JPH0255752A - 成形可能な組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ジアルキルシロキサン骨格と炭化水素骨格か
らなり、分子末端に不飽和結合を有する化合物とエチレ
ン系ポリマーとを有機過酸化物により結合することによ
りフィルムやチューブ等に成形可能な樹脂を得ることが
できる組成物に係わる。

本発明により得られるフィルムやチューブ等の成形物は
、滑り性、離型性、易酸素透過性、撥水性、電気絶縁性
等の性能を必要とする分野に適用できる。

（従来の技術） シリコーンは、その滑り性、離型性、易酸素透過性、撥
水性、電気絶縁性等の優れた性質から広く使用されてき
ているが、機械的強度が低く、成膜が困難で、成型性が
劣るという欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、シリコーンが有している、低機械的強度、低
成膜性、低成型性等の欠点の改良された樹脂を得ようと
するものである。

（問題点を解決するための手段） しかして、本発明は、エチレン系ポリマー１００重量部
に対し、式 ％式％ （ここで、Ｒは１価の炭化水素基であり、ａは１〜１ｏ
００であり、ｂは５〜１００である）が交互に線状に繋
がっており、両末端はいずれもＡ単位か、又はいずれも
Ｂ単位か、又はＡ単位とＢ単位の混ざった状態で停止し
ているが、Ａ単位で停止した部分は式 であり、Ｂ単位で停止した部分は式 −Ｃｂ−□Ｈ２（ｂ−＋ｚ＋・ＣＨ＝ＣＨ２であるよう
なジアルキルシロキサン骨格と炭化水素骨格からなり、
分子末端に不飽和結合を有する化合物を０．０１部〜３
００部及び有機過酸化物０、１〜１０部からなる成形可
能な組成物、並びに該組成物よりつくったフィルム、シ
ート及びチューブに関する。

本発明者らは、特願昭６３−４２２１８号にて、ジメチ
ルポリシロキサンとハイドロカーボン・との共重合体で
あって、末端に不飽和結合を有する化合物を提出してい
る。この化合物は、ジアルキルシロキサン骨格と炭化水
素骨格からなり、分子末端に不飽和結合を有している。

本発明で使用するジアルキルシロキサン骨格と炭化水素
骨格からなり、分子末端に不飽和結合を有する化合物は
、一般式（１）で表わされる両末端に５ｉ−Ｈを有する
オルガノポリシロキサンと、一般式（２）で表わされる
両末端にビニル基を有するアルカジエン ＣＨｚ　　”ＣＨ−Ｃｂ−４Ｈ２ｔｂ−４，−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２を、触媒の存在下で反応させることによって得るこ
とができる０両末端にビニル基を有するアルカジエンと
しては、１．５−へキサジエン、１．６−ヘプタジエン
、１．７−オクタジエン、１．８−ノナジェン、１．９
−デカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１．１１−
ドデカジエン、１．１２−１−リゾカシエン、１，１３
−テトラデカジエン等が例示される。触媒としては、塩
化白金酸や不活性担体に担持させた白金触媒等が例示さ
れる。本発明を行なう際には、溶剤の使用は特に必要で
はないが、反応原料が相互に溶は合わないときにはあら
かじめ反応前に不活性溶剤を加えておいてもよい。適切
な不活性溶剤としては、ベンゼン、トルエン、ヘキサン
等が例示される。

上記の製造方法を更に詳細に説明すると、両末端に５ｉ
−Ｈを有するオルガノポリシロキサンと両末端にビニル
基を有するアルカジエン及び触媒、必要に応じて不活性
溶剤を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で加熱かくはん
する。この反応を系の粘度上昇が停止するまで行なう。

このようにして得られた反応物を中和精製することによ
って、本発明のオルガノポリシロキサン交互共重合体を
得ることができる。このとき、反応当量として一般式（
１）のオルガノポリシロキサンを一般式（２）のアルカ
ジエンに比べて過剰に仕込んで反応させるとＳｉＨ反応
基を含有する生成物を得、逆に過少に仕込んで反応させ
るとビニル反応基を含有する生成物を得ることができる
。

この化合物、或は別の方法で得たジアルキルシロキサン
骨格と炭化水素骨格からなり、分子末端に不飽和結合を
有する化合物は、シリコーンの特性、即ち、滑り性、離
型性、易酸素透過性、撥水性、電気絶縁性等を有してお
り、成膜性や成形性が困難である。然るに、本発明の組
成物により得られる樹脂は、ポリエチレンなどの一般の
成型機でフィルムやチューブに加工できる。

本発明において使用されるエチレン系ポリマーとは、エ
チレンを主成分とする重合体であり、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）　、エチレ
ン−αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体
、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
チル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
成るいはエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体そ
の他が挙げられる。

本発明において使用される有機過酸化物は、分解温度が
半減期１０分間で１００〜２２０℃のものであり、次の
ものが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解温
度（”Ｃ）である。

コハク酸ペルオキシド（１１０）　、ベンゾイルペルオ
キシド（＋１０）　、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート（１１３）　、　ｐ−クロロペイシイ
ルベルオキシド（＋１５）　、ｔ−ブチルペルオキシイ
ソブチレート（＋１５）　、　　ｔ−ブチルペルオキシ
イソプロビルカーボネート（１３５）、ｔ−ブチルペル
オキシラウレート（１４０）　、２．５−ジメチル−２
５−ジ（ペイシイルベルオキシ）ヘキサン（１４０）　
、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（１４０）　、ジー
七−プチルジペルオキシフタレート（１４０）　、　ｔ
−ブチルペルオキシマレイン酸（１４０）　、シクロヘ
キサノンペルオキシド（１４５）　、ｔ−ブチルペルオ
キシベンゾエート（１４５）、ジクミルペルオキシド（
１５０）、２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン（１５５）　、ｔ−ブチルクミ
ルペルオキシド（１５５）　、　　ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド（１５８）　、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド
（１６０）　、　２゜５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン３　（１７０）　、ジ−
イソプロピルベンゼンヒドロベルオキシド（＋７０）　
、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド（１８０）　、　２
．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシ
ド（２１３）　。

本発明において使用される、ジアルキルシロキサン骨格
と炭化水素骨格からなり、分子末端に不飽和結合を有す
る化合物は、エチレン系ポリマー１００重量部に対し、
０．０１部以上必要であり、好ましくは０．０５〜３０
０部必要である。０．０１部より少ないと、シリコーン
の特性が現われにくい、また、３００部より多いと、成
膜性等が困難になることがある。

本発明において使用される有機過酸化物は、エチレン系
ポリマー１００重量部に対し、０．１〜１０部必要であ
る。０．１部より少ないと反応が殆ど進行せず、１０部
より多いと樹脂の成形性を損なうことがある。

本発明において組成物には必要により、酸化安定剤、紫
外線安定剤、無機充填剤、顔料、難燃剤、ゴム類などを
配合することができる。

本発明の組成物を加熱混練することにより、均一化し、
フィルム、チューブ等に押し出し成形が可能になる。加
熱混線は、バンバリーミキサ−２軸押用機その他の通常
の混線装置で行なうことができる。加熱温度は、１００
℃〜３００℃程度が望ましい。また、フィルム、シート
、チューブ等の成形も通常の成形装置で実施することが
できる。

（実施例） 夾立亘ユ 特願昭６３−４２２１８号の方法により、次式（１）で
表わされるポリシロキサン１００部と１．９デ力ジエン
１８部とから交互共重合体を得た。

この交互共重合体は、両末端が不飽和構造で、粘度が２
５℃で６，０００センチストークスの流体であった。

メルトインデックス２．５　ｇ／　１０ｍ１ｎ　、酢酸
ビニル含量１８ｗｔ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（日本ユニカー製）１００部、上記交互共重合体４ｏ部
及び、ジクミルペルオキシド２部、イルガノックス１０
１０　（チバガイギー製酸化防止剤）０，１部をブラベ
ンダープラストグラフで、１００℃で１０分間混線後、
さらに１７０℃で２０分間混練した後、圧縮成形法で厚
さＩｎｍのシートにした。この混線物のメルトインデッ
クスは３５　ｇ／　１０ｍ１ｎであり、またこのシート
は引張強さが７０　ｋｇ／ｃｍ２、伸びが３００％の表
面に殆どシリコーンのにじみだしのないシートであった
。

このシートをペレット化したものは、ブラベンダープラ
ストグラフの押し出し装置で、１７０℃でテープに押し
出すことができた。

嵐較■ユ 実施例１と同様にして、ジクミルペルオキシドを添加せ
ず、混練しようとしたが、スリップしてしまい、均−物
が得られなかった。

夫皿亘ユ 特願昭６３−４２２１８号の方法により、次式（１）で
表わされるポリシロキサン１００部と１゜１４テトラデ
力ジエン２５部とから交互共重合体を得た。

この交互共重合体は、両末端が不飽和構造で、粘度が２
５℃で２４，６００センチストークスの流体であった。

メルトインデックス１．５　ｇ／１０ｍ１ｎ　、酢酸ビ
ニル含量１５ｗｔ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（
日本ユニカー製）１００部、上記交互共重合体４０部及
び、ジクミルペルオキシド３部、イルガノックス１０１
０　（チバガイギー製酸化防止剤）０．１部をブラベン
ダープラストグラフで、１００℃で１０分間混練後、さ
らに１７０℃で２０分間混練した後、圧縮成形法で厚さ
１ｍｍのシートにした。この混練物のメルトインデック
スは２５ｇ７１０ｍ１ｎであり、またこのシートは引張
強さが９０　ｋｇ／ａｍ”、伸びが３００％の表面に殆
どシリコーンのにじみだしのないシートであった。この
シートをペレット化したものは、ブラベンダープラスト
グラフの押し出し装置で、１７０℃でテープに押し出す
ことができた。

Ｋ亘■ユ メルトインデックス４．７　ｇ／ｌ　０　ｍｉｎ　％密
度０．９００のエチレン−ブテン−１共重合体（ユニオ
ンカーバイド製）１００部、実施例１で得た交互共重合
体３０部及び、ジクミルペルオキシド２部、イルガノッ
クス１０１０　（チパガイギー製酸化防止剤）０．１部
をブラベンダープラストグラフで、１００℃で１０分間
混線後、さらに１７０”ｃで２０分間混練した後、圧縮
成形法で厚さ１ｍｍのシートにした。この混線物のメル
トインデックスは４０ｇ／ｌｏｍｉｎであり、また、こ
のシートは引張強さが８０　ｋｇ／ａｍ”、伸びが６０
０％の表面に殆どシリコーンのにじみだしのないシート
であった。このシートをペレット化したものは、ブラベ
ンダーブラストグラフの押し出し装置で、１７０℃でテ
ープに押し出すことができた。

Ｋ血旦Ａ 特願昭６３−４２２１８号の方法により、次式（１）で
表わされるポリシロキサン１００部と１．９デ力ジエン
２５部とから交互共重合体を得た。

この交互共重合体は、両末端が不飽和構造で、粘度が２
５℃で６，０００センチストークスの流体であった。

メルトインデックス２．５　ｇ／ｌ０ｍ１ｎ　、酢酸ビ
ニル含量１８ｗｔ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（
日本ユニカー製）１００部、上記交互共重合体４０部及
び、ジクミルペルオキシド２部、イルガノックス１０１
０　（チバガイギー製酸化防止剤）０．１部をブラベン
ダーブラストグラフで、１００℃で１０分間混線後、さ
らに１７０℃で２０分間混練した後、造粒機でペレット
を得た。このペレットをＬ／Ｄ　＝　２４の４０ｍｍφ
フルフライトスクリュー押出機にて、１７０℃の押出温
度、ブロー比１．６の条件でインフレートして７０μの
インフレーションフィルムを得た。このフィルムは破断
強度２２０　ｋｇ／ｃｍ”であり、実用性は十分ある。

Ｘ血■二 メルトインデックス４．７　ｇ７１０　ｍｉｎ　、密度
０、９００のエチレン−ブテン−１共重合体（ユニオン
カーバイド製）１００部、実施例１で得た交互共重合体
３０部及び、ジクミルペルオキシド２部、イルガノック
ス１０１０（チパガイギー製酸化防止剤）０．１部をブ
ラベンダーブラストグラフで、１００℃で１０分間混練
後、さらに１７０℃で２０分間混練した後、造粒機でペ
レットを得た。このペレットをＬ／Ｄ　＝　２４の２０
ｍｍ径押出機により、温度１９０℃で、外径１８ｍｍ、
肉厚２ｍｍのチューブを得た。破断強度２００　ｋｇ／
、ｃｍ”であり、実用性は十分ある。

（発明の効果） 本発明の組成物は、フィルム、シート、チューブその他
に成形可能なため、滑り性、離型性、易酸素透過性、撥
水性、電気絶縁性等の性質を保持した成型物が得られ、
医療用部品、工業用部品、電気材料部品その他に適用さ
れる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン系ポリマー１００重量部に対し、式▲数
   式、化学式、表等があります▼のＡ単位と式 ▲数式、化学式、表等があります▼のＢ単位 （ここで、Ｒは１価の炭化水素基であり、ａは１〜１０
   ００であり、ｂは５〜１００である）が交互に線状に繋
   がっており、両末端はいずれもＡ単位か、又はいずれも
   Ｂ単位か、又はＡ単位とＢ単位の混ざった状態で停止し
   ているが、Ａ単位で停止した部分は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｂ単位で停止した部分は式 −Ｃ＿ｂ＿−＿２Ｈ＿２＿（＿ｂ＿−＿２＿）・ＣＨ＝
   ＣＨ＿２であるようなジアルキルシロキサン骨格と炭化
   水素骨格からなり、分子末端に不飽和結合を有する化合
   物を０．０１部〜３００部及び有機過酸化物０．１〜１
   ０部からなる成形可能な組成物。
2. （２）請求項（１）記載の組成物よりつくったフィルム
   。
3. （３）請求項（１）記載の組成物よりつくったシート。
4. （４）請求項（１）記載の組成物よりつくったチューブ
   。