JPH0258589A - 増粘系 - Google Patents

増粘系

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JPH0258589A
JPH0258589A JP1146530A JP14653089A JPH0258589A JP H0258589 A JPH0258589 A JP H0258589A JP 1146530 A JP1146530 A JP 1146530A JP 14653089 A JP14653089 A JP 14653089A JP H0258589 A JPH0258589 A JP H0258589A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は相乗的な増結系に係わる。より特定的には、本
発明は液体媒質内で相乗的な増粘効果をわたらず、２つ
の異４１つだ増粘剤からなる混合物に係る。 工業の多くの分野では、液体媒質に一定の流動的性質を
与えるために増粘剤が使用される。そうした液体媒質を
増粘することによって、液体媒質を目的用途に一層好適
なものとすることができ、あるいは、媒質中で安定的に
浮遊または分散した状態を維持する必要があり、かつ他
の物質を含むことが可能な中間媒質として、より好適な
ものへと液体媒質を改善することが可能である。増粘剤
のレベルを変えることによって、増粘作用の度合を′Ｊ
４Ｗ１することができる。 当該技術て・は非常に多くの増粘剤が知られており、そ
れらの多くが実用に供されてきた。しかし、増粘剤が増
粘作用だ１）にしか役立たない場合が多いために、また
これらの増粘剤がかなり高価であるために、増結剤の使
用用が可能な・限り少量となるように努められてきた。 これに加えて、そうした増粘剤は、液体媒質中に存在す
る他の物質、叩ち電解塩によって悪影響を受けることが
あり、そのために増粘剤の使用は特定の用途に制限され
ているのである。 公知の増粘剤の中では、おそらく有機高分子増結剤の種
類が最も良く知られているであろう。これらのｈ機高分
子増粘剤の中では、ゴムが増粘剤として広く用いられて
いる。基本的にゴムあるいは粘質＊　ｔｉｔ様々な度合
いで組合した多糖類から成る。 それらは多糖ハイドロコ
【〕イド（通常はゴムから調製
される）を含み、液体媒質中に他の成分の存在する場合
に水溶性及び７／よたは安定性がより増大するように、
化学的に修飾され、例えば部分アはチル化される。この
多糖ハイドロ１０イドの種類に属する生体高分子も公知
の増粘剤である。 市販されているゴム型の増粘剤の典型的な例は、４−サ
ンタンガムとその誘導体である。これらの例としては、
部分ア廿チル化キサンタンガム、にｅｌｃｏ　Ｃｏａ＋
ｐａｎｙ（アメリカ合衆国ニューシャーシー州）製のに
ｅｌｚａｎ、　５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌｔ
ｄ　％ｌのキサンタンガムである Ｓｈｅ　Ｉ　ｌ　ｆ　ｔｏ−ＸＡとＥｎｏｒｆｌｏ−Ｘ
Ａ、およびＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ　ＳＡ＠ｌのキ
サンタンガムであるＬｔｄ　［のスクシノグルカンであ
る生体高分子５ｈｃｌｌｒｔｏｓがある。他のゴム型増
粘剤は、５ｔｅｉｎ　。 ＩＩＡＩＩ　ａｎｄ　、Ｃｏ　Ｉｎｃ　製のＪａｇｕａ
ｒ（Ｒ）　（７）ような、グアーガム誘導体であり、お
よびカルボキシメＪ−ルセルＯ−スあるいはヒト１」キ
シメチルセルロースのようなセルロース誘導体である。 本発明は特に上記のゴム型の増粘剤に係わるものである
。 公知の有機性増粘剤のもうひとつの種類は、アクリル酸
ホモポリマーあるいはアクリル酸−」ポリマーとこれら
の誘導体を含む合成ポリマーである。 こうした好適に架橋された材料の典型的な例は、ＥＰ　
１９１０及びＰＰＥ　１０４２の商品名でＮａｔｉｏｎ
ａｌ　５ｔａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｌｔ
ｄから販売されているアクリルコポリマーである。こう
した（メり）クリルホモポリ？−と（メタ）クリル」ポ
リマーの他の種類は、Ｂ、）、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏ
　Ｌｔ＋ｊ　！ＩＪのＣａｒｂｏｐｏｌ　（Ｉｌｌ−９
４０のようないくつかのＣａｒｂｏｐ。 （Ｒ）型の架橋カルボキシビールポリマーである。 他の例は八１ｌｉｅｄ　Ｃｏ１１ｏｉｄｓ　％ｌのＶｉ
ｓｃａｌｅｘ製品であり、これらは（メタ）クリル酸エ
ステルを含んｔど（メタ）クリル」ポリマーの乳濁液で
あり、例えばＶｉｓｃａｌｅｘ　ＩＩＶ　３０．＾ｃｒ
ｙｓｏｌｓ（Ｒｏｈｍ　＆　ｌ１ａａｓ製）１１ｂａｔ
ＯＩＳ（Ｓｔａｐ０１製）がある。 本発明は特に合成アクリル酸」ポリマー型増粘剤に係わ
るものである。 ゴム型増粘剤及びアクリル：」ポリマー型増粘剤の両方
については、１９８６年３月１９［］付の本発明名らの
欧州特許出願用０１７４６８９号で論じており、この出
願においては両方の型の代表例は剪断希釈ｆｓｈｅａｒ
−ｔｈｔｎｎｉｎａ）液体洗浄組成物に含まレテイル。 上記刊行物は本明細書の参考文献に含まれる。 有機高分子増結剤の分野では、一般に液体の粘度（η）
はその液体中の増粘剤濃度に依存していることが良く知
られている。この関係は、所与の液体中の増粘剤濃度ｒ
ｃＪとする時のｌｏｇη対ｌｏｇ　ｃをプロットした第
１図に示されるようなＳ字状曲線によって、図式的に表
すことができる。 ど／しな理論上の束縛も望まないが、領域Ａの中（゛は
分子は本質的に相？７に独立的であり、粘度の増加は連
続相の流れの分裂から生じ、この増加のｇＩ合は相対的
に小さならのだということは確かである。領域Ｂの中で
は、分子は相互作用し合い絡み合うのに充分なほどひい
に近接しｌＪ３す、粘度１ま非常に急激に増加する。領
ＶＬＣの中では、分子ユニットが緊密に詰め込まれて徐
々に圧縮され、その結果、粘度の増加割合は再び比較的
小さなものとなる。 領域Ａは、系全体の粘度が基剤系の粘度にほば一致し、
そしてｌｏｇη対ｌｏｇ　ｃの間に線形的関係があるよ
うなＳ字状曲線の部分として定義される。 領Ｉ！ｌＢ＜−上側）は、変曲点のト部の指数法則関係
（その係数が１以［である）に従うＳ字状曲線の一部分
と定義される。 領域Ｂ（上側）は、変曲点の上部の指数法則関係（その
係数が１以上である）に従うＳ字状曲線の一部分と定義
される。 領域Ｃ４よ、系全体の粘度が基剤系の粘度よりし大きく
、ｌｏｇηと１００Ｃの間に本質的に線型的な関係があ
るような、Ｓ字状曲線の一部分と定義される。 Ｓ字状曲線の変曲点は、曲線の最初の導関数が分岐的に
達する個所と定義される。 所与の液体系にとって、ｌｏｇη対ｌｏｇ　Ｃグラフの
Ｓ字状曲線は、例えば、高分子の種類と温度とに依存す
る。従って、実際に計測されたパラメータ〜を表す単純
な原曲線に、この塁準曲線の上にｉｔ　ｆｆ１ｌされた
曲線を重ねる変更要崇を加える形で、所与の系を論じる
ことが便宜上好ましい。 ゴム型ポリマーから成る液体系とアクリル型ポリマーか
ら成る液体系とに関して、ＲＳｉｍｈａとＩＩＪｔｒａ
ｃｋｉ、Ｊ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、Ａ−２，１８５
３（１９６７）、ｌ　　Ｕｌｒａｃｋｉ　　とＲＳｉｍ
ｈａ　　Ｊ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｃｉ、八、ｌ、１
０８９（１９６３）　、　ＲＳｉｍｈａ　　と　し　１
ｌｔｒａｃｋｉ、Ｒｈｅｏｌ、Ａｃｔａ、　１２４５５
（１９７３）　Ｅおいて述べられた方法に従って、基準
Ｓ字状曲線を作図することができる。これらの液体系に
関する典型的なＳ？′状曲線曲線２図と第３図に示され
ている。第２図は、セルロース誘導ポリマーチあるＪａ
ｇｕａｒ　ｆｌＰ６０に関するｌｏｇ　７７対ｌｏｇ　
ｃのプロットであり、第３図は業種アクリルポリマーで
あるＰＰＥ　１０４２のｌｏｇη対ｌｏｇ　ｃの図表で
ある。 本発明に従って、液体媒質と増粘剤混合物を含む液体系
が提供される。この増粘剤混合物は液体媒質中に分散さ
れ、ゴム型ポリマーとアクリル型ポリマーから成る。こ
の混合物中では前記のポリマーの各々が、前記の液体媒
質に関するｌｏｇη対ｌｏｇ　ｃの各々のＳ字状曲線に
従って選択され、各々のポリマーは増加的傾ぎあるいは
実質的に一定の傾きを有するＳ字状曲線の下側部分から
選択される。そして、前記の液体系の粘度は、前記の増
粘剤混合物が存在しない場合の当該の液体媒質の粘度よ
りも、１０分−１の剪１ｇｉ速度において少なくとも２
０ｃＰｓは大きなものとなる。 そのように調製された液体系の中では相乗的な増粘効果
が得られることが知られている。本発明に基づく液体系
の具体例の多くが、剪Ｉｇｉ希釈とともに相乗的な増粘
効果を示し、従って良好な流動特性をもたらす。しかし
、本発明の液体系はまた本増帖混合物によって増粘され
るペーストにも及ぶものである。 本発明の相乗的増粘剤混合物は２種類の増粘剤台々を１
つ以上を含む。 理想的状態では、各々のポリマーのＳ字状曲線は第１図
のようになる。従フて本発明のポリマーがそこから選択
されなければならない曲線の下側部分は、液体系内に１
０分−１の剪断速度において少なくとも２０ｃＰｓの粘
度増加をもたらすのに充分なポリマーが存在するという
制限の■で、理想的な状態の場合、領域Ａと領１ｉｉＢ
（下側）と一致する。 実際には、様々なポリマーについでこの曲線を作図する
場合には、ザベてのポリマーが理想的なＳ字状曲線をも
たらすというわけではない。前述のように定義された曲
線の゛ト側部分（即ち、一定の傾ぎあるいは増加的傾き
を有しながら曲線の原点近くの個所から傾きが減少し始
める個所にまで及ぶ曲線の一部分）を識別するために、
Ｓ字状形状全体が識別される。ただし幾つかの例では、
領域Ｃの濃度における粘度が高すぎて計測できないため
に領域Ｃが実際には存在しないけれども、その代わりに
領１４Ｃは第２の変曲点を有するのである。 （り者の例では、ポリマーが選択される曲線部分は、第
１の変曲点まで続く曲線の下側部分のみである。 Ｓ字状曲線形状のもうひとつの理想的て゛ない変形は、
領域Ｂ（下側）と領域Ｂ（上側）との間の実質的に一定
の傾きをｂつ領域を含む。そうした領域は、曲線の下側
部分に関する前記の定義に該当し、本発明のポリマーは
そこから選択される。 更に、使用されるＳ字状曲線は当該の液体媒質に従って
測定されるものであり、即ら、各々のポリマーのｌｏｇ
η対ｌｏｇ　１１度のプロットは、液体媒質中に他の任
意の成分が存在づ゛る場合の、各々のポリマーのプロッ
トなのである。 増粘剤混合物中のゴム型増粘剤とアクリルｊ二】ポリマ
ー型増粘剤との間の相対的な重量比率は、好ましくは５
０・１〜１：１００の範囲内であり、より好ましくは２
０．１〜１：２５の範囲内であり、更に好ましくは５；
１〜１：１０の範囲内である。増粘液体ａ貿に使用する
増粘剤の吊は、最終生成物の０．０１重針％〜１０重量
％の間の範囲内にあるのが好ましく、最終生成物の０．
１重石％〜１０重量％の間の範囲内にあるのが更に好ま
しく、通常は最終生成物の０２５重川１〜５重量％の間
の範囲内にあり、最終生成物の０５１ｊ％〜１．５重湯
％の間の範囲内にあるのが好ましい。 本発明の増粘剤混合物の具体例は、適当な液体系中の、
５ｈｅｌｌｒｌｏ−ＸＡとＰＰＥ　１０４２との混合物
、Ｓｈｅ　Ｉ　ｌ　ｆ　Ｉｏ−ＸＡ　とＣａｒｂｏｐｏ
ｌ　９４０との混合物、５ｈｅｌｌｏ−ＸＡとＶｔ５ｃ
ａｌｅｘ　ＨＶ３０との混合物である。 本発明は更に、所与の液体系の変数を変更することによ
って、不適当なポリマーをそのポリマーのＳ字状曲線の
領域Ａ及び領域Ｂ（下側）の中に入るように操作して相
乗効果の利点を得ることが可能であるという有利さを備
えている。例えば、第４図はｐＨ９からｐＩ−１１０の
水性媒質中の５ｈｅｕｒ＋ｏ−ｘ＾のｌｏｇ　ｒ）対ｌ
ｏｇ　ｃブ０７トであり、第５図はｐＨ９からｐｉ−１
１０の水性媒質中のＣａｒｂｏｐｏｌ　９４０のＩＯｃ
＋　７１対ｌｏｇ　ｃブ［Ｊットであるが、Ｉ）８９．
５の水性分散液中５ｈｅｌ　ｎｏ−ＸＡ（第４図）の０
．１％とＣａｒｂｏｐｏｌ　９４０　（第５図）の０．
０４％とを含む混合物は、２５℃で約１４０％の相乗増
加分をもたら１゜また、ｐｉ−（９，５の水性分散液中
５ｈｅｌ　１ｆｌｏ−ＸＡの０．１％とＣａｒｂｏｐｏ
ｌ　９１０の０，２％とを含む混合物は、約−３０％の
相乗増加分をもたらす。従って、Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９
４０は５ｈｅｌ　Ｉｆ　１ｏＸＡと混合される時に相乗
効果をもたらし、一方、Ｃａｒｂｏｐ。 ９１０は５ｈｅｌｌｆｌｏＸＡと混合されても相乗効果
をもたらさない。こうした挙動の相遇は、Ｃａｒｂｏｐ
ｏｌ　９１０が０．２％の濃度ではこの系のＳ字状曲線
のγ１ＩＡＣ内にあるという観測結果より明確に説明で
きる。第６図はｐｌ−１９からｐＨ１０の液体媒質中の
Ｃａｒｂｏｐｏｌ　６１０のｌｏｇ　ｒ）対ｌｏｇ　ｃ
プロットである。 もしＣａｒｂｏｐｏｌ　９１０において、その系を変更
することで領域Δあるいは領域Ｂ（＋側）の挙動が引き
起こされるならば、相乗効果が得られることになろう、
　ＳＭＩＩｆ１０Ｘ＾の０．１％とＣａｒｂｏｐｏｌ　
９１０の０．２％とを含む混合物に塩の３％を加えるこ
とによって、この反応が得られることとなり、９５％の
相乗増加分がもたらされる。これらの結果は第７図に示
されている。第７図は、０．１％の５ｈｅｌｌｏＸ八を
含む溶液に関する、ＮａＣＩを３％含む場合と含まない
場合の、相乗効果（％）対ＣａｒｂＯ１１０１の９１０
ｉ１１度（％）のプロットである。 従って、本発明の液体系は電解質を含む液体媒質を含む
ことが可能である。好ましい′Ｒ電解質濁度は液体ｔ！
１質に関して０．１〜１０重量％である。 個々の系に関しては、相乗増加分は次の式に従って算出
できる。 （式において、Ｓ・・相乗増加分、 η（１〕１＋Ｐ２）＝ポリマーＰ１とポリマーＰ２との
混合物の粘度、 ηＰ　−ポリマーＰ１の粘度、 ηＰ　＝ポリマーＰ２の粘度） 増粘混合物は少なくとも５％の相乗増加分Ｓをもたらす
ことが好ましく、少なくとも１０％の相乗増加分をもた
らすことが更に好ましく、少なくとも５０％の相乗増加
分をもたらすことがより一層好ましい。 本発明の増粘剤の相乗混合物は、増粘化が必要な様々な
液体系に使用できる。所望により、液体媒質に例えば懸
濁粒子成分や他の液体や気体のにうな分散相を含ませる
こともできる。 本発明による液体系は液体洗剤と液体洗浄組成物を含む
。そのような液体系は、アニオン洗剤。 非イオン洗剤、双性イオン洗剤、カチオン洗剤およびそ
れらの適当な混合物とから成る一層から選択された洗剤
活性材料を適当には０．０５〜２０槍−４％、より適当
には０．１〜１５重山％、より一層適当には２へ・１０
重皐％含む。特に好適な洗剤活性材料は、セッケンおよ
び合成材料例えばアルキルベンゼンネ スルホネート、アルカンスルホ スルフェート、アルキルエーテルスルフェート及びそれ
らの混合物を含む。前記合成材料のツベではアニオンア
クリルＶ型ポリマーとともに使用するのに適している。 所望により、液体洗剤及び洗浄組成物は懸濁粒子状の洗
剤成分及び／あるいは刺 粒子状研磨ｌを安定的に含むことが可能である。 そうした組成物内に一般的に含まれる他の成分、即ち、
高分子ビルダーを含むビルダー、金属イオン封鎖剤、染
料、防腐剤、香料、漂白剤、漂白酸活性化剤、溶剤、酵
糸、起泡ＸＩ節剤、ヒト臼トロープを含むこともｎ（能
である。この組成物の液体媒質は通常は水性媒質である
。 Ｊ 特に、一般的に　１〜７０％の粒子研磨肩を含む水溶性
液体研磨洗浄組成物の分野では、本発明に基越した物理
的安定性、改善された洗浄力、そして特に柔軟な基体に
対する損傷の低減を実現することが可能であり、従来の
液体研磨洗浄剤に比べて改善された濯ぎ性能を示すこと
ができる。 更に、本発明の具体化である液体研磨洗浄剤は、制 研磨粒子別３０〜４０重量％を、好ましくは３５１聞％
を含むものであるが、粒子研磨病を約５０重積％含む従
来の液体研磨洗浄剤と同一の粘度を有することができる
。従って、液体研磨洗浄剤に本発明の増粘剤系を使用す
ることによって、配合に幅広い融通性がもたらされる。 液体研磨洗浄剤での使用に好ましい増粘系は、最終的な
液体系において、０．０５〜１．０重量％の合成架橋ア
クリル酸ポリマーと０．０５〜０．７重量％のキ１）・
ンタンガム誘導体、あるいはそれらの混合物から成る。 好適な液体研磨洗浄剤は、０．１〜１０重最％の非イオ
ン界面活性剤を含むものである。本発明の範囲は１〜７
０１ｆｆｉ％の粒子研磨材と０．５〜１，５重社％の増
粘混合物とを含む液体研磨洗浄剤にまで及び、この増粘
混合物は最終的な組成物において、０．０５〜１．０重
量％の合成架橋アクリル酸ポリマーと０．０５〜０．５
重量％のキサンタンガム及び／またはキサンタンガム誘
導体から成ることが好ましく、この洗浄剤は任意に０．
１〜１０１１ｆｉ％の非イオン洗剤を含むことが可能で
ある。 同様に、布地洗浄用液体組成物の懸濁性を改善プるため
に、４増粘剤混合物を使用することができる。具体的な
応用分野のひとつは、トイレ用洗浄剤である。本発明の
そのような混合物は、アクリル酸ポリマーだけを含む混
合物と比較した場合、より改善された剪断希釈性と排水
性を実現することが知られている。本発明の範囲は、カ
チオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、双性イオン界面活性剤およびそれらの混合物か
ら選択された洗剤０．０２好ましくは０．０５もしくは
０．０１〜１５もしくは２０重ｊ％と、増粘混合物０．
５〜１．５重量％とを含む洗剤組成物にまで及び、この
場合の増粘混合物は０．０５〜０．５重山％の合成架橋
アクリル酸ポリマーと０．０５〜１．０１１％のキサン
タンガム及び／またはキサンタンガム誘導体から成るこ
とが好ましい。 本相乗ｄ合物の他の使用分野は、シャンプーシャワー用
及び浴用ゲル、ローション、クリーム等の身体用製品、
そして歯みがき等の歯用手入れ製品である。歯用手入れ
製品に関して、現行の増粘剤（例えば、ナトリウムカル
ボキシメチルセルロース）によって増粘された歯みがき
と比較した場合、驚くべきことに、この相乗混合物を歯
みが当りがより滑らかになることが発見されている。 このように本発明の利点の範囲は、最終的な組成物にお
いて０．２〜３重量％の合成架橋アクリル酸ポリマーと
０．０５〜２重量％のキサンタンガム及び／またはキサ
ンタンガム誘導体から構成されることが好ましい増粘剤
混合物を０．２５〜５重量％含む歯みがきの形態の液体
系にまで及ぶのである。 応用の具体的分野のひとつは、紙コーティングの分野で
あり、そこでは相乗混合物を移１−７防止剤（ａｎｔｉ
−１ｇｒａｎｔ）として使用することができる。もうひ
とつの応用分野は、塗料配合の分野であり、そこでは相
乗混合物を懸濁剤と安定剤として使用できる。 相乗混合物の利点を活用できる他の分野は、更に、塗料
と接着剤の分野、壁紙処理用ゲルと壁紙用にかわ０石油
回収分野９石油井戸掘削分野、懸濁重合分野等である。 具体的な応用分野には更に次のものが挙げられる。 １」 」１！ ）Ｊ 研Ｉ！！杯の優れた懸濁が得られるとともに、高速度の
研磨作用と研磨くずの速やかな除去がｎＪ能となる。 １１月 接着剤は容易に流動し低粘度を有するようになるが、し
かし、低剪断条件において高粘度を有する。乾燥過穆に
おける水分放出を速やかにおこなうことが可能となる。 相乗混合物は、除草剤、殺虫剤、肥料、殺菌剤のための
懸濁剤として使用可能である。この混合物によって噴霧
の際のドリフトと粘着性の調節が容易になり、接触時間
を拡大することが可能となる。また、流動性農薬の優れ
た安定剤として作用相乗混合物は、うわ桑の成分を懸濁
させながら粘度を維持することをロエ能と覆る。押し出
しが滑らかになり、生強度が改善される。 え企１ 相乗混合物は、接触時間を拡大して鉛直面に対する粘着
を促進し、そして工業用途のゲル型の酸性及びアルカリ
性洗浄剤の調合を可能にする。 ゲル類 相乗混合物はゲル化剤として働くことができる。 相乗混合物は、沈澱工程における原鉱の沈降速度を調整
することが可能であり、分離工程における凝集剤として
作用することが可能であり、そして、起泡安定性をもた
らすことが可能である。スラリーの汲み上げにおいては
、抵抗（ｄｒａ（１１を低減させ、特に低剪断条件の一
トでも懸濁を維持することが可能である。また、この混
合物は発破薬品（Ｓｈｏｔ−ｒｉｒｉｎｏ　ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ）にも使用できる。 相乗混合物は、製紙業においては、移行防止剤。 高固形サイズ圧縮１ｆｉ（ｈｉｇｈ　５ｏｌｉｄｓ　５
ｉｚｅ　ｐｒｅｓｓ）と巻き取りケーシングとのための
流動改善剤、つｘ”ｙトエンド地合い促進剤（ｗｅｔ−
ｃｎｃ＋　ｒｏｒｍａｔ＋ｏｎａｉｄ）　、ジェット蒸
解器のための１ネ澱粉の沈澱防止剤、脱水調整剤、エア
ナイフ塗工（ａｉｒ　ｋｎ目ｅＣＯａｔｉｎ（１）調整
剤として使用可能である。また、この混合物は印刷用間
、クレー塗工（ｃｒａｙＣＯａｔｉｎ（１）、色彩塗工
（ｃｏｌｏｒ　Ｃ０ａｔｉｎ（１）における流動性調節
に使用可能である。 である。 ２ＡｑＬしく− 相乗混合物は、靴磨き剤のための固形懸濁剤。 銀及び真鍮磨き剤のための研磨剤懸濁剤、ワックスつや
出し剤の乳剤安定剤として使用可能である。 １嵐工】 染料色素の懸濁剤として、相乗混合物はスペース捺染（
ｓｐａｃｅ　ｐｒｉｎｔｉｒ＋ｏ）とＫｕｃｓｔｅｒ染
色における染料塗布の調節に使用可能であり、捺染塗布
工程で流動改善剤として働くことが可能である。また、
この混合物は捺染糊（ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｐａｓｔｅｓ
）の流動性調節にも使用できる。 壁紙 相乗混合物は、印刷工程における流動改善剤及び沈澱防
止剤として使用可能である。また、この混合物は壁紙用
接着剤及びポスター用接着剤に使用できる。 溶接ロッド 相乗混合物は、伸張工程で潤滑剤として使用でき、生強
度をもたらす。 脱臭ゲル類 相乗混合物を含む脱臭ゲル類は、温度的に可逆的である
（高温で充填され、温度が１；がるとゼリー状になる）
ことが可能である。ゆっくりと脱臭剤を放出する固形状
あるいはゴム状のゲルを製造することが可能である。 消火剤 低濃度におりる高粘度によって相乗混合物は、樹木や潅
木に対する消火液の落ドパターンと粘着性を改善するこ
とが可能である。 紋ユ」茅とＺグ 製紙業による相乗混合物の使用は、ロジン−叫ばんサイ
ズ剤（ｒｏｓｉｎ−ａｌｕｍ　５ｉｚｅ）の効率を凸め
、Ｈｕｌｌｅｎ示度を増加させ、内水分抵抗（１ｎｔｅ
ｒｎａｌＷａｔｃｒ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を改善す
ることができる。 １】Ｌｌ 相乗混合物溶液の高い降伏応力値によって、様々な材料
に安定した懸濁をもたらすことができる。 様々な写真処理 相乗混合物は、写真現像処理溶液と高度に融和し、写真
現像処理の温度範囲内で温度的に可逆的であることが可
能である。その結果、低離液性を有する滑らかな表面を
もたらす。 Ｌ１及１ 相乗混合物は、土壌浸食の防止に有効に使用できる。 また、相乗混合物は次のような他の工業に応用すること
ができる。 イ　　ン　　り 相乗混合物は、水性乳剤インクのための沈澱防止剤及び
安定剤として使用可能であり、また、インクに均一な光
沢を与えながら、浸透性と水分放出の調整を可能とする
。 懸濁剤用途 例えば、シャンプーあるいはフケ防止剤の懸濁剤。 １週ｍζ旦匹 たとえば、ハンドクリーム、フオーム、ワックスつや出
し剤、口紅のような化粧品。 ノ゛ルリ　　　としての口 例えば、酸性／中性洗浄剤、浴槽用語とり剤および鉄じ
み除去剤、歯Ｈ用固定剤。 相乗混合物は様々な方法で増粘すべき液体媒質に加える
ことができるが、過剰な通気を避ｉプるように注意しな
ければならない。相乗混合物を例えば液体研磨洗浄組成
物に混入するための好ましい方法は、まず、ゴム型増粘
剤のアルカリ性ｐ＋−＋の分散液の中に粒子状研磨剤を
加え、その次に、予備的に中和された形のアクリル酸コ
ポリマー型増粘剤を、この得られた分散液の中に加え、
そして史に、残りの組成物成分を加えるというものであ
る。 更に、本発明を以下の実施例によって説明する。 実Ｕ 様々な増粘剤混合物の粘度とこれらの混合物の個々の成
分が、次の条件において測定された。 剪断速度＝１０分−１及び１１０分−１温　度：２５℃ 水 ：蒸溜水 粘 度：　Ｈａａｋｅ　ＲＶ２粘度計によって計測された粘
度（ｍＰａｓ） 使用された増粘剤は、＋３１−１１０おいて、５ｈｅｌ
ｌｆｌ。 −ＸＡ（第４図）及びＰＰ［：　１０４２　（第８図）
である。 次のような結果が１ｑられた。 度（ｍＰａｓ） １５．４ ８４．７ ６８．７ ９２．３ １４６．２ ２０７．４ 夫ＪＬ！ＩＬＩ Ｓｈｃｌｌｆｌｏ−ＸＡの０１％と様々な糟のＣａｒｂ
ｏｐｏｌ　９４０から成る中性ｐＨの混合物が、実施例
１に従って、剪断速度１０分′″１で試験された。次の
結果が得られた。 Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９４０　（％）　　　　粘度増加（
％）０、０１　　　　　　　　　　　２０ ０．０２　　　　　　　　　　　　６５０、Ｑ３　　　
　　　　　　　　１１００．０５　　　　　　　　　　
　１４００．０６　　　　　　　　　　　８０ ０、０７　　　　　　　　　　　３５ ０．０８　　　　　　　　　　　１０ 実施例　３ 実施例２を繰り返したが、Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９４０の
代わりに、様々な量のＶｉｓｃａｌｅｘ　ＨＶ　３０を
中性ｐＨで使用して、次の結果が得られた。 Ｖ＋５ｃａｌｅｘ　Ｉｔν３０（％） 粘度増加（％） 実施例　４ 次の液体研磨洗浄剤が調製された。 ＰＰＥ　　１０４２ Ｓｈｅ　ｌ　Ｉ　ｆ　ｌ　ｏ−ＸＡ ｏ、１　　　０．５　　　０．９ ０．２　　　０．２　　　０．２ 香　　料 粒状方解石 水 ０．７　　　０．７　　　０．７ 十分量　　十分量　　十分量 光沢のある、黒色の陶器タイルがこれらの研磨洗浄剤で
洗浄され、濯ぎと乾燥の後で、タイル表面の条こんの生
成が視覚的に評価された。対照として、市販の液体研磨
洗浄剤が使用された。次の結果が得られた。 夫ＪＬＬ−旦 次の液体研磨洗浄組成物が調製されたが、この場合は成
分の混合は、 次の順序で各成分を加える 形で行われた。 Δ　　　　　条こん無し　　　　　条こん無し条こん無
し 対　照　　　　条こん有り　　　　　わずかに条こん有
り 白い条こんによる 表面の曇り これらの生成物△、Ｂ、Ｇを６力月の閂、周囲温度で貯
蔵したが、相分舶は観察されなかった。 洗浄試験においては、これらの製品は、Ｐｅｒｓｐｅｘ
基材から疎水性の汚れを取り除く上で、対照に比べて２
倍の効果があり、ｐｅｒｓｐｅｘ表面の損傷を半分まで
減少させた。 ２、５ｔ１ｃ　Ｉ　ｌ　ｆ ３　粒状方解石 ４、二酸化ヂタン ５、ＰＰＥ　　１０／１２ −ＸＡ （＋）ｌ−１９，８） （ｐＨ９，８） ３５．０ ０．５ ０．５ ７防腐剤 ８杏料 ０．０５ ０．２ この生成物の粘度は生成の時点では１１４０ｍＰＡＳで
あったが、室温及び３７℃で２週間貯蔵した後では、粘
度は各々１０８６ａＰＡＳと９４２ｍＰＡＳであった。 製品のｐＨは作成の時点では９．８４だった。 尖ＪＩＡＪＬ−旦 次の歯みがきを調製した。 手 シリカ（Ｇａｓｉｌ　２００） アルミブ゛（ＡＩ：２４０ン ソルビトール ラウリル５Ａ酸ブトリウム ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｔノフルオロリ
ン酸ナトリウム サッカリン ■１ｏｎａ　　Ｇ 香料 ＰＰＥ　１０４２ Ｓｈｅｌ　ｌｆ’Ｉｏ−ＸＡ 粘　度（ＰａＳ）　　　　剪断速度 （室温にて５週間接）０．１秒 １０秒 より滑らかであった。 ｍ　％ 次のトイレ用洗浄剤を調製した。 ＰＰＥ　　１０４２ ３ｈＣ１ｌ　ｆ　ｔｏ−ＸＡ Ｃａｒｂｏｐｏｌ　　９４０ ７ニオン活性剤　１ アニオン活性剤　２ ０．２ ０．２５ ０．２　　　０．２５　　　０，２５ ０．１４　　　０，１４　　　０．１７ホルマリン 黄色染料 青色染料 香料 ｏｒａｘ 水 相乗効果く％） ４０分後の残余質量（％） ｏ、　ｏｏｅ ｏ、　ｏｏｓ Ｏ１γ ０．１ １００％まで ４．５５ これらの歯みがきは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ／ナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース７混合物によって増粘された
市販の歯みがきに比べて、より光沢があり、なお、アニ
オン活性剤１はアルギルベンゼンスルホネート、アニオ
ン活性剤２はラウリルエーテルスルホネート、アニオン
活性剤３は、１分子当たり８ＥＯで置換されたｃ９　Ｃ
１１の鎖長のアルキルエトキシレートである。 乾燥重量 ５ｌ）Ｓチャイナクレー Ｎａｒｌｅｘ　Ｌｌ）３１’ 水酸化Ｊトリウム 乳剤結合剤２ 最終間 最終固体 １（）Ｏ Ｏ０３ ０，１５ １２，０ ９−９，５ ５０％ ０１％の５ＣＨＣと０５％のＰＰＥ　１０４２を含む混
合物は、７４％の相乗効果を示した。 実施ＶＡ９ 重量部 二酸化ヂタン 結合剤懸濁液（湿式）２１０４ ％式％） １と２は実施例８とβ１様 １　：　Ｎａｒｌｅｘ［Ｄ３１は低分子量ポリアクリル
酸ナトリウムポリマーである。 ２：乳剤結合剤はビニルアセテ トノアクリル コポリマーである。 この混合物に、０．１％（乾燥）の５ＣＨＣと様々な吊
のＰＰＥ　１０４２を加えた。０１〜０．６％のＰＰＥ
　１０４２を含む混合物は、正の相乗効果を示した。 この混合物に対して、０．２５％（乾燥重量）のＮａｔ
ｒｏｓｏｌ　ＩＩＩＩＲと様々な猾のＰＰ［＋０４２が
加えられた。 ０１〜１６％のＰＰＥ　１０４２　（塗Ｆ１重量での乾
燥重量）を含む混合物は、正の相乗効果を示した。０２
５％のＮａｔｒｏｓｏｌ　ＨＩＩＲとｉ、ｏ％のＰＰＥ
　１０４２を含む混合物は、１乃％の相乗効果を示した
。１ｌａｔｒＯ３ＯＩ　ＨＨＲは分枝じドロ１シＪチル
セルロースである。 史［ 増粘した形態の海水が油田産業で利用されてきた。使用
される海水は次のイオン組成を有している。 Ｎ　ａ　　　　　　　　　　１０９０（ｌ　　醇／　Ｉ
Ｃａ２＋４２８　Ｎ／　ｊ！ Ｍ　ｇ　２＋１３６８　Ｒｇ／　Ｉ Ｋ　”　　　　　　　　　　４６０巧／！３ｎ”　　　
　　　　　８η／１ Ｃ＋　　　　　　　　　　　１８７００　ｔｒｉ／　１
訃　　　　２９６０１１１９／　Ｉ ＨＣＯ３１２４ＩＩｔｇ／ｌ 上記の尚水組成物を増粘するために、キサンタンガム（
Ｋｅｌｋｏ　Ｃｏｍｐａｎｙ製にｅｌｚａｎ　ＸＣ）と
架橋ポリアクリレート（Ｎａｔｉｏｎａｌ　５ｔａｒｃ
ｈ　ｇＰＰＥ　１０８７）の混合物を使用して１ｊわれ
た実験から、海水が０．３重量％のキサンタンガム（乾
燥）と１．２５ｆｉ槍％の１Ｒ橋ポリアクリル酸ポリマ
ーを含む場合、６００％の相乗増加分が生じることが明
らかになった。第１表は、キサンタンガムを一定ｆｆ１
（０，３重間％）含む面木組成物に関する、前記の定義
て示したようなポリアクリルポリマー濃度（重量％）に
対する相乗増加分Ｓ（％）である。これは、０．７５へ
・１５重量％（ピーク時には１，２５重量％）の架橋ポ
リアクリルポリマーを含む組成物の増粘に３３ける相乗
効果を明確に示している。 非主≠　　　　　≠　１　ｋ 海水増粘におけるＰＰ［１０８７とキサンタンガムとの
乗　　果 ＰＰＥ　１０８７　（乾燥）　　相乗効果０．７５　　
　　　　　　　　　１４０１．００　　　　　　　　　
　　　３００１．２５　　　　　　　　　　　６００１
．５０　　　　　　　　　　　１１０
【図面の簡単な説明】
ける５ｈｅｌｌｏ　ＸＡのｌｏｇ粘度対ｌｏｇ　９度の
ブ０ット、第５図はｐＨ９〜１０におけるＣａｒｂｏｐ
ｏｌ　９４０のｌｏｇ粘度対ｌｏｇ　９度のプロット、
第６図はｐｌ（９〜１０におけるＣａｒｂｏｐｏｌ　９
４０のｌｏｇ粘度対ｌｏｇ　濃度のプロット、第７図は
Ｍａｃ　＋が存在する場合／存在しない場合の０１％５
ｈｃｌｌｆｌｏ　Ｘ＾溶液のＣａｒｂｏｐ０９１０レベ
ルに対する相乗効果の変化、第８図はｐＨ９〜１０にお
けるＰＰＥ　１０４２の１０り粘度対１０９蘭度のプロ
ットを示す。 ＬＯＧ　（ＶＩＳ［０ＳＩＴＹ／ρ０ＩＳＥ　］ＬＯＧ
　ＶＩＳ［Ｏ５ＩＴＹ

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）液体媒質と増粘混合物を含み、その増粘混合物が
    液体媒質の中に分散し、その増粘剤混合物がゴム型ポリ
    マーとアクリル型ポリマーとから成り、前記のポリマー
    の各々が前記の液体媒質に関する各々のｌｏｇ（粘度）
    対ｌｏｇ（濃度）のＳ字状曲線に従つて選択され、ポリ
    マーの各々が増加的傾きあるいは実質的に一定の傾きを
    有するようなＳ字状曲線の下側部分から選択されるよう
    な液体系であって、前記の増粘剤混合物が存在しない場
    合のその液体媒質の粘度よりも、剪断速度１０分＾−＾
    １において少なくとも２０ｃｐｓ大きな粘度を有する液
    体系。
  2. （２）ゴム型ポリマーとアクリル型ポリマーとが、ゴム
    型ポリマーとアクリル型ポリマーとの重量比率が５０：
    １〜１：１００となるように存在する請求項１に記載の
    液体系。
  3. （３）ゴム型ポリマーとアクリル型ポリマーとの重量比
    率が２０：１〜１：２５であることを特徴とする請求項
    ２に記載の液体系。
  4. （４）増粘混合物がその液体系に関して０．０１〜１０
    重量％の濃度で存在することを特徴とする請求項１〜３
    のいずれかに記載の液体系。
  5. （５）増粘混合物がその液体系に関して０．２５〜５重
    量％の濃度で存在することを特徴とする請求項４に記載
    の液体系。
  6. （６）アクリル型ポリマーが、合成架橋アクリル酸ホモ
    ポリマーと合成架橋アクリル酸コポリマーとそれらの混
    合物及び誘導体とから成る一群から選択されることを特
    徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の液体系。
  7. （７）ゴム型ポリマーが、多糖類と多糖ハイドロコロイ
    ドとその誘導体と、キサンタンガムとその誘導体と、グ
    アーガムとその誘導体と、スクシノグルカンガムとその
    誘導体とセルロース誘導体と、その混合物とから成る一
    群から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいず
    れかに記載の液体系。
  8. （８）液体媒質が電解質を含むことを特徴とする請求項
    １〜７のいずれかに記載の液体系。
  9. （９）液体媒質が０．１〜１０重量％の電解質を含むこ
    とを特徴とする請求項８に記載の液体系。
  10. （１０）増粘混合物が少なくとも５％の相乗増加分Ｓを
    もたらし、このＳは次の式 Ｓ＝［η（ｐ＿１＋ｐ＿２）／ηｐ＿１＋ηｐ＿２−１
    ］×１００（式中、η（Ｐ＿１＋Ｐ＿２）＝前記の液体
    媒質に関して測定されたポリマーＰ＿１とポリマーＰ＿
    ２との混合物の粘度、 ηＰ＿１＝前記の液体媒質に関して測定されたポリマー
    Ｐ＿１の粘度、 ηＰ＿２＝前記の液体媒質に関して測定されたポリマー
    Ｐ＿２の粘度） で与えることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記
    載の液体系。
  11. （１１）液体媒質が、アニオン洗剤、非イオン洗剤、双
    性イオン洗剤、カチオン洗剤およびその混合物から成る
    群から選択された洗剤を０．０２〜２０重量％含むこと
    を特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の液体系
    。
  12. （１２）液体系に関し、液体媒質が０．０５〜１５重量
    ％の洗剤を含み、増粘混合物が０．５〜１．５重量％の
    濃度で存在し、増粘混合物が合成架橋アクリル酸ポリマ
    ーとキサンタンガム及び／またはキサンタンガム誘導体
    との混合物を含むことを特徴とする請求項１１に記載の
    液体系。
  13. （１３）液体媒質が分散相を含む請求項１〜１２のいず
    れかに記載の液体系。
  14. （１４）液体媒質が１〜１０重量％の粒子状研磨剤を含
    む請求項１３に記載の液体系。
  15. （１５）液体系に関し、増粘混合物が０．０５〜１．０
    重量％の合成架橋アクリル酸ポリマーと０．０５〜０．
    ５重量％のキサンタンガム及び／またはキサンタンガム
    誘導体を含む請求項１４に記載の液体系。
  16. （１６）液体系に関する増粘混合物が０．５〜３重量％
    の合成架橋アクリル酸ポリマーと０．０５〜０．５重量
    ％のキサンタンガム及び／またはキサンタンガム誘導体
    を含む歯みがきの形態の請求項１〜１０のいずれかに記
    載の液体系。
  17. （１７）液体系に関する増粘混合物が０．０５〜０．５
    重量％のセルロース誘導体と０．０５〜１．０重量％の
    合成架橋アクリル酸ポリマーを含む紙コーティング用配
    合物の形態の請求項１〜１７のいずれかに記載の液体系
    。
  18. （１８）液体系に関する増粘混合物が０．０５〜２．０
    重量％の合成架橋アクリル酸ポリマーと０．１〜０．５
    重量％のセルロース誘導体ポリマーを含む塗料配合物の
    形態の請求項１〜１０のいずれかに記載の液体系。
  19. （１９）液体系が、シャンプー、シャワー用及び浴用ゲ
    ル、ローシヨン、クリーム、壁紙処理ゲル及び壁紙用に
    かわ、石油回収剤、石油井戸掘削用配合物、懸濁重合組
    成物、研磨材、接着剤、農薬用　配合物及び懸濁剤、陶
    磁器うわ薬懸濁剤、酸性及びアルカリ性洗浄剤、ゲル化
    剤から成る群から選択される形態にあることを特徴とす
    る請求項１〜１０のいずれかに記載の液体系。
  20. （２０）ゴム型ポリマーとアクリル酸型ポリマーの相乗
    的混合物から成る増粘剤混合物の使用であって、鉱業へ
    の応用、製紙業、顔料懸濁剤、磨き剤、織物工業、壁紙
    印刷並びに壁紙及びポスター接着剤、溶接潤滑剤、脱臭
    ゲル、消火液、紙サイジング、懸濁剤、写真現像処理、
    土壌浸食の防止、水性乳化剤インク、ハンドクリーム、
    フォーム、ワックスつや出し剤、化粧品、錆とり及び鉄
    汚れ除去剤のようなゲル型粘着剤における使用。
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