脂の硬化温度へと昇温する。この
積層複合物については第1図に例示する。
ロールに巻いたプレプレグの層を該ロールから解き、同
じくロールに巻いた樹脂中硬質マイクロバルーンを含む
シンタクチックフオームの層を該ロールから解き、プレ
プレグを上にシンタクチックフオームを下にしてこれら
の層を重ねあわせる。次いで、重ねあわせた両層を、プ
レプレグ層が外側になるようマンドレル形周囲に渦巻状
で外被させる。次いで、未硬化複合物を炉内に入れ、両
層中の樹脂の硬化温度へと昇温する。この積層複合物に
ついては第2図に例示する。
プレプレグの円筒形コアを先ずマンドレル形上に載置し
、次いで樹脂マトリックス中硬質マイクロバルーンを含
む円筒形シンタクチックフオーム層をマンドレル形上の
最初のプレプレグ層周囲に外被させる。次いで、該プレ
プレグの1層ないし2層以上を円筒形シンタクチックフ
オーム層周囲に外被させる。次いで、未硬化複合物を炉
内に入れ、両層中の樹脂の硬化温度へと昇温する。この
サンドイッチタイプの積層複合物については第3図に例
示する。
これらの添付図は、本発明をそのいくつかの具体化に関
して例示するのに役立つ。
第1図は、一つがプレプレグ層3、他がシンタクチック
フオームフィルム屡5を含み、しかも双方とも中空内部
7を囲繞する二つのラミネート層を含んだチューブ構造
を示している。この具体化において、各1はラミネート
成分の各々の複数層を含むことができる。
第2図は、シンタクチックフオームフィルムIW13と
一緒に中空内部14を囲繞して渦巻き、チューブ9の壁
部を形成するプレプレグ11を含んだ渦巻き形状チュー
ブ構造9を例示する。
第3図は、中空内部16を囲繞するサンドイッチタイプ
のラミネートI5を例示する。チューブ15は、シンタ
クチックフオームフィルム層19を挟む外部プレプレグ
17と最下部プレプレグ層21を含む、この図において
、[17は複数層のプレプレグを示し、層21は単一層
のプレプレグを構成する。
本発明の利益を特徴付けるために、第1図〜3図のチュ
ーブ構造のいくつかを製造した。これらは内径3/8 
inとそして、チューブの剛性が等しくなるのに十分な
外径を有した。これらのチューブ構造物を比較し、合成
、重量及びコストに関し等吸付けした結果を法衣に示す
・ 0.007in  厚 0.007in厚 0、007 in厚 XA−3’ チューブの形状は円筒形にのみ限る必要はない。それは
部分円錐形、部分球形又は丸形混成物であってもよい。
本発明の目的は、ラミネート成分として樹脂マトリック
ス中硬質マイクロバルーンを含む−様なフィルム形状を
なすシンタクチックフオームにより丸形ないし丸形様複
合物に構造上の益を供することである。
スポーツ製品における通常の適用で、本発明のチューブ
状複合物は多種の製品に有用である。
それは、達成可能な座屈荷重を高めるべく径の大きな(
例えば<+、5in)炭素プレプレグ釣りざおに用いら
れる。それは、剛性及び座屈が重要なスビンネー力−ボ
ールに用いることができる。
チューブ状複合物は流体輸送パイプ、支柱、車軸、冷却
ないし加熱用パイプ等として用いることができる。
本発明の方法において、プレプレグと樹脂マトリックス
中硬質マイクロバルーンを含むシンタクチックフオーム
フィルムの層をマンドレル上に渦巻き態様で巻き付け、
層を硬化させ、そしてマンドレルを取除く0層はチュー
ブ壁全体にわたり又はその一部分でオーバラップ若しく
はインターリーブ関係にある。チューブはその長手方向
にわたる円筒形をなし或はテーパ付きであってもよい、
テーパ付きの場合、壁厚はチューブの軸線に沿って変化
しうる。マンドレルの除去は、僅かなテーパ付きマンド
レルを軸線方向に引抜くか、或は空気膨張性マンドレル
を用いマンドレル表面を膨張させ、所望時それを硬化し
たチューブ内部表面から十分に収縮させてチューブ若し
くはマンドレルの引抜きができるようにする等、慣用法
で遂行しうる。
プレプレグ材料は硬化時比較的強く且つ比較的重質であ
り、引張り弾性率におい、てE−ガラス/エポキシの場
合の6 X 10’psi〜 グラファイト/エポキシ
の場合の30X lO’psi範囲であり、密度におい
て1,46〜1.8範囲である。樹脂マトリックス中硬
質マイクロバルーンを含むシンタクチックフオームは硬
化時開性がはるかに低く、稠密で、約400. QQO
psiのモジュラス及び上記範囲の密度を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明に従った離隔店ラミネートチューブ構
造の透視断面図である。 第2図は、本発明に従った渦巻き層ラミネートチューブ
構造の透視断面図である。 第3図は、本発明に従ったサンドイッチタイプの離隔層
ラミネートチューブ構造の透視断面図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、樹脂マトリックス中の高モジュラス繊維連続フィラ
    メントのプレプレグ構造少なくとも1層及び該プレプレ
    グの樹脂マトリックスと共硬化しうるマトリックス樹脂
    中に一様に分散した硬質マイクロバルーンを含むシンタ
    クチックフオームの薄膜少なくとも1層を含む複合物の
    チューブ状複合構造物。 2、構造物が、樹脂マトリックス中の高モジュラス繊維
    連続フィラメントのプレプレグ構造複数層及び、プレプ
    レグの樹脂マトリックスと共硬化しうるマトリックス樹
    脂中に一様に分散した硬質マイクロバルーンを含むシン
    タクチックフォームの薄膜少なくとも1層を含む、特許
    請求の範囲第1項記載のチューブ状複合構造物。 3、チューブ状複合構造物が、樹脂マトリックス中の高
    モジュラス繊維連続フィラメントのプレプレグ構造複数
    層及び、プレプレグの樹脂マトリックスと共硬化しうる
    マトリックス樹脂中に一様に分散した硬質マイクロバル
    ーンを含むシンタクチックフォームの薄膜複数層を含む
    、特許請求の範囲第1項記載のチューブ状複合構造物。 4、チューブ状複合物が、樹脂マトリックス中の高モジ
    ュラス繊維連続フィラメントのプレプレグ構造にラミネ
    ートされ且つかかるプレプレグの約1〜10層で外部チ
    ューブ表面から離隔された樹脂マトリックス中硬質マイ
    クロバルーンを含むシンタクチックフォームの薄膜少な
    くとも1層を含む、特許請求の範囲第1項記載のチュー
    ブ状複合構造物。 5、チューブ状複合構造物が、高められた座屈荷重容量
    を有する釣りざお構造の一部を成す、特許請求の範囲第
    1項記載のチューブ状複合構造物。 6、チューブ状複合物が、樹脂マトリックス中の高モジ
    ュラス繊維連続フィラメントのプレプレグ構造にラミネ
    ートされ且つかかるプレプレグの約1〜5層で外部チュ
    ーブ表面から離隔された樹脂マトリックス中硬質マイク
    ロバルーンを含むシンタクチックフォームの薄膜少なく
    とも1層を含む、特許請求の範囲第4項記載のチューブ
    状複合構造物。 7、チューブ状複合構造物が、樹脂マトリックス中の高
    モジュラス繊維連続フィラメントのプレプレグ構造にラ
    ミネートされ且つかかるプレプレグの約1〜3層で外部
    チューブ表面から離隔された樹脂マトリックス中硬質マ
    イクロバルーンを含むシンタクチックフォームの薄膜少
    なくとも1層を含む、特許請求の範囲第6項記載のチュ
    ーブ状複合構造物。
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