JPH0258545A - 連続フイラメント繊維で強化されたフルオロポリマーの構造用複合体 - Google Patents
連続フイラメント繊維で強化されたフルオロポリマーの構造用複合体Info
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- JPH0258545A JPH0258545A JP1158150A JP15815089A JPH0258545A JP H0258545 A JPH0258545 A JP H0258545A JP 1158150 A JP1158150 A JP 1158150A JP 15815089 A JP15815089 A JP 15815089A JP H0258545 A JPH0258545 A JP H0258545A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の背景
本発明は連続フィラメント繊維で強化されたフルオロポ
リマー樹脂マトリックスに関し、及びよりｊＴａｌには
該樹脂マトリックスから成形された腐蝕性の高温環境に
おいて使用するための構造用複き体に関する。
リマー樹脂マトリックスに関し、及びよりｊＴａｌには
該樹脂マトリックスから成形された腐蝕性の高温環境に
おいて使用するための構造用複き体に関する。
本発明を要約すれば、腐蝕性の高温環境において使用す
るための連続フィラメント整列繊維で強化されたフルオ
ロポリマー樹脂マトリックスを含んで成る複合体を提供
することである。
るための連続フィラメント整列繊維で強化されたフルオ
ロポリマー樹脂マトリックスを含んで成る複合体を提供
することである。
フルオロポリマー樹脂は苛酷な化学的環境に耐蝕性であ
ることが周知であるが、これらの樹脂を基材とした構造
体としての最終用途用の繊維強化複合体は、強度及び曲
げモジュラスが低いために実用的と考えられていなかっ
た。通常の複合体と同等な機械的性質は得られていなか
った。苛酷な化学的環境において見られる高温の操作条
件に適した、高い剛性、強度及び耐蝕性を有する複合構
造体を提供することは極めて望ましいことである。
ることが周知であるが、これらの樹脂を基材とした構造
体としての最終用途用の繊維強化複合体は、強度及び曲
げモジュラスが低いために実用的と考えられていなかっ
た。通常の複合体と同等な機械的性質は得られていなか
った。苛酷な化学的環境において見られる高温の操作条
件に適した、高い剛性、強度及び耐蝕性を有する複合構
造体を提供することは極めて望ましいことである。
札几肌圓北遁
連続フィラメント繊維で強化されたフルオロポリマー又
はフルオロカーボン樹脂マトリックスから成る複合体。
はフルオロカーボン樹脂マトリックスから成る複合体。
好適には連続フィラメント繊維は軸方向に整列した炭素
１Ｍ維であり、フルオロポリマーはエチレン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体であることが好ましい。繊維対
樹脂の比率は約１０ないし約７０％の範囲にある。それ
らから形成された非平面状付形物並びに平面状梢造物も
又包含される。
１Ｍ維であり、フルオロポリマーはエチレン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体であることが好ましい。繊維対
樹脂の比率は約１０ないし約７０％の範囲にある。それ
らから形成された非平面状付形物並びに平面状梢造物も
又包含される。
第１−３図は非平面形状の複合構造体を成形するために
本発明において使用するのに適当な装置の略図である。
本発明において使用するのに適当な装置の略図である。
本発明の詳述
連続フィラメンＩ−繊維で強化された樹脂マトリ・ンク
スの先駆体であるトウを形成する好適な方法が米国特許
第４，６４０，８６１号に開示されており、該特許では
、アーチ形の押出機のへ・ノド上に、予備加熱し、張力
をかけたフィラメントの整列を通すことによって、重き
体がフィラメントのたて糸の整列を通って流れ、フィラ
メントを重合体で被覆することにより、繊維で強化され
た材料が製造される。米国特許第４．６４０．８６１号
を参照して参考とされたい、フルオロカーボン樹脂を持
ったこのような炭素繊維のトウを形成する場合には。
スの先駆体であるトウを形成する好適な方法が米国特許
第４，６４０，８６１号に開示されており、該特許では
、アーチ形の押出機のへ・ノド上に、予備加熱し、張力
をかけたフィラメントの整列を通すことによって、重き
体がフィラメントのたて糸の整列を通って流れ、フィラ
メントを重合体で被覆することにより、繊維で強化され
た材料が製造される。米国特許第４．６４０．８６１号
を参照して参考とされたい、フルオロカーボン樹脂を持
ったこのような炭素繊維のトウを形成する場合には。
フィラメントを予備加熱する以前に、炭素ＩＪｌｌ［４
こ潤滑仕上げをｂ＠すよう処理することが有用であるこ
とが見出された。
こ潤滑仕上げをｂ＠すよう処理することが有用であるこ
とが見出された。
マトリックス重き体３加える他の技術は、ＩＪ！維」二
に粉末状樹脂を散布し、続いて加熱して樹脂を熔融する
か又は樹脂繊維を連続フィラメントのたて糸と混ぜ合わ
せ、次いで加熱して樹脂４１維を熔融し、それによって
マトリックス樹脂とフィルｌ鳳の堆情物を形成すること
を包含している。
に粉末状樹脂を散布し、続いて加熱して樹脂を熔融する
か又は樹脂繊維を連続フィラメントのたて糸と混ぜ合わ
せ、次いで加熱して樹脂４１維を熔融し、それによって
マトリックス樹脂とフィルｌ鳳の堆情物を形成すること
を包含している。
複合用構造体は各種の手順で製造されていてもよい、こ
うして上記のようなトウ成形物はフィラメント巻き構造
物として成形されてもよく、又はこうしたトウの多数の
セグメントを堆績して、加圧下に加熱し、独特な複合構
造体を成形してもよい。
うして上記のようなトウ成形物はフィラメント巻き構造
物として成形されてもよく、又はこうしたトウの多数の
セグメントを堆績して、加圧下に加熱し、独特な複合構
造体を成形してもよい。
フィラメント巻き構造体（ｆｉｌａｍｅｎｔ ｗｏｕｎ
ｄ ５ＬｒｕｃＬｕｒｅ）を形成するために、添付図面
に示されそして１９８７年９月１１日に出願された本出
願人の同時係属米国特許出願第０９５．２３５号に開示
された装置が、連続フィラメント繊維で強化された複数
の所定の長さのフルオロポリマー樹脂から構造体を形成
するのに使用される。更に、詳しくは、第１図乃至第３
図において、本発明を実施するのに使用される糸を載せ
るヘッド（ｙａｒｎ −ｌａｙｉｎｇ ｂｅａｄ）が
包括的に番号１０により示されており、そしてトラバー
スキャリッジ１２を含み、このトラバースキャリッジ１
２には回転マンドレル１６の方に近付いたり回転マンド
レル１２から遠ざかるように移動可能なフィードアーム
１４が取り付けられていることが示されている。トラバ
ースキャリッジ、フィードアーム及びマンドレルは、ウ
ィスコンシン州、ミルつオーキーのマククリーン・アン
ダーソン社（ＨｃＣｌｅａｎ Ａｎｄｅｒｓｏｎ）によ
るＮ−２１０コンピユータを持ったモデルＷ６０−１６
三軸フィラメントワインダ（ｔｒｉｐｌｅ ａｘｉｓ
ｗｉｎｄｅｒ）である、フィードアームに取り付けられ
ているのは赤外線ヒータ２８、加熱式ガイド及び裸火ヒ
ータ２２（第１図）である。
ｄ ５ＬｒｕｃＬｕｒｅ）を形成するために、添付図面
に示されそして１９８７年９月１１日に出願された本出
願人の同時係属米国特許出願第０９５．２３５号に開示
された装置が、連続フィラメント繊維で強化された複数
の所定の長さのフルオロポリマー樹脂から構造体を形成
するのに使用される。更に、詳しくは、第１図乃至第３
図において、本発明を実施するのに使用される糸を載せ
るヘッド（ｙａｒｎ −ｌａｙｉｎｇ ｂｅａｄ）が
包括的に番号１０により示されており、そしてトラバー
スキャリッジ１２を含み、このトラバースキャリッジ１
２には回転マンドレル１６の方に近付いたり回転マンド
レル１２から遠ざかるように移動可能なフィードアーム
１４が取り付けられていることが示されている。トラバ
ースキャリッジ、フィードアーム及びマンドレルは、ウ
ィスコンシン州、ミルつオーキーのマククリーン・アン
ダーソン社（ＨｃＣｌｅａｎ Ａｎｄｅｒｓｏｎ）によ
るＮ−２１０コンピユータを持ったモデルＷ６０−１６
三軸フィラメントワインダ（ｔｒｉｐｌｅ ａｘｉｓ
ｗｉｎｄｅｒ）である、フィードアームに取り付けられ
ているのは赤外線ヒータ２８、加熱式ガイド及び裸火ヒ
ータ２２（第１図）である。
キャリッジ１２がマンドレル１６から縦方向にトラバー
スされるにつれて、複数の熱可塑性樹脂含浸糸２４の所
定長さが複数の供給パッケージ２６から引き出される。
スされるにつれて、複数の熱可塑性樹脂含浸糸２４の所
定長さが複数の供給パッケージ２６から引き出される。
この供給パッケージ２６は、ニューシャーシー州、ウェ
ストコールトウエールのコンベンセーティング・テンシ
ョンズ・コントロール社（Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｉｎｇ
Ｔｅｎ５ｉｏｎ ＣｏｎＬｒｏｌｑｊｎｃ、 ）による
タイプ８００ＣＯ１２張力補償装置のような、パッケー
ジ２６上の巻き出し張力を制御するためのクリールと関
連した機構（示されていない）により加えられる所望の
レベルのバック張力（ｂａａｋ ｔｅｎｓｉｏｎ）に対
してローリングテークオフクリール２５に取り付けられ
ている。
ストコールトウエールのコンベンセーティング・テンシ
ョンズ・コントロール社（Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｉｎｇ
Ｔｅｎ５ｉｏｎ ＣｏｎＬｒｏｌｑｊｎｃ、 ）による
タイプ８００ＣＯ１２張力補償装置のような、パッケー
ジ２６上の巻き出し張力を制御するためのクリールと関
連した機構（示されていない）により加えられる所望の
レベルのバック張力（ｂａａｋ ｔｅｎｓｉｏｎ）に対
してローリングテークオフクリール２５に取り付けられ
ている。
前記糸を載せるヘッドがマンドレル１６に巻かれている
構造体に対して移動するにつれて、熱可塑性樹脂で含浸
された糸２４の所定長さは放射ヒータ１８［ミネソタ州
、ミネアポリスのリサーチ、インコーホレーテッド（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｃ、）により製作されたモデル５
５３５］にさらされる。これらのし−ツにおいては、熱
可塑性樹脂はその溶融温度から１０℃の範囲内の温度に
加熱される０次いで糸のその長さは加熱式ガイド２０を
通過し、この加熱式ガイド２０は好ましい態様において
は、テフロンで被覆された硬質陽極酸化仕上げを有する
アルミニウムから製造された円形アイ（ｅｙｅ）である
、このガイドは電気作動式バンドヒータ２０ａ（Ｍ Ｉ
バンドヒータ、モデルＭＢＴＥＩＪＮＩのような）で包
まれている。このバンドヒータは熱可塑性樹脂の温度を
その融点以上でその分解温度以下の温度に上昇させる。
構造体に対して移動するにつれて、熱可塑性樹脂で含浸
された糸２４の所定長さは放射ヒータ１８［ミネソタ州
、ミネアポリスのリサーチ、インコーホレーテッド（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｃ、）により製作されたモデル５
５３５］にさらされる。これらのし−ツにおいては、熱
可塑性樹脂はその溶融温度から１０℃の範囲内の温度に
加熱される０次いで糸のその長さは加熱式ガイド２０を
通過し、この加熱式ガイド２０は好ましい態様において
は、テフロンで被覆された硬質陽極酸化仕上げを有する
アルミニウムから製造された円形アイ（ｅｙｅ）である
、このガイドは電気作動式バンドヒータ２０ａ（Ｍ Ｉ
バンドヒータ、モデルＭＢＴＥＩＪＮＩのような）で包
まれている。このバンドヒータは熱可塑性樹脂の温度を
その融点以上でその分解温度以下の温度に上昇させる。
この分解温度は強化繊維の融点以下であると理解される
べきである。フィードアーム１４の前端に取り付けられ
ているのは、裸火ヒータ２２［Ｎｏ、３チツプを有する
パルカン・ユニバーサル（Ｖｕｌｃａｎ Ｕｎｉｖｅｒ
ｓａｌ）ブロバンヒータコであり、この上をテープ２４
がマンドレル１６の糸載せ位置２８へと進む、このヒー
タはマンドレルに巻かれつつある部分の表面を、マンド
レルの誘導加熱及び糸２４がガイド２０から位置２８に
移動するにつれての糸２４の所定の長さの直接加熱によ
り加熱して、糸載せ位置２８における溶融した合体表面
（ｍれｉＢ ５ｕｒｒａｅｅｓ）を確実にする。
べきである。フィードアーム１４の前端に取り付けられ
ているのは、裸火ヒータ２２［Ｎｏ、３チツプを有する
パルカン・ユニバーサル（Ｖｕｌｃａｎ Ｕｎｉｖｅｒ
ｓａｌ）ブロバンヒータコであり、この上をテープ２４
がマンドレル１６の糸載せ位置２８へと進む、このヒー
タはマンドレルに巻かれつつある部分の表面を、マンド
レルの誘導加熱及び糸２４がガイド２０から位置２８に
移動するにつれての糸２４の所定の長さの直接加熱によ
り加熱して、糸載せ位置２８における溶融した合体表面
（ｍれｉＢ ５ｕｒｒａｅｅｓ）を確実にする。
第２図では、採火ヒータ２２が赤外線ヒータ２２′（リ
サーチ・インコーホレーテッドによるモデル５５３５）
で代替されており、第３図では、採火ヒータ２２はホッ
トエアガンヒータ２２″［シルバニア（Ｓｙｌｖａｎｉ
ａ）によるサーペンチン（Ｓｅｒｐｅｎｔｉｎｅ） Ｖ
ｌモデルＣ）（Ｅ１２８７６７］で代替されている。
サーチ・インコーホレーテッドによるモデル５５３５）
で代替されており、第３図では、採火ヒータ２２はホッ
トエアガンヒータ２２″［シルバニア（Ｓｙｌｖａｎｉ
ａ）によるサーペンチン（Ｓｅｒｐｅｎｔｉｎｅ） Ｖ
ｌモデルＣ）（Ｅ１２８７６７］で代替されている。
実施例１
約３０００本のフィラメントを有するバーキュレスＡＳ
４連続グラファイトフィラメントのトーを溶融射出法（
米国特許筒４．６４．０．８６１号に記載のような）を
使用して４０−６０容量％の被覆レベルでエチレン−テ
トラフルオロエチレンコポリマー（米国特許筒４，１２
３．６０２号に記載のような）で被覆する。
４連続グラファイトフィラメントのトーを溶融射出法（
米国特許筒４．６４．０．８６１号に記載のような）を
使用して４０−６０容量％の被覆レベルでエチレン−テ
トラフルオロエチレンコポリマー（米国特許筒４，１２
３．６０２号に記載のような）で被覆する。
これらのグラファイトフィラメントの被覆されたトーの
２個乃至４個のボビンを、巻き出し張力を制御するため
の機構（コンベンセーティング・テンション・コントロ
ール社製のタイプ８００Ｃ０１２張力補償装置）を備え
たローリングテークオフクリールに取り付ける。このト
ーを下流の回転している楕円形マンドレルにより進め、
約２０００Ｆｉ…の張力を各移動しているトーに張力機
構によりかける。移動しているトーは、下流のフィラメ
ントワインダの″゛ヘツド°′部分通過する。このワイ
ンダは、（１）ｌ−一を３２０’Ｃに加熱する予備加熱
区域（赤外線ヒータで加熱される）、続いて（２）バン
ドヒータで３２０”Ｃに加熱されるガイドアイ、（３）
回転マンドレルに近接して位置しており＜３ｃｍ離れて
いる）そして糸の温度を３２０”Ｃの温度に維持するホ
ットエアー加熱源を含み、そして（４）トーは電気加熱
式マンドレル（約２８０”Ｃに）上に最終的に載せられ
る。
２個乃至４個のボビンを、巻き出し張力を制御するため
の機構（コンベンセーティング・テンション・コントロ
ール社製のタイプ８００Ｃ０１２張力補償装置）を備え
たローリングテークオフクリールに取り付ける。このト
ーを下流の回転している楕円形マンドレルにより進め、
約２０００Ｆｉ…の張力を各移動しているトーに張力機
構によりかける。移動しているトーは、下流のフィラメ
ントワインダの″゛ヘツド°′部分通過する。このワイ
ンダは、（１）ｌ−一を３２０’Ｃに加熱する予備加熱
区域（赤外線ヒータで加熱される）、続いて（２）バン
ドヒータで３２０”Ｃに加熱されるガイドアイ、（３）
回転マンドレルに近接して位置しており＜３ｃｍ離れて
いる）そして糸の温度を３２０”Ｃの温度に維持するホ
ットエアー加熱源を含み、そして（４）トーは電気加熱
式マンドレル（約２８０”Ｃに）上に最終的に載せられ
る。
コンピュータで制御されたワインダは、±４５°／９０
°／±４５°／９０”／±４５°／９０°の巻き取り角
度で６フイ々ト長さのチュ々ブを製造するようにプログ
ラムされている。
°／±４５°／９０”／±４５°／９０°の巻き取り角
度で６フイ々ト長さのチュ々ブを製造するようにプログ
ラムされている。
巻き取りが完了した後、マンドレルとチューブを約１時
間、その部分の温度が約１ｏｏ℃になるまで冷却する。
間、その部分の温度が約１ｏｏ℃になるまで冷却する。
これらの構造体は、高温環境で耐腐食性において満足な
性能を有する。
性能を有する。
実施例２
実施例１の如くして製造した被覆されたグラファイトを
、フレーム巻き取りにより１．／８−インチ１７さの一
方向複合プレート（ｕｎｉｄｉｒｅｃＬｉｏｎａｌ ｃ
ｏｍｐｏｓｉｔｅ ｐｌａｔｅｓ）とした、これらのプ
レー１〜を、次いでＡＳＴＭ試験法Ｄ７９０により試験
した０曲げ強度は５５，０００ｐｓｉであり、曲げモジ
ュラスは１１−．６ミリオンｐｓｉであった。
、フレーム巻き取りにより１．／８−インチ１７さの一
方向複合プレート（ｕｎｉｄｉｒｅｃＬｉｏｎａｌ ｃ
ｏｍｐｏｓｉｔｅ ｐｌａｔｅｓ）とした、これらのプ
レー１〜を、次いでＡＳＴＭ試験法Ｄ７９０により試験
した０曲げ強度は５５，０００ｐｓｉであり、曲げモジ
ュラスは１１−．６ミリオンｐｓｉであった。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
１、連続フィラメント繊維で強化されたフルオロポリマ
ー樹脂マトリックスを含んで成る複合体。
ー樹脂マトリックスを含んで成る複合体。
２、前記連続繊維が整列した炭素繊維である上記１に記
載の複合体。
載の複合体。
３、前記フルオロポリマーがエチレン−テトラフルオロ
エチレンコポリマーである上記２に記載の複合体。
エチレンコポリマーである上記２に記載の複合体。
４、前記？！会合体２ミリオンｐｓｉより大きい曲げモ
ジュラスを有する上記３に記載の複合体。
ジュラスを有する上記３に記載の複合体。
第１図乃至第３図は、非平面形状の複合楕遺体を形成す
るために本発明で使用するのに好適な装置の略図である
。 図において、１０・・・糸を載せるヘッド、１２・・ト
ラバースキャリッジ、１４・・・フィードアーム、１６
・・回転マンドレル、１８・・・放射ヒータ、２０・−
加熱式ガイド、２２・・裸火ヒータ、２４ ・熱可塑性
樹脂を含浸された糸、２６・・供給パンケージ、である
。
るために本発明で使用するのに好適な装置の略図である
。 図において、１０・・・糸を載せるヘッド、１２・・ト
ラバースキャリッジ、１４・・・フィードアーム、１６
・・回転マンドレル、１８・・・放射ヒータ、２０・−
加熱式ガイド、２２・・裸火ヒータ、２４ ・熱可塑性
樹脂を含浸された糸、２６・・供給パンケージ、である
。
Claims (1)
- １、連続フィラメント繊維で強化されたフルオロポリマ
ー樹脂マトリックスを含んで成る複合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20908588A | 1988-06-20 | 1988-06-20 | |
| US209085 | 1988-06-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0258545A true JPH0258545A (ja) | 1990-02-27 |
Family
ID=22777264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1158150A Pending JPH0258545A (ja) | 1988-06-20 | 1989-06-20 | 連続フイラメント繊維で強化されたフルオロポリマーの構造用複合体 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0347826B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0258545A (ja) |
| KR (1) | KR0134630B1 (ja) |
| CN (1) | CN1031585C (ja) |
| AT (1) | ATE95532T1 (ja) |
| AU (1) | AU615754B2 (ja) |
| BR (1) | BR8902980A (ja) |
| DE (1) | DE68909688T2 (ja) |
| DK (1) | DK305689A (ja) |
| ES (1) | ES2046377T3 (ja) |
| IL (1) | IL90656A (ja) |
| MX (1) | MX169665B (ja) |
| RU (1) | RU1825334C (ja) |
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-
1989
- 1989-06-19 IL IL90656A patent/IL90656A/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-06-19 RU SU894614431A patent/RU1825334C/ru active
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- 1989-06-20 MX MX016538A patent/MX169665B/es unknown
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- 1989-06-20 AT AT89111163T patent/ATE95532T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1989-06-20 JP JP1158150A patent/JPH0258545A/ja active Pending
- 1989-06-20 DK DK305689A patent/DK305689A/da not_active Application Discontinuation
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| EP0347826A2 (en) | 1989-12-27 |
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| CN1039431A (zh) | 1990-02-07 |
| DE68909688T2 (de) | 1994-04-28 |
| DE68909688D1 (de) | 1993-11-11 |
| RU1825334C (ru) | 1993-06-30 |
| AU3659989A (en) | 1989-12-21 |
| ES2046377T3 (es) | 1994-02-01 |
| BR8902980A (pt) | 1990-02-06 |
| KR0134630B1 (ko) | 1998-04-20 |
| IL90656A0 (en) | 1990-01-18 |
| EP0347826A3 (en) | 1990-05-09 |
| DK305689A (da) | 1989-12-21 |
| EP0347826B1 (en) | 1993-10-06 |
| ATE95532T1 (de) | 1993-10-15 |
| DK305689D0 (da) | 1989-06-20 |
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| CN1031585C (zh) | 1996-04-17 |
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