JPH0257391A - ２層陽極酸化アルミニウム支持体、その製法、およびその支持体を有するリス印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はリス印刷版に使用する新規な２層性リン酸陽極
酸化アルミニウム支持体と、この支持体の製法と、非画
像部分において改良された耐汚染性と良好な接着性とを
示す支持体を有するリス印刷版に関する。

〔従来の技術〕

米国特許箱４．６４７，３４６号明細凹には、適当な接
着を行うのに十分多孔性であるリン酸陽極酸化アルミニ
ウム支持体を有する改良された耐摩耗性を有する優れた
リス印刷版が記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

この印刷版は広く商業的に受は入れられてきた。

しかしながら、この印刷版は、完全には解明されていな
い理由により、非画像部分を汚染する傾向を示すことが
あった。印刷作業中に非画像部分の密度の増加として耐
汚染性が低いことが明らかになっている。これは、少な
くとも部分的には非画像部分におけるインキ保持から生
じるものと思われる。このような汚染は印刷作業者が印
刷作業中に不必要な調整を行わなりればならな（するこ
とがあり、ひどい場合にはインキが印刷物の非画像部分
に転写されてしまうことがある。

上記特許明細書に記載された印刷版の耐汚染性を増加さ
せるための種々の試みがなされてきた。

しかしながら、本発明に先行するこれらの試みはごく限
られた成功を納めただけであり、表面接着性が受容し得
ないほど減少するという代償を払った」二でのみ耐汚染
性が改良された。

したがって、本発明の課題は米国特許第４．６４７，３
４６号明細書に記載の印刷版の利点を有し、しかも良好
な接着性を保持したままで耐Ｑ７ｊ染性が改良されたリ
ス印刷版を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、総平均厚みが少なくとも０．１０ｍであ
る２層性陽極表面を有するリス印刷版に使用する陽極酸
化アルミニウム支持体であって、該陽極表面が支持体Ｉ
　ｎ？当たり　１００ｍｇより大きな被覆率で存在する
アルミニウムの酸化物相よびリン酸塩から本質的に成り
、該陽極表面が平均直径１．０ＸＩＯ−”　〜７．５　
×１０−■ｍの細孔を有する−１−層と平均直径が該上
層の細孔よりも実質的に大きな細孔を有する下層とを有
することを特徴とする支持体を提供することによってこ
の課題を解決した。

本発明の支持体は、リン酸を有する水性電解竹中でアル
ミニウム板の少なくとも一方の表面の陽極酸化法であっ
て、 （１）　２０’Ｃ〜７０℃の電解質温度および少なくと
も０．０４アンペア・分／ｄｍ”の陽極酸化条件で１０
〜４０重冊％のリン酸を有する電解質とアルミニウム板
とを接触させ、上記表面上に平均直径が１．０　Ｘ　１
０−■〜７．５　×１０−■ｍの細孔を有する」二層を
形成させ、続いて、 （２）　２０℃〜７０℃の電解質温度および少なくとも
２．０アンペア・分／ｄｍ２の陽極酸化条件で１５〜４
５重量％のリン酸を有する電解質とこのアルミニウム板
とを接触させて、上層の細孔より実質的に大きな平均直
径の細孔を有する下層を形成させる工程から成る方法に
よって調製される。

〔効　果〕

本発明によるリス印刷版は放射線（輻射線）惑受性層と
上記方法によって調製される」二足の２Ｍ性陽極酸化ア
ルミニウム支持体とからなる０本発明のリス印刷版は改
良された耐汚染性と良好な耐摩耗性と良好な接着性とを
示す。

改良された耐汚染性は少なくとも部分的には良好な接着
性を供する上層の細孔から生じるものと思われる。良好
な耐摩耗性は厚い２層性陽極表面から生じるものと思わ
れる。

〔態　様〕

支持体材料はアルミニウムまたはアルミニウム合金板か
らなっている。好適なアルミニウム合金には、亜鉛、ケ
イ素、クロム、銅、マンガン、マグネシウム、鉛、ビス
マス、二ンゲル、鉄またはチタンとの合金があり、これ
らは微■の不純物を含んでいてもよい。好ましい合金板
の厚みは約０．０６〜約０．６μｍである。

アルミニウム板の表面は、溶媒またはアルカリ性剤で脱
脂などの化学的清１１７を行いアルミニウム表面に通常
存在するグリース、錆または埃のない清浄な表面を暴露
させるのが好ましい。表面はザラザラにするのが好まし
い、好適なグレインニング（ｇｒａｉｎｉｎｇ）法とし
てはガラスビーズグレインニンク、石英スラリーグレイ
ンニング、ポールグレインニング、サンドグレインニン
グ、ブラシダレインニングおよび電解グレインニングが
ある。グレインニング作業の後、支持体を腐蝕剤および
／またはデスマツティング（ｄｅｓｍｕｔｔｉｎｇ）酸
浴で処理することができる。

次に、このアルミニウム板の少な（とも一方の表面に２
層性の陽極表面を形成させる。この２Ｎ性陽極表面は２
工程から成る方法で形成される。

これらの工程において、後で更に記載するようなリン酸
を含む電解質溶液中で陽極として浸漬したアルミニウム
仮に電流を通じる。

２層性陽極表面は本質的にアルミニウムの酸化物とリン
酸塩とから成り、総平均１アみが少なくとも０．１０μ
である。好ましい態様では、陽極表面の総平均厚みは０
．４０ｔｎｎより大きい、総平均１７みが０．５０ｕ＋
＋＋より大きくなると、特に良好な耐庁耗性を有する印
刷版を生成することが見出されており、１．０Ｏｎ以上
の厚みは下記に例示する方決によって得ることができる
。アルミニウムの酸化物およびリン酸塩は支持体１　ｏ
ｆ当たり１００ａ＋ｇより大きな総被覆率で存在し、更
に好ましくは支持体１　ｎｆ当たり５００■より大きな
総被覆率で存在する。

本発明の支持体は第１図および第２図に示されるような
上層および下層を有する２層性陽極表面を有する。上層
は、第３図に示されるように平均直径が１．０　ＸＩＯ
”■〜７．５　×１０−’ｍの細孔を有する。

平均直径が１．　ＯＸ　１０−’ｍより小さな細孔は、
通常は適当な接着性を得るのに十分な細孔表面を提供し
ない、細孔の平均直径が７．５　Ｘ　１０−＠ｍより大
きい場合には、−Ｃ的には、改良された耐汚染性を有す
るリス印刷版を提供する上で有効ではない。

上層は好ましくは平均直径が２Ｘ１０−■〜６Ｘ１０−
■ｍの細孔を有する。

本発明の上記２層性支持体は、リン酸を有する水性電解
質中でアルミニウム板の少なくとも一方の表面を陽極酸
化する２工程法で調製される。上層と下層はそれぞれ第
一および第二の陽極酸化工程で形成される。

第一の工程では、アルミニウム板を好ましくは少なくと
も０．０４アンペア・分／　ｄ　ｍ　”の陽極酸化条件
で、好ましくはｌＯ〜４０重四％のリン酸、更に好まし
くは１５〜３０重■％のリン酸を有する電解質と接触さ
せる。少なくとも０．０８アンペア・分／　ｄ　ｍ　Ｚ
の陽極酸化条件が特に好ましい。好ましい陽極酸化時間
の範囲は約５〜約１０秒間である。第一の工程における
電解質温度は約２０℃〜約７０℃であり、３０℃〜５５
゛Ｃの範囲の電解質温度が好ましい。第一の工程におけ
る陽極酸化電圧は約１０〜約８０ボルトとすることがで
き、１５〜７０ボルトが好ましい、上記の上層は第一の
工程で形成される。

次に、アルミニウム板を第二の工程において更に陽極酸
化に付す。第二の工程では、アルミニウム板を、好まし
くは少なくとも２．０アンペア・分／ｄｏ＋２の陽極酸
化条件でリン酸を有する水性電解質と接触させる。電解
質は好ましくは約１５〜４５重量％、更に好ましくは１
５〜２４重里％のリン酸を有する。陽極酸化の際の電解
質温度は、約２０℃〜約７０℃とすることができる。典
型的な陽極酸化時間の範囲は１５秒間〜３分間である。

第二工程において、陽極酸化は好ましくは少なくとも５
０ボルトの陽極酸化電圧で行う、この第二工程において
、下層が形成される。下層の細孔は、第３図に示される
ように、上層の細孔よりも平均直径が実質的に大きい。

下層において平均細孔直径が大きくなるのは、第二工程
における陽極酸化条件が異なることによる。

本発明の好ましい態様では、２層性陽極酸化表面をケイ
酸化し、次いで式ＭＸ（式中、ＭはＺｎ。

Ｍｇ、ＮｉおよびＣｒからなる群から選択される金属で
あり、Ｘは欧州特許出願公開筒０２１８１６０号明細書
に記載のアセテート、ポレートおよびクロライドからな
る群から選択される陰イオンである）を有する金属塩を
有する水性溶液と接触させることができる。この処理に
よって、リス印刷版の耐熱耐湿安定性を向上させ且つ保
存寿命を延長することができる。

処理済または未処理支持体は、所望ならば親水性材料を
薄くコーティングすることができる。親水性コーティン
グは処理済み印刷版の非印刷部分の水受理性を改良する
働きをする。好ましくは、親水性コーティングを上記の
ように処理した支持体上にコーティングする。親水性コ
ーティングは下塗り量を既知の技法によってコーティン
グする。

水性分散液からコーティングすることができる水溶性の
永久的親水性材料を用いるのが特に有利である。このた
めにはポリアクリルアミドを有する？Ｍ　Ｐ＆が特に有
利であり、カルボキシメヂルセルロース、ポリビニルホ
スホン酸、ケイ酸ナトリウムおよびこれらの組み合わせ
を有する溶液も有利である。親水性中間層に有用なその
他のポリマーには、ポリビニルアルコール、無水マレイ
ン酸とニー！−レフ、酸５ｊｌビ′ニル、スチレンまた
はビニルメチルエーテルとのコポリマー、ポリアクリル
酸、ヒドロキシメチルセルロースおよびポリビニルピロ
リドンがある。特に有用な親水性の下塗り組成物は米国
特許第３，８６０．４２６号明細書に記載されている０
本発明の好ましい態様では、処理済みまたは未処理支持
体に、米国特許第４　、６４０　、８８６号明細書の教
示にしたがって親水性下塗り組成物をコーティングする
。この態様では、親水性下塗り層はカルボキシメヂルセ
ルロース、安息香酸および任意にモリブデン酸ナトリウ
ムおよび／または界面活性剤を有することができる。

本発明のリス印刷版は放射線感受性層と上記支持体とを
有する。放射線感受性コーティングを処理済みまたは未
処理支持体上に直接にまたは１種類以上の下塗り層の上
に配置する。本発明の教示にしたがって調製される支持
体は良好な接着性を示し且つ印刷版の非画像汚れに対す
る耐性が改浮される。

リス印刷法に用いるため、画像を形成するのに好適な各
種の放射線感受性（Ａ料を用いることができる。はとん
どのいずれの放射線感受性層も好適であり、これは露光
した後必要ならば現像および／または定着を行い、印刷
に用いることができる像様分布の部分を提供する。

本発明に有用な放射線感受性材料は当該技術分野では公
知であり、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　、第１７６４３号、
第ＸＸＶ章、１９７８年１２月およびこれに引用されて
いる文献に記載のハロゲン化銀乳剤、（ギルド（Ｇｕｌ
ｉａ）に１９７９年２月２７日付で発行された）米国特
許第４．１４１，７３３号明細書およびこれに引用され
ている文献に記載の（ポリマー性および非ポリマー性）
キノンジアジド、（ラウナー（Ｒａｕｎｅｒ）らに１９
７０年５月１２日付けで発行された）米国特許第３．５
１１．６１１号明細書およびそれに引用されている文献
に記載の感光性ポリカーボネート、（ボウル（Ｉｌｏｕ
ｌｅ）　　らに１９６７年９月１９日付けで発行された
）米国特許第３．３４２，６０１号明細書およびそれに
引用されている文献に記載のジアゾニウム塩、ジアゾ樹
脂、シンナマルーマロン酸およびそれらの官能性類同物
等、および（ラウナー（Ｒａｕｎｅｒ）らに１９７０年
２月１３日付けで発行された）米国特許第４．１３９．
３９０号明細書およびそれに引用されている文献に記載
の感光性ポリエステル、ポリカーボネートおよびポリス
ルホネートがある。

特に有用な放射線感受性材料は、ポリマー主鎖の一体部
分としての感光性基 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ− を有するポリエステルのような光架橋性ポリマーである
。例えば、好ましい光架橋性ポリマーは、下記の式を有
する１種類以上の化合物から調製されるポリエステルで
ある。

式中、Ｒ−は１〜６個の炭素原子を有する１種類以上の
アルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリール、７
〜２０個の炭素原子を有するアラールキル、１〜６個の
炭素原子を有するアルコキシ、ニトロ、アミノ、アクリ
ル、カルボキシル、水素またはハロであり、少なくとも
１個の縮合部位を提供するように選択され、Ｒ３はヒド
ロキシ、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、ハロ
または化合物が酸無水物であるときにはオキシである。

好ましい化合物はｐ−フェニレンジアクリル酸またはそ
の官能性類同物である。これらおよびその他の有用な化
合物は、（シエレンバーグ（Ｓｃｈｅｌ　Ｉｅｎｂｅｒ
ｇ）らに１９６２年４月１７ＣＩ付けで発行された）米
国特許第３．０３０．２０８号明１ｌ１＋書、（ラーク
ソ（Ｌａａｋｓｏ）に１９７２年１１月１４日付けで発
行された）米国特許第３，７０２，７６５号明細書、（
アレン（ＡＩｉｅｎ）に１９７１年１１月２３日付けで
発行された）米国特許第３．６２２．３２０号明細書お
よび（アルセシー（Ａｒｃｅｓ　ｉ）らに１９７５年１
２月３０日付けで発行された）米国特許第３．９２９．
４８９号明細書に記載されており、詳細はこれらの特許
明細書を参照されたい。

Ｒ３は上記定義の通りであり、Ｒ４は１〜４個の炭素原
子を有するアルキリデン、７〜１６個の炭素原子を有す
るアラールキリデンまたは５若しくは６員環の複素環式
環である０式（Ｒ３）の特に有用な化合物はシンナミリ
デンマロン酸、２−ブテニリデンマロン酸、３−ペンテ
ニリデンマロン酸、０−ニトロシンナミリデンマロン酸
、ナフチルアリリデンマロン酸、２−フルフリリチンエ
チリデンマロン酸およびそれらの官能性類同物である。

これらおよびその他の有用な化合物は、フィリボット（
Ｐｈｉｌｉｐｏｔ）らに１９７２年７月４日付けで発行
された）米国特許第３．６７４，７４５号明細書に記載
されている。

０ＲＲＯ Ｒ３−と−にＣｌ−１−ＣＨ＝吉−８−Ｒ３（Ｃ）Ｒ３
は上記定義の通りであり、Ｒ’は水素またはメチルであ
る。特に有用な式（Ｃ）の化合物はトランス、トランス
−ムコン酸、シス、　ｌ−ランス−ムコン酸、シス、シ
ス−ムコン酸、α、α′−シス、トランス−ジメチルム
コン酸、α、α′−シス、シス−ジメチルムコン酸およ
びそれらの官能性類同物である。これらおよびその他の
有用な化合物は（マツクコンケイ（ＭｃＣｏｎｋｅｙ）
に１９７１年ｌＯ月２６日付けで発行された）米国特許
第３．６１５．４３４　Ｍ明細書に記載されている。

Ｒ３は上記定義の通りであり、Ｚは６〜７個の炭素原子
を有する不飽和の橋かけ若しくは橋がけ構造のないカル
ボ環状核を形成するのに必要な原子を表す。このような
核は置換することもできまたは未置換であることもでき
る。特に有用な式（Ｄ）の化合物は４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸、５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボン酸、ヘキサクロロ−５［２：２：１］−ビシ
クロベプテンー２．３−ジカルボン酸およびそれらの官
能性類同物である。これらおよびその他の有用な化合物
は（メンテ（Ｍｅｎｃｈ　）らに１９６９年９月３０日
付けで発行された）カナダ国特許第（１２４、０９６号
明細書に記載されている。

評　ゝＲ６ Ｒ３は上記定義の通りであり、Ｒ＆は水素、１〜１２個
の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を
有するシクロアルキルまたは６〜１２個の炭素原子を有
するアリールである。Ｒ６はハロ、ニトロ、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ等のような縮合反応を妨害
しない置換基で置換することができる。カルボニル基は
シクロへキサジエン核に互いにメタまたはパラ位、好ま
しくはパラ位に結合する。特に有用な式（Ｅ）の化合物
は１．３−シクロへキサジエン−１，４−ジカルボン酸
、ｌ、３−シクロへキサジエン−１゜３−ジカルボン酸
、１．５−シクロへキサジエン−１，４−ジカルボン酸
およびそれらの官能性類同物である。これらおよびその
他の有用な化合物は（１９７０年１０月１５日付けで発
行された）ベルギー国特許第７５４．８９２号明細占に
記載されている。

放射線感受性コーティングは放射線感受性組成物または
ポリマーを好適な溶媒または当該技術分野において用い
られる溶媒の組み合わせに分散することによって調製す
ることができる。

放射線感受性はコーティング組成物に増感剤を配合する
ことによって促進することができる。好適な増感剤には
、１−カルベトキシ−２−ケト３−メチル−２−アザベ
ンズアンスロンおよびベンズアンスロンのようなアンス
ロン類、ニド日増感剤、トリフェニルメタン類、キノン
類、シアニン染料増感剤、６−メドキシーβ−２−フリ
ル２−アクリロナフトンのようなナフトン増感剤、２．
６−ビス（ｐ−エトキシフェニル）−４−（ｐ−ｎ−ア
ミルオキシフェニル）−チアピリリウムペルクロレート
および１．３．５−トリフェニルピリリウムフルオロボ
レートのようなビリリウムまたはチアピリリウム塩、フ
ラノン類、４ピコリン−Ｎ〜オキシド、２−ベンゾ・イ
ルカルボエＩ・キジメチレン−１−メチル−β−ナフ１
−チアゾールおよびメチル２−（ｎ−メチルベンゾチア
ゾリリデン）ジヂオアセテ−１・のようなチアゾール類
、メチル−３−メチル−２−ペンプリルメチレンナフト
［１，２−ｄｌ−チアゾリン、ベンゾチアゾリンおよび
（２−ベンゾイルメチレン）−１−メチル−β−ナフト
チアゾリンのようなチアゾリン類、ｌ、２−ジヒ１′ロ
ー１−エチル−２−フェナシリデンナフト［１，２−ｄ
ｌ−チアゾール、およびナフトチアゾリン、キノリシン
類、ミチラー（Ｍ　ｉｃｈ　１ｅｒ）のケトン、および
ミチラーのチオケトンがある。特に好ましい増感剤は米
国特許第４．１４７．５５２号明細書に記載のクマリン
類である。

増感剤に加えて、多数の他の添加物がコーティング組成
物中に存在して、究極的にリス印刷版の一部を形成する
ことができる。例えば、染料または顔料を配合して着色
画像を得て、認識し易くすることができる。コーティン
グ組成物にｆｊ−利に配合することができるその他の成
分はフィルム形成、コーティング特性、コーティングの
支持体への接着性、機械的強度および安定性を＋；ｒ＋
　ｈさせる働きをする材料である。

本発明のリス印刷版は、従来の方法例えばトランスバレ
ンシーまたはステンシルを介して化学７Ｍ射線の像様パ
ターンに露光させることができる。

好適な放射線源には、可視放射線に冨む線源および紫外
放射線に富む線源がある。カーボンアークランプ、水銀
蒸気ランプ、螢光ランプ、タングステンフィラメントラ
ンプ、写真電球、レーザー等が用いられる。露光はコン
タクトプリント法、レンズ投映、反射複写法、画像支持
片１．へからの二重反射法またはその他の既知の方法に
よって行うことができる。

露光済みのリス印刷版は、通常の現像主宰および現像技
法を用いて現像することができる。例えば、上記の放射
線感受性ポリエステルを配合しているリス印刷版の現像
では、現橡主薬ｉｌｌ酸物を十分な時間印刷版の表面に
適用して、印刷版の非画像部分からポリマーを除去する
。穏やかな機械的作用によって、これらの部分からポリ
マー組成物を除去するのを促進する。例えば、塗布（ｓ
ｗａｂｂｉｎｇ）は印刷版に現像主薬組成物を塗布する
有用な方法である。現像主薬組成物は典型的には室温で
用いられるが、約３２℃までの高温で用いることができ
る。現像主薬はｐ＋＋範囲が９〜１４であり任意にはア
ルコールを有する水性アルカリ性）８液であることがで
きる。現像主薬組成物を最初に適用した後、第二の塗布
を行い、次いで減感組成物を一回または二回適用する。

次に、印刷版を通常の技法によって乾燥する。

〔実施例〕

下記の実施例によって本発明を更に具体的に説明する。

’Ｘｊｊ’ｕロ二−１９ 厚みが約０．３　Ｍのアルミニラ１、板を苛性アルカリ
溶液に浸漬して、表面から油分と埃を除去した。

表面をブラシと研磨用石英スラリーとでザラザラにした
。荒残渣（ｌｏｏｓｅ　ｒｅｓｉｄｕｅ）を苛性アルカ
リ溶液に浸漬した後、酸デスマツティング（ｄｅｓｎ＋
ｕｔｔｉｎｇ）浴によって除去した。

次に、アルミニウム板を下表Ｑこ示した条件下で２工程
法で陽極酸化した。両］二程において、リン酸濃度は約
２２重量％であり電解質温度は約３０℃〜約５５℃であ
った。

陽極酸化したアルミニウム板を３％ケイ酸ナトリウム溶
液で処理した。　ＳｉＯ□：　ＮａｚＯ比は約２：ｌで
あった。陽極酸化し且つケイ酸化したアルミニウム板を
、次に酢酸亜鉛を有する水性浴に浸漬した。

処理した支持体材料に、米国特許第４．６４０，８８６
号明細占に記載の安、Ｕ養醸を含有する親水性下塗り層
をコーティングした。

次に、このアルミニウム板に、米国特許第３．０３０，
２０８号明細書記載の放射線感受性コーティングである
ヒドロキシエトキシシクロヘキサンとｐ−フエニルジエ
トキシアクリレートとの縮合生成物をコーティングした
。

この板を適当に露光し、米田特許第４．４１９．４３７
号明細書の実施例１〜８に記載の現像生薬を用いて現像
した。現像は完全であった。

リス印刷版の物性を表に示す。実施例１〜１９は、上述
のような２層性陽極（１■造と受容可能な汚染および接
着特性を示した。実施例１〜１９のそれぞれにおいて、
下層は上層の細孔よりも実質的に大きな平均直径を有す
る細孔を有していた。

記録された汚染は、デンシトメーターによって測定した
印刷実験の後の非画像部分の密度から印刷実験の前の非
画像部分の密度を差し引いたものである。汚染が＋０．
１３よりも大きくなると、−船釣には商品として受容し
得なくなる。負の汚染の差（汚染密度の減少）は、印刷
実験中の供給溶液の効果等から生じるものと思われる。

比較例Ａは、非多孔性上層を形成する条件下で調製した
。第一工程におけるリン酸濃度は１２％であり、電解質
温度は１９℃であった。比較例Ａの支持体材料は受容し
得ないほどの接着性を示した。接着性は下記のようにし
て測定した。印刷版を０．１５１ｏｇＥステンプ・タブ
レット（ｓｔｅｐ　ｔａｂｌｅｔ）を通して露光し、通
常の条件下で現像する。記録した接着性は、摩擦によっ
て除去されたステフプ数である。除去されるステフプ数
の増加は接着性の低下に対応する。実際の実施において
、リス印刷版の性能は印刷条件によって広範囲に変わる
が、本発明者らは上記試験によって測定された接着性と
失敗が起こるまでの受容可能な印刷回数との間に良好な
相関があることを見出した。

＝」二ｈ１ｄクリ 工程ｌの臥ψＲ箪イヒ穿Ｈ牛 （アンペア・分／ｄｎ２） ０．５２ ０．３２ ０．５１ ０．５１ ０．５１ ．０．０９ ０．５６ ０．１６ ０．４９ ０．３２ ０．６６ ０．３２ ０．３２ ０．６１ ０．３２ ０．３２ ０．３２ ０．３２ ０．３２ ０．２６ 工程２の臥市ば咳イヒ今Ｈ牛 （アンペア・分／ｄｍす ２．０７ ２．２６ ２．０５ ２．０５ ２．０６ ２．２６ ２．２７ ２．２６ ２．２６ ２．２６ ３．６６ ２．２７ ２．２６ ４．３０ ２．２７ ２．０４ ２．２８ ２．２８ ２．０４ 工、５０ 陽極酸イーの総厚み （趨） ０．５７ ０．５２ ０．５３ ０．５８ ０．６４ ０．４９ ０．５８ ０．４４ ０．５１ Ｏ７５１ ０，８１ ０，５０ ０，４８ １，０４ ０，６０ ０，４７ ０，５１ ０，５０ ０，５２ ０，３４ 表面側酸化物質量 」の平均細孔直径 汚染ヴ ０．０２ −０．０１ ０．０１ ０．０！ ０．０１ ０．０４ ０．１２ ０．０４ ０．０４ ０．０３ ０．１１ ０．０Ｉ Ｏ，０２ ０，１３ ０，０１ −０，０１ −０，０３ ０，０３ −０，０３ ０，００ 接着性 米国特許用４．６４７，３４６号明細書に記ａの方法に
よってＵＦ４製した他の支持体材料は上記のような２層
性の陽極表面を形成しなかった。

層の多孔性構造を示す、 写真である。

図面に代わる表面Ｉ、！Ａ微鏡 （発明の効果〕 本発明は、米国特許用４，６４７．３４Ｇ号明細書に記
載のリス印刷版の優れた特性、例えば耐摩耗性および接
着性と非画像部分における改良された耐汚染性とを有す
るリス印刷版を提供する。これらの利益は２層性の陽極
酸化アルミン酸支持体と該支持体の調製法によるもので
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は３０，０００倍の倍率で透過型電子顕微鏡によ
って観察した本発明のアルミン成文１−１体の２層性陽
極表面を示す、図面に代わる断面顕微鏡写真であり、 第２図は８４．０００倍の倍率での第１図と同様の、図
面に代わる顕微鏡写真であり、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、総平均厚みが少なくとも０．１０μｍである２層性
   陽極表面を有する、リス印刷版に使用する陽極酸化アル
   ミニウム支持体であって、該陽極表面が支持体１ｍ＾２
   当たり１００ｍｇより大きな被覆率で存在するアルミニ
   ウムの酸化物およびリン酸塩から本質的に成り、該陽極
   表面が平均直径１．０×１０＾−＾■〜７．５×１０＾
   −＾■ｍの細孔を有する上層と平均直径が該上層の細孔
   よりも実質的に大きな細孔を有する下層とを有すること
   を特徴とする、前記の支持体。 ２、リン酸を有する水性電解質中でアルミニウム板の少
   なくとも一方の表面を陽極酸化することによる請求項１
   記載の陽極酸化アルミニウム支持体の製法であって、 （１）２０℃〜７０℃の電解質温度および少なくとも０
   ．０４アンペア・分／ｄｍ＾２の陽極酸化条件で１０〜
   ４０重量％のリン酸を有する電解質と上記アルミニウム
   板とを接触させ、上記表面上に平均直径１．０×１０＾
   −＾■〜７．５×１０＾−＾■ｍの細孔を有する上層を
   形成させ、続いて、 （２）２０℃〜７０℃の電解質温度および少なくとも２
   ．０アンペア・分／ｄｍ＾２の陽極酸化条件で１５〜４
   ５重量％のリン酸を有する電解質と上記アルミニウム板
   とを接触させる工程から成る、前記の製法。 ３、放射線感受性層と請求項１記載の支持体とからなる
   リス印刷版。