JPH0259529A - 含フツ素ニトロベンゼン類の脱ニトロ塩素化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は含フッ素ニトロベンゼン類の脱ニトロ塩素化方
法に関する。

［従来の技術］ 含フッ素ニトロベンゼン類の脱ニトロ塩素化方法として
は、気相において塩素化剤として塩素を用いる方法が知
られている（特開昭ｆ３０−２２８４２９号・公報、特
開昭８１−９７２３４号公報）、シかし、この方法では
、核塩素化物が副生じやすく、収率の低下をもたらす。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、含フッ素ニトロベンゼン類を、工業的に
有利に脱ニトロ塩素化し、クロロフルオロベンゼン類を
得る方法を見いだすべく、鋭意研究を重ねた結果、ここ
に収率が向上し、高い生産性を実現し得る優れた方法を
完成し、提案するに到った。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、下記一般式ＣＩ）で表わされる含フッ素ニト
ロベンゼン類と、Ｃ１２とＮＯ２の混合ガスまたはＮＣ
ｈＣｌとを反応せしめ、下記一般式（ＩＩ）て表わされ
るクロロフルオロベンゼン類を得ることを特徴とする。

含フ・シ素ニトロベンセン類の脱ニトロ塩素化方法に関
するものである。

（Ｉ）　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）（式中、
ｎはｌ≦ｎ≦５の整数、ＲはＦ、ＣＦ３゜０ＣＦ３．Ｃ
Ｎ、　ＣＯＣｌまたは６文を示し、Ｒのうち少なくとも
１種はＦである。） 前記一般式（Ｉ）て表わされるる含フッ素ニトロベンゼ
ン類におけるＲは、Ｆ　、Ｃ：Ｆ３，０ＣＦ３．ＣＮ。

ＣＯＣｌまたは６文より選ばれる少なくとも１種てあり
、同一種類のみあるいは異種の組合せよりなるものであ
る。たたし、Ｒのうち少なくとも１種はＦである。

本発明方法の反応温度は出発物質や反応圧力により変化
し得るものであるか、典型的には約３００〜６００°Ｃ
の範囲で行なう気相反応か好ましい。好ましくは、出発
物質が３．４−ジフルオロニトロベンゼン等においては
、３８０〜４５０℃である。常圧で反応を行なうことが
てきるか、減圧または加圧を用いてもよい。

本発明におけるＮＯ□Ｃ文は、塩素と二酸化窒素ガスを
混合し１２０°Ｃに加熱することによって、容易に得ら
れる。このＮ０２Ｃ又は、Ｎ２Ｏ４，ＮＯ２，Ｎｏ等の
窒素酸化物、あるいは塩素を含んでいてもよい。このＮ
０７Ｃ１の代わりに、　Ｃ立２とＮＯ７の混合ガスを用
いてもよい。この混合ガスやＮＯ２Ｃｌの使用量は、望
む反応率によって変わりうるが、過剰のＮ０２Ｃｌや混
合ガスを使用することもできる。例えば出発物質の０．
１〜２０倍のモル、好ましくは、１〜５倍モルである。

気相反応の場合、反応に必要な滞留時間は０．１〜１０
０秒、好ましくは、５〜２０秒であり、出発物質は反応
器に供給されるに先立って気化されるか、このときに気
化し易いように窒素などの反応不活性なガスで希釈して
もよい。

あるいは、出発物質をあらかじめ反応不活性な溶媒に溶
解して８いて、気化器に供給することもてきる。

反応器の形式は任意であるか、一般に空筒の反応器か用
いられる。

［実施例］ 実施例１ ３．４−ジフルオロニトロベンゼンを連続的にガラス製
の気化器に供給して気化させ、これに若干の窒素を同伴
させて反応器に供給した。３．４−ジフルオロニトロベ
ンゼンと窒素のモル比は１３０：ｌてあった。塩素と二
酸化窒素ガスを１対ｌのモル比て・混合して１２０℃に
加熱したニッケル管に供給し、Ｎ０９Ｃ文ガスを得た。

残存する塩素は約６％、二酸化窒素は約５．５％てあっ
た。このとき、二酸化窒素の一部が会合して生成した四
酸化二窒素か約０．５％存在した。

塩浴炉によって４００°Ｃに保持された内径２７ｍｍ、
長さ１０００ｍｍのニッケル酸の反応器中に、上記の３
．４−ジフルオロニトロベンゼンガスとＮＯ２Ｃｌガス
を連続的に流通させた。このときの滞留時間は１０秒、
ＮＯ２Ｃｌの３，４−ジフルオロニトロベンゼンに対す
るモル比は１．２てあった。出口て冷却凝縮させた液を
ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、３，４
−ジフルオロニトロベンゼンの反応率は１００％、　３
，４−ジフルオロクロロベンゼンの選択率は９４．３％
てあった。

比較例１ 塩素化剤としてＮ０２ＣｆＬの代わりに塩素を用いるほ
かは、実施例１と同様にして反応を行なったところ３，
４−ジフルオロニトロベンゼンの反応率は１００％、３
，４−ジフルオロクロロベンゼンの選択率は８２％てあ
った。

実施例２ ３−クロロ−４−フルオロニトロベンゼンを出発物質と
して用いるほかは、実施例１と同様にして反応を行なっ
たところ、３−クロロ−４−フルオロニトロベンゼンの
反応率は９５％、１．３−ジクロロ−４−フルオロベン
ゼンの選択率は９５％であった。

実施例３ ３−ニトロ−４−フルオロベンシトリフルオライドを出
発物質として用いるほかは、実施例１と同様にして反応
を行なったところ、３−ニトロ−４−フルオロベンシト
リフルオライドの反応率は１００％、３−クロロ−４−
フルオロベンシトリフルオライドの選択率は９０％てあ
った。

実施例４ ３−ニトロ−４−フルオロトリフルオロメトキシベンゼ
ンを出発物質として用いるほかは、実施例１と同様にし
て反応を行なったところ、３−ニトロ−４−フルオロト
リフルオロメトキシベンゼンの反応率は８８％、３−ク
ロロ−４−フルオロトリフルオロメトキシベンゼンの選
択率は８２％でありた。

実施例５ ３−ニトロ−４−フルオロベンゾニトリルを出発物質と
して用いるほかは、実施例１と同様にして反応を行なっ
たところ、３−ニトロ−４−フルオロベンゾニトリルの
反応率は９７％、３−クロロ−４−フルオロベンゾニト
リルの選択率は８８％であった。

実施例６ ２−クロロ−４，５−ジフルオロ−３−二トロ安息香酸
クロライドを出発物質として用いるほかは、実施例１と
同様にして反応を行なったところ、Ｚ−クロロ−４，５
−ジフルオロ−３−二トロ安息香醜クロライドの反応率
は９２％、２．３−ジクロロ−４，５−ジフルオロ安息
香酸クロライドの選択率は７８％であったつ〔効　果］ 本発明に従えば、含フッ素ニトロベンゼン類を脱ニトロ
塩素化することにより、医農薬中間体の原料として有用
なりコロフルオロベンゼン類を、工業的に有利に得るこ
とが出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）で表わされる含フッ素ニトロベ
   ンゼン類と、Ｃｌ＿２とＮＯ＿２の混合ガスまたはＮＯ
   ＿２Ｃｌとを反応せしめ、下記一般式（II）で表わされ
   るクロロフルオロベンゼン類を得ることを特徴とする、
   含フッ素ニトロベンゼン類の脱ニトロ塩素化方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） （式中、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ＲはＦ、ＣＦ＿３、Ｏ
   ＣＦ＿３、ＣＮ、ＣＯＣｌまたはＣｌを示し、Ｒのうち
   少なくとも１種はＦである。）