JPH0277498A

JPH0277498A - 自動食器洗い機用洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0277498A
Application number: JP23083388A
Authority: JP
Inventors: Kazuaki Fukano; 深野　和明; Seiji Abe; 誠治阿部
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1988-09-14
Filing date: 1988-09-14
Publication date: 1990-03-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】及呈上辺Ｕ分互本発明は、酵素としてリパーゼを含有する自動食器洗い
機用洗浄剤組成物に関する。

従米勿肢豊自動食器洗い機は９食事後の片付けの簡潔さ。

食器の仕上りの良さ、あるいは洗浄による手荒れの無さ
等から、一般家庭においてもよく用いられるようになっ
てきている。

自動食器洗い機用洗浄剤に酵素を利用しようとする試み
は古くからなされており、特公昭４７−２０２：３５号
公報にはアミラーゼ、プロテアーゼ。

リパーゼを含有する洗浄剤組成物が開示されている。

しかしながら、これら酵素の山でリパーゼを含有する自
動食器洗い機用洗浄剤は、実用化には至っていない、こ
れは、食器に残留する油性汚れを分解するにはリパーゼ
は有効であるが。

これまでのリパーゼはアルカリ側で失活し、効力は発揮
できないという欠点を有するためである。

一方、自動食器洗い機用洗浄剤にトリポリリン酸塩等の
縮合リン酸塩を配合することは公知であり（特開昭５８
−１４１２９９号公報）、これらの縮合リン酸塩は洗浄
機に対するカルシウムの沈着を抑制する作用を有してい
る。しかしながら、近年の環境水域の富栄養化の問題に
端を発した洗剤の低リン化、無リン化に伴い、縮合リン
酸塩の使用が制限されてきたことから、カルシウムの沈
着防止が大きな技術問題となってきた。

縮合リン酸塩に代替されるキレートビルダーの提案は幾
つかなされているが、未だ満足されるものはなく、市販
されている洗浄剤を繰返し使用すると、自動食器洗い機
の庫内に白色状の沈着が生じ、外観上好ましくないとい
う欠点があった・ｌが解°　しようとする課本発明は、実質上縮合リン酸塩を含まなくとも、油汚れ
洗浄力に勝れ、かつ、繰返し洗浄剤を使用した場合であ
っても、好ましくない庫内へのカルシウム等の沈着が防
止された自動食器洗い搬用洗浄剤を提供するものである
。

見匪夙青戊本発明は、以下の（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）成分を含
有することを特徴とする。

（ａ）非イオン系界面活性剤：１〜１５重量％。

（ｂ）非縮合リン酸塩系カルシウム捕捉キレートビルダ
ー：１〜５０重量％。

（ｃ）ｐｉ−１＝９におけるリパーゼ活性がｐＨ＝７に
おけるリパーゼ活性の３０％以上を有するアルカリリパ
ーゼ。

以下１本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明において（ａ）成分として用いる非イオン系界面
活性剤は、従来公知の非イオン系界面活性剤の中から適
当に選ぶことができるが、低泡性であることが望ましく
、その１重量％水溶液における合点が３５℃以下、好ま
しくは２５℃以下の非イオン系界面活性剤が好適である
。このような非イオン系界面活性剤の具体例としては以
下のものが代表的である。

（１）分子量約１０００〜約１００００を有する、ポリ
オキシエチレンとポリオキシプロピレンとのブロック重
合体。プルロニックという商品名のちとにアメリカのワ
イアンドット社で最初に開発されたものであり、一般に
「プルロニック」と呼ばれる。

（２）分子量約１０００〜約１ｏｏｏｏを有する、エチ
レンジアミンのポリオキシエチレンとポリオキシプロピ
レン付加体。テトロニックという商品名のもとにアメリ
カのワイアンドット社で最初に開発されたものであり、
一般に「テトロニック」と呼ばれる。

（３）下記−船人（１）で表されるアルコールのエチレ
ンオキシド（Ｅ○）とプロピレンオキシド（ＰＯ）付加
体。

Ｒ，−ＣＨｏ（Ｃ，！（，０）＋ｍ（Ｃ，ＨＧＯ）ｎＨ
−＝（１）（式中、Ｒ８およびＲ２はＣ□〜Ｃ□、のア
ルキル基またはアルケニル基を示し、かつ、Ｒ工＋Ｒ，
の合計炭素数が７〜１９である。また、ｍは５〜１５の
正数であり、ｎは３〜１５の正数であり、かつｍ　／　
ｎの比は３／１〜１／２の範、囲である。エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドの付加順序、付加形式は特に
問ねず、ランダム付加でも、ブロック付加でもよい、）本発明で用いられる非イオン系界面活性剤の含有量は、
洗浄剤組成物中１〜１５重量％、好ましくは３〜ＩＯ重
量％の範囲である。非イオン系界面活性剤の含有量が１
重量％未満では良好な洗浄性能は得られず、また、１５
重量％を超えると制泡が困難になり、好ましくない、３
５℃より低い合点を示すものが、泡立ちの面から、好ま
しい。

本発明で（ｂ）成分として用いる非リン酸塩系カルシウ
ム捕捉キレートビルダーとしては、ニトリロ三酢酸塩、
エチレンジアミン四酢酸塩などのアミノポリ酢酸塩；ク
エン酸塩、コハダ酸塩などの多価カルボン酸塩；ポリア
クリル酸塩、ヒドロキシポリアクリル酸塩、ポリアセタ
ールカルボキシレート、アクリル酸と無水マレイン酸と
の共重合体の塩、無水マレイン酸とメチルビニルエーテ
ルとの共重合体の塩、無水マレイン酸とオレフィンとの
共重合体の塩、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体
の塩のような高分子電解質などが挙げられ、これらは各
々単独で用いてもよいし、２種以上組合せて配合しても
よい。これらは通常ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属塩であることが好ましい。

本発明で用いるキレートビルダーの含有量は、洗浄剤組
成物中１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の範
囲である。キレートビルダーの含有量が１重量％未満で
は良好な洗浄性能を得ることができず、また、５０重量
％を超えてもそれほどの性能向上は望めず、コスト的に
不利であり、好ましくない。

本発明において（ｃ）成分として用いるアルカリリパー
ゼは、ｐＨ＝９におけるリパーゼ活性がｐＨ＝７におけ
るリパーゼ活性の３０％以上、好ましくは５０％以上を
有するものである。ｐｌ−１７およびＰ）１９における
リパーゼ活性は、以下のようにして測定される。

リパーゼ哩　゛基質としてオリーブ油を用い、リパーゼ作用によって遊
離した脂肪酸をアルカリ滴定で定量し、その数値からリ
パーゼ活性を求める。

酵素単位としては、３７℃で基質オリーブ油から１分間
に１μＭの脂肪酸を遊離する酵素を１単位とする。

オリーブ油４ｍＱと０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７゜０
）　４　ｍ　Ｑとを５０ｍ　Ｑ容共栓三角フラスコに正
確にとり、よく混合し、３７℃の恒温水槽を用い１０分
間予熱する。これに試料溶液１１ＩＱを正確に加え、よく混合し、正確に２０分間後
アセトン・エタノール混合液２０＋＋＋　Ｑを注ぎ、つ
いでフェノールフタレン試液５滴を指示薬として、　０
．０５Ｎ水酸化ナトリウム試液で滴定する。

別に、オリーブ油５■Ｑと０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ
７，０）　４０Ｑとを５０１１Ｑ容共栓三角フラスコに
正確にとり、３７℃、３０分間加温後アセトン・エタノ
ール混合液２０ｍ　ｍを注ぎ、ついで水１ｎ（ｌを正確
に加え、フェタノールフタレン試液５滴を指示薬として
、０．０５Ｎ水酸化ナトリウム試液で滴定し、対照液と
する。

酵素単位の計算リパーゼ力価（単位／ｇ）＝（試料溶液滴定値一対照液滴定値）なお、ｐＨ＝９での測定に当っては、０．２Ｍ　トリス緩衝液を用いてｐＨ＝９とし、他は上
記方法に準拠して行った。

本発明に好適なアルカリリパーゼとしては、Ｃａｎｄｉ
ｄａ　　ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ％　Ｉｌｕｍｉｃｏｌ
ａ　　ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ＋Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ、
Ｍｕｃｏｒ　ｓｐ、、　ＣｈｒｏＩｌｏｂａｃｔｅｒｉ
ｕｍｖｉｓｃｏｓｕｍ、Ｒｈ１ｚｏｐｕｓ　ｊａｐｏｎ
ｉｃｓ等の微生物起源のものがあり、リパーゼＭＹ、　
リパーゼＯＦ（以上、明糖産業（Ｉｌｍ、起源Ｃａｎｄ
ｉｄａ　ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ）、リパーゼＰ、リパ
ーゼＣＢＳ（以上、天野製薬＠製。

起源Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）　、リパーゼＳＰ（ノボ
社製、起源Ｍｕｃｏｒ　Ｂρ、）、リパーゼ（東洋醸造
■製、起源Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕａ＋　ｖｉｓ
ｃｏｓｕｍ）、リパーゼＬＰＬ　（オリエンタル酵母＠
製）、オリバーゼ（大阪細菌研究新製、起源Ｒｈ１ｚｏ
ｐｕｓ　ｊａｐｏｎｉｃｓ）、リパーゼＢ（サラポロビ
ール■製、起源Ｐｓｅｕｄｏ■ｏｎａｓ）などとして市
販されている。また、特公昭５３−４５３９４号公報に
は、フミコーラ属（サーモマイセス属も包含する）に属
するリパーゼ生産糸状菌を培養し、培養物からリパーゼ
を採取する事；および、この生産菌の一例としてフミコ
ーラ・ランイノ−サス５−３８株（微工研菌寄第１０４
５号）が報告されているが、このようなリパーゼも好適
である。

さらに、遺伝子組換え微生物から生産されるリパーゼも
使用できる。このような−例として。

特開昭６２〜２７２９８８号には、アスペルギルス・オ
リザ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ）を宿主
とし１組換えＤＮＡ技術で形質転換し、これを培養基中
で培養してリパーゼを生産することが報告されている。

（ｃ）成分のアルカリリパーゼは、洗浄剤１ｋｇ当り１
万〜１００万リパ一ゼ単位（ＬＵ）の量で配合すること
が好適である。

本発明の洗浄剤組成物には上記必須成分に加え、必要に
応じて種々の任意成分を添加することができる。任意成
分としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤
等の界面活性剤、ゼオライトや縮合リン酸塩等のビルダ
ー、（ｃ）成分以外の他の酵素、メタ珪酸塩、珪酸塩、
炭酸塩、重炭酸塩等のアルカリビルダー、次亜塩素酸塩
、過炭酸塩等の漂白剤、亜硫酸塩等の還元剤、カルボキ
シメチルセルロース、ポリエチレングリコール等の再汚
染防止剤、シリコーン等の消泡剤、ホワイトカーボン等
の無機物質。

芒硝等の増量剤、香料、色素等の添加剤などが挙げられ
る。

（ａ）成分以外の界面活性剤のうち、アニオン界面活性
剤としては、つぎのものが例示される。

・炭素数９〜１８のアルキル基を有する直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩。

・炭素数８〜２４のアルキル基を有するオレフィンスル
ホン酸塩、。

・炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキル硫酸塩
。

・炭素数８〜２２の脂肪酸残基を有するα−スルフオ脂
肪酸エステル塩、または脂肪酸塩。

・エトキシ化された炭素数８〜１８の１級または２級ア
ルコール硫酸塩。

酵素としては１本発明のアルカリリパーゼに加え、プロ
テアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の他の酵素を添加
することができる。

本発明の洗浄剤組成物の形態は、粉末状または粒状が好
ましい。その製造方法としては、キレートビルダー等に
非イオン系界面活性剤を含浸させ、混合する、またはそ
れらを造粒し、さらに酵素粒子を混合する方法などが挙
げられる。

見訓夏羞米本発明の洗浄剤組成物によれば、非イオン系界面活性剤
に特定のリパーゼを組み合わせることにより、縮合リン
酸塩を用いず、それ以外のカルシウム捕捉キレートビル
ダーを用いた場合であっても、自動食器洗い機で食器を
洗浄した際に、優れた油汚れ洗浄力を示し、しかも、長
時間洗浄機を使用しても庫内にカルシウム等が沈着する
ことが有効に防止される。

以下、実施例を挙げて本発明について更に具体的に説明
するが、これに先立って、実施例で採用した評価方法を
説明する。

洗漣ツバ（狭汚れ成分：バタ−５ｇを均等につけた皿４枚およびサラ
ダ油５ｇを均等につけた皿４枚を用いる。

洗浄条件：ナショナル製自動食器洗浄機ＮＰ−６００を
用い、標準コースで洗浄を行う。洗浄に供する食器は上
記皿８枚とする。

判定基準：洗浄終了後１皿８枚を取り出し。

５段階評価（汚れが完全に落ちているのを５とし、全く落ちないのを１とする）で目視判定を行い、その平均点を洗浄力とする。

２４々：ソに付」」（緊上記方法に準拠して洗浄を行う。この操作を繰返し５０
回行った後、洗浄機の底部およびノズル回転ネジ部のス
ケール付着状態を、以下の判定基準で目視判定する。

［判定基準］０ニスケ一ル付着が全く認められない Δニスケール付着が殆ど認められないＸニスケール付着がかなり多い実施例１表−１に示した洗浄剤成分をＶ型混合器で混合し、粒状
洗浄剤（洗浄剤ｋｌ、２）を調製した。

得ら才した各粒状洗浄剤５ｇを採取し、さらに既定量に
なるように顆粒状の酵素を加え、試験に供した。酵素無
添加系と比較した試験結果を表−２に示した。

ここで、リパーゼはフミコーラ・ランギノーサスのＤＮ
Ａ組換えによる菌から生産されたリパーゼ〔活性比＝７
０％（ｐｆｌ　＝　９　／ｐＨ＝　７　））を用いた。

（以下余白）オキシド含量１０％、１重量％水溶液における合点１５
℃の非イオン系界面活性剤、　７＋！！電化■製×２）
フィンフロ−７５０：Ｃｓのオレフィンと無水マレイン
酸との共重合体で、平均分子量約６０００のキレートビ
ルダー。日本ゼオン■製実施例２実施例１゛の洗浄剤Ｎａ２を５ｇ用い、これに３゜万Ｌ
Ｕ／　Ｉ　Ｋｇになるようにフミコーラ・ランギノーサ
スのＤＮＡ組換えによる菌から生産されたリパーゼ〔活
性比＝７０％（ｐｌ（＝　９　／ｐ）Ｉ　＝　７　））
を添加し、さらにプロテアーゼとしてノボ社アルカラー
ゼ２．０Ｔを洗浄剤当り０．２重量％、アミラーゼとし
てノボ社ターマミル６０Ｔを洗浄剤当り１．０重量％と
なるように、それぞれ添加し、前記評価方法に準拠して
試験したところ、以下の通りであった。

洗　　浄　　カニ　５スケール付着：０

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）非イオン系界面活性剤：１〜１５重量％、（ｂ）非縮合リン酸塩系カルシウム捕捉キレートビルダ
ー：１〜５０重量％、（ｃ）ｐＨ＝９におけるリパーゼ活性がｐＨ＝７におけ
るリパーゼ活性の３０％以上を有するアルカリリパーゼ
、を含有することを特徴とする自動食器洗い機用洗浄剤組
成物。