JPH0253900A - 棒状洗剤 - Google Patents
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- JPH0253900A JPH0253900A JP1176967A JP17696789A JPH0253900A JP H0253900 A JPH0253900 A JP H0253900A JP 1176967 A JP1176967 A JP 1176967A JP 17696789 A JP17696789 A JP 17696789A JP H0253900 A JPH0253900 A JP H0253900A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は棒状洗剤李衾寺、特に半透明な外観を有する洗
剤石鹸をベースとする棒状洗剤に関する。
剤石鹸をベースとする棒状洗剤に関する。
長い間、半透明及び透明な石鹸は、消費者を美さらにま
た、半透明及び透明な棒状石鹸は通常、不透明な棒状石
鹸より劣る特性を1つ以ト石している。特に、半透明及
び透明な棒状石鹸は速く消耗し、水と接触させると軟質
化しゃ覆い傾向にある。使用者にとって比較的良い特性
を有する透明又は半透明な棒状石鹸をV造するために、
通常は石鹸含量を必ず最終の棒状石鹸の少なくとも50
〜な eowt%と榛るようにしてきた。残りの成分は、通常
、棒状石鹸を半透明又は透明にするために不可欠である
と信じられている1つ以Jの成分からなる。これまでは
、このような成分にはアル」−ル、グリセリン及び糖を
含んでおり、透明にするためには11ジンとひまし油が
特に重要である。このように石鹸含量が比較的多い半透
明及び透明な石鹸についての総説は、l ntersc
ience publishers■nc、 New
York 1953出版の、J 、 [) avid
sohn。
た、半透明及び透明な棒状石鹸は通常、不透明な棒状石
鹸より劣る特性を1つ以ト石している。特に、半透明及
び透明な棒状石鹸は速く消耗し、水と接触させると軟質
化しゃ覆い傾向にある。使用者にとって比較的良い特性
を有する透明又は半透明な棒状石鹸をV造するために、
通常は石鹸含量を必ず最終の棒状石鹸の少なくとも50
〜な eowt%と榛るようにしてきた。残りの成分は、通常
、棒状石鹸を半透明又は透明にするために不可欠である
と信じられている1つ以Jの成分からなる。これまでは
、このような成分にはアル」−ル、グリセリン及び糖を
含んでおり、透明にするためには11ジンとひまし油が
特に重要である。このように石鹸含量が比較的多い半透
明及び透明な石鹸についての総説は、l ntersc
ience publishers■nc、 New
York 1953出版の、J 、 [) avid
sohn。
[H、J 、 B etter及び△、 D avid
sohnによる[3oapManufactureJ第
1巻の第465〜472頁にある。
sohnによる[3oapManufactureJ第
1巻の第465〜472頁にある。
本発明の目的は、\使用名に許容され得る特性を有し、
石鹸含量の低い半透明石鹸をベースどする棒状洗剤を提
供することである。
石鹸含量の低い半透明石鹸をベースどする棒状洗剤を提
供することである。
本発明の第一の態様によると、棒状洗剤の今市量に対し
て、石鹸25〜34wt%、アルコール5〜15wt%
、糖及び/又は環状ポリオール15〜30wt%並びに
水15〜30wt%を含み、石鹸が、棒状洗剤の全重量
に対して計算して、可溶性石鹸18〜26wt%と尋 茸溶性石鹸8〜iewt%とからなる混合物からなる半
透明の棒状洗剤を提供することである。
て、石鹸25〜34wt%、アルコール5〜15wt%
、糖及び/又は環状ポリオール15〜30wt%並びに
水15〜30wt%を含み、石鹸が、棒状洗剤の全重量
に対して計算して、可溶性石鹸18〜26wt%と尋 茸溶性石鹸8〜iewt%とからなる混合物からなる半
透明の棒状洗剤を提供することである。
石鹸含量が低く、従って製造コストも非常に低い半透明
な石鹸はこれまでも時々提起されてきてはいるが、それ
らの棒状偉業#石鹸はいつも次のような欠点を多く有し
ている。即ち、使用特性泡立ちが悪い、摩耗が激しい;
容易に変形する軟成時間が長い。これらの多くの問題が
存在することが知られていたので、本発明以前には、石
鹸含量の低い半透明の棒状ff1石鹸は製品の概念とし
ては回避されたきたか、又は試みられたときには劣って
いる使用特性のみを有する製品であるとみなされていた
。
な石鹸はこれまでも時々提起されてきてはいるが、それ
らの棒状偉業#石鹸はいつも次のような欠点を多く有し
ている。即ち、使用特性泡立ちが悪い、摩耗が激しい;
容易に変形する軟成時間が長い。これらの多くの問題が
存在することが知られていたので、本発明以前には、石
鹸含量の低い半透明の棒状ff1石鹸は製品の概念とし
ては回避されたきたか、又は試みられたときには劣って
いる使用特性のみを有する製品であるとみなされていた
。
方法で製造しうる。
60〜90日のオーダーに及ぶ長い熟成時間を必要とな
しい方法によって棒状洗剤をほどなく処方し製造しうろ
ことは、このような熟成を行って製造しかしながら、本
願発明者らは、上記の処方範囲に従うならば改善された
特性を有する石鹸含量の低い半透明棒状洗剤を製造しう
ろことを見出した。特に、本発明者らは、研摩機にかけ
た非過脂肪石鹸(non 5uperfatted 5
oap)と比べて石鹸含量が低く、しかも許容しうる硬
瓜と泡立ちと摩耗率とを有しており、また、水を取込ん
でも不透明にならない半透明石鹸を製造しうろことを発
見した。更に、本発明の棒状洗剤は、半透明性が高く、
から溶媒をゆっくりと蒸発させ、初めの不透明な成形混
合物を半透明な形態に変化させる。熟成の際、溶媒の消
失によって棒状洗剤に内部応力が生じ、そのために使用
中に棒状洗剤が砕けやすくなる。透明の棒状洗剤外生、
従ってその製造工程内でのこのような応力の存否は、交
差した偏光フィルター間で棒状洗剤を見ることにより検
出しうる。
しい方法によって棒状洗剤をほどなく処方し製造しうろ
ことは、このような熟成を行って製造しかしながら、本
願発明者らは、上記の処方範囲に従うならば改善された
特性を有する石鹸含量の低い半透明棒状洗剤を製造しう
ろことを見出した。特に、本発明者らは、研摩機にかけ
た非過脂肪石鹸(non 5uperfatted 5
oap)と比べて石鹸含量が低く、しかも許容しうる硬
瓜と泡立ちと摩耗率とを有しており、また、水を取込ん
でも不透明にならない半透明石鹸を製造しうろことを発
見した。更に、本発明の棒状洗剤は、半透明性が高く、
から溶媒をゆっくりと蒸発させ、初めの不透明な成形混
合物を半透明な形態に変化させる。熟成の際、溶媒の消
失によって棒状洗剤に内部応力が生じ、そのために使用
中に棒状洗剤が砕けやすくなる。透明の棒状洗剤外生、
従ってその製造工程内でのこのような応力の存否は、交
差した偏光フィルター間で棒状洗剤を見ることにより検
出しうる。
応カバターンを有していない非熟成棒状洗剤は、顕著な
量の光を通さず、均一な暗い外観を示すであろう。しか
し、熟成した棒状洗剤は、応ノJ[でいくらか光を通し
、従って棒状洗剤中の応力分布に関連した明暗のパター
ンを示づであろう。さらに、熟成法で製造した棒状洗剤
は長時間水に接触させておくと表面に不透明な沈着物を
生じさせる傾向にある結晶構造を有している。本発明組
成物は、これらの問題のない半透明の棒状洗剤を供給く
とも45℃の凝固温度を有している。本発明の処方を使
用してこのような凝固温度を有する棒状洗剤を製造しう
るということは、得られた棒状洗剤が手洗いをする熱湯
の条件に適合すること、また、販売する前の保存の際に
しばしば出合う高い周囲温度にも耐えうることを意味す
る。
量の光を通さず、均一な暗い外観を示すであろう。しか
し、熟成した棒状洗剤は、応ノJ[でいくらか光を通し
、従って棒状洗剤中の応力分布に関連した明暗のパター
ンを示づであろう。さらに、熟成法で製造した棒状洗剤
は長時間水に接触させておくと表面に不透明な沈着物を
生じさせる傾向にある結晶構造を有している。本発明組
成物は、これらの問題のない半透明の棒状洗剤を供給く
とも45℃の凝固温度を有している。本発明の処方を使
用してこのような凝固温度を有する棒状洗剤を製造しう
るということは、得られた棒状洗剤が手洗いをする熱湯
の条件に適合すること、また、販売する前の保存の際に
しばしば出合う高い周囲温度にも耐えうることを意味す
る。
本発明の組成物の石鹸含有物は、可溶性石鹸と不溶性石
鹸との混合物からなる。「nJ溶性」石鹸とは、炭素鎖
長8〜14個の飽和脂肪モノカルボン酸の一価の塩並び
に炭素鎖長8〜22個のポリ不飽和脂肪モノカルボン酸
及びオレイン酸の一価の塩を意味する。「不飽和」石鹸
とは、炭水鎖長16〜24個の飽和脂肪モノカルボン酸
の一価の塩を意味している。好ましくは、可溶性石鹸成
分は、棒状洗剤の全重量に対して、炭素鎖長8〜14個
の飽和石鹸16〜20wt%とオレイン酸塩石鹸及びポ
リ不飽和石鹸2〜e wt%とからなる。好ましくは、
不溶性石鹸成分は、最終的な棒状洗剤の全重量に対して
、パルミヂン酸塩石鹸及び/又はステアリン酸塩石鹸8
〜12wt%と炭素原子数20〜22個の鎖長の他の飽
和石鹸0〜6 wt%とからなる。石鹸中の一価の陽イ
オンは、好ましくはナトリウムである。
鹸との混合物からなる。「nJ溶性」石鹸とは、炭素鎖
長8〜14個の飽和脂肪モノカルボン酸の一価の塩並び
に炭素鎖長8〜22個のポリ不飽和脂肪モノカルボン酸
及びオレイン酸の一価の塩を意味する。「不飽和」石鹸
とは、炭水鎖長16〜24個の飽和脂肪モノカルボン酸
の一価の塩を意味している。好ましくは、可溶性石鹸成
分は、棒状洗剤の全重量に対して、炭素鎖長8〜14個
の飽和石鹸16〜20wt%とオレイン酸塩石鹸及びポ
リ不飽和石鹸2〜e wt%とからなる。好ましくは、
不溶性石鹸成分は、最終的な棒状洗剤の全重量に対して
、パルミヂン酸塩石鹸及び/又はステアリン酸塩石鹸8
〜12wt%と炭素原子数20〜22個の鎖長の他の飽
和石鹸0〜6 wt%とからなる。石鹸中の一価の陽イ
オンは、好ましくはナトリウムである。
所望に応じて、例えば1つ以上のアルギル又はアルカノ
ールC1〜C3基を置換したカリウム及び/又はアンモ
ニウムも少量存在しうる。
ールC1〜C3基を置換したカリウム及び/又はアンモ
ニウムも少量存在しうる。
石鹸は入手のし易さ及び供給コストに応じて春1−孝−
選択しうる。しかしながら、存在する可溶性1凸 石鹸がオレイン酸塩又はオレイン酸塩とリノール酸塩と
の混合物のような不飽和石鹸の他に、ヤシ油、パーム抵
核油及び/又はババス−ヤシ油由来のものであるのが好
ましい。不溶性石鹸の適当な原料としては、獣脂、水添
獣脂、獣脂ステアリン、水添大豆油、水添米ぬか油、水
添魚油、パーム油及びパームスデアリンを含む。確実に
良好な半透明性を得るために、少なくとも2つの異なる
鎖長の石鹸を含有する不溶性石鹸成分の供給原料又は原
料混合物を使用するのが好ましい。
選択しうる。しかしながら、存在する可溶性1凸 石鹸がオレイン酸塩又はオレイン酸塩とリノール酸塩と
の混合物のような不飽和石鹸の他に、ヤシ油、パーム抵
核油及び/又はババス−ヤシ油由来のものであるのが好
ましい。不溶性石鹸の適当な原料としては、獣脂、水添
獣脂、獣脂ステアリン、水添大豆油、水添米ぬか油、水
添魚油、パーム油及びパームスデアリンを含む。確実に
良好な半透明性を得るために、少なくとも2つの異なる
鎖長の石鹸を含有する不溶性石鹸成分の供給原料又は原
料混合物を使用するのが好ましい。
本発明の棒状洗剤に半透明性と高い硬度を与えるために
は、最終製品の棒状洗剤が上記範囲内のアルコール、糖
及び/又は環状ポリオール並びに水を含有していること
が不可欠である。
は、最終製品の棒状洗剤が上記範囲内のアルコール、糖
及び/又は環状ポリオール並びに水を含有していること
が不可欠である。
「アルコール」とは、1又は2個のアル−」−ル基を含
有するC1〜C3の化合物を意味している。
有するC1〜C3の化合物を意味している。
「ポリオール」とは、3個以上の炭素原子と3個以上の
アルコール基を含有する分子を意味する。
アルコール基を含有する分子を意味する。
アルコールの例としては、■集用変性アルコール(me
thylatQd 5pirit)、エタノール及びプ
ロパン−1,2−ジオールを含む。環状ポリオールの例
としては、スフ[]−ス、フルクトース及びグルコース
を含む。使用する水は蒸留水又は脱イオン水であるのが
好ましい。添加しうる他の任意成分は、グリレリン、又
は炭素原子を4個以上且つアルコール基を2個以上有し
ている直鎖もしくは分枝鎖ポリオール化合物、例えばジ
エチレングリコール、1〜リエヂレングリコール、ンル
ビトール、マン−トール又は分子量400〜6000の
ポリエチレングリコールであり、その最は最終的な棒状
洗剤に対しで0〜2owt%である。
thylatQd 5pirit)、エタノール及びプ
ロパン−1,2−ジオールを含む。環状ポリオールの例
としては、スフ[]−ス、フルクトース及びグルコース
を含む。使用する水は蒸留水又は脱イオン水であるのが
好ましい。添加しうる他の任意成分は、グリレリン、又
は炭素原子を4個以上且つアルコール基を2個以上有し
ている直鎖もしくは分枝鎖ポリオール化合物、例えばジ
エチレングリコール、1〜リエヂレングリコール、ンル
ビトール、マン−トール又は分子量400〜6000の
ポリエチレングリコールであり、その最は最終的な棒状
洗剤に対しで0〜2owt%である。
所望に応じて、他の成分、例えばブチルヒドロキシトル
エン、亜硫酸ナトリウム及びエヂレンジアミン四酢酸の
ような抗酸化剤;染料;香利;及び真珠様光沢剤を含有
させることができる。棒状洗剤は適宜、例えばカオリン
、でlυぷ/υもしくはカルボキシメチルセル1」−ス
のような充填剤、又は他の不活性物質も含むことができ
る。棒状洗剤の半透明性は失われるかもしれないが、他
の特性は保持されるであろう。本発明は、物理的に混合
したあらゆる添加物質の組合せからなる本発明の棒状洗
剤組成物も包含していると叩解すべきである。
エン、亜硫酸ナトリウム及びエヂレンジアミン四酢酸の
ような抗酸化剤;染料;香利;及び真珠様光沢剤を含有
させることができる。棒状洗剤は適宜、例えばカオリン
、でlυぷ/υもしくはカルボキシメチルセル1」−ス
のような充填剤、又は他の不活性物質も含むことができ
る。棒状洗剤の半透明性は失われるかもしれないが、他
の特性は保持されるであろう。本発明は、物理的に混合
したあらゆる添加物質の組合せからなる本発明の棒状洗
剤組成物も包含していると叩解すべきである。
全ての棒状妻業牢石鹸と同様に、本発明の棒状洗剤も放
置しておくと、存在する水及び/又はアルコールが少量
消失する傾向がある。本発明は、棒状洗剤が製造初期に
於いて鵜上記定義の処方を有しているならば、このよう
な水及び/又はアルコールが少量消失した棒状洗剤にも
及ぶと理解すズ ベきである。所望に応じて、製造した丸の新しい棒状石
鹸を気密性容器内に封入することもできる。
置しておくと、存在する水及び/又はアルコールが少量
消失する傾向がある。本発明は、棒状洗剤が製造初期に
於いて鵜上記定義の処方を有しているならば、このよう
な水及び/又はアルコールが少量消失した棒状洗剤にも
及ぶと理解すズ ベきである。所望に応じて、製造した丸の新しい棒状石
鹸を気密性容器内に封入することもできる。
本発明の第二の態様によると、石鹸25〜34W’t%
、アルコール5〜15wt%、糖及び/又は他の環状ポ
リオール15〜30wt%並びに水15〜30wt%を
包含する混合物であって、前記石鹸が棒状洗剤の全重量
に対して割算して18〜26wt%の可溶性石鹸と8〜
16wt%の不溶性石鹸とからなる石鹸混合物を包含す
るものである前記混合物の溶融物を70〜85℃の湿度
で形成し、溶融物を30℃以下に冷却することからなる
半透明棒状洗剤の製法も提供する。
、アルコール5〜15wt%、糖及び/又は他の環状ポ
リオール15〜30wt%並びに水15〜30wt%を
包含する混合物であって、前記石鹸が棒状洗剤の全重量
に対して割算して18〜26wt%の可溶性石鹸と8〜
16wt%の不溶性石鹸とからなる石鹸混合物を包含す
るものである前記混合物の溶融物を70〜85℃の湿度
で形成し、溶融物を30℃以下に冷却することからなる
半透明棒状洗剤の製法も提供する。
既に70〜85℃に到達している他の成分に、石鹸を加
えて溶解させるのが好適である。このにうな方法により
冷却前に等方性溶液が得られることを発見した。所望に
応じて、冷却前に、抗酸化剤及び香!’lのような少量
成分を溶融物に加えることができる。
えて溶解させるのが好適である。このにうな方法により
冷却前に等方性溶液が得られることを発見した。所望に
応じて、冷却前に、抗酸化剤及び香!’lのような少量
成分を溶融物に加えることができる。
本発明の処方を使用する本発明方法では、溶融物を冷却
して凝固させる以外には、半透明にするための熟成時間
は全く必要がない。実際、本発明の溶融物自体が半透明
であり、冷却すると直接的に半透明の固体の形態に凝固
することを見出した。
して凝固させる以外には、半透明にするための熟成時間
は全く必要がない。実際、本発明の溶融物自体が半透明
であり、冷却すると直接的に半透明の固体の形態に凝固
することを見出した。
冷却前に溶融物を鋳型に移すのが好ましい。鋳型は、所
望に応じて、例えば本出願人による同時出願の欧州特許
出願第88311.768.1号に記載したような最終
包装材料であってもよく、又は−旦冷却して固化した棒
状物もしくは板状物を鋳型から取りはずし、必要に応じ
て仕上げし、包装置、でもよい。
望に応じて、例えば本出願人による同時出願の欧州特許
出願第88311.768.1号に記載したような最終
包装材料であってもよく、又は−旦冷却して固化した棒
状物もしくは板状物を鋳型から取りはずし、必要に応じ
て仕上げし、包装置、でもよい。
欧州特許出願第88311768.1号は、少なくとも
実質的に柔軟なフィルム製策の容器に液体又は半液体状
の材料を充填して密1tlシ、+J I+を実質的に固
体の状態まで凝固させ、貯蔵手段としての気密性容器内
に保持するという石鹸含有物質の鋳型成形方法を記載し
ている。容器は透明であり、最終製品の周りにきっちり
と合うように熱で縮んだり及びを直接覆っているぴった
りとしたしわのない透明な包装を有している。欧州特許
出願第88311768.1号の内容も参考のために本
明aVaに含むものとづ−る。
実質的に柔軟なフィルム製策の容器に液体又は半液体状
の材料を充填して密1tlシ、+J I+を実質的に固
体の状態まで凝固させ、貯蔵手段としての気密性容器内
に保持するという石鹸含有物質の鋳型成形方法を記載し
ている。容器は透明であり、最終製品の周りにきっちり
と合うように熱で縮んだり及びを直接覆っているぴった
りとしたしわのない透明な包装を有している。欧州特許
出願第88311768.1号の内容も参考のために本
明aVaに含むものとづ−る。
このように、本発明は、使用特性に優れた及び、熟成し
て鋳型成形した棒状石鹸にイ4隨した従来の問題点を有
していない半透明棒状石鹸を提供する。
て鋳型成形した棒状石鹸にイ4隨した従来の問題点を有
していない半透明棒状石鹸を提供する。
熟成時間を必要としないので、本発明の石鹸組成物は液
体又は半液体の状態で#容器内へ直接注入することがで
きる。この容器は理想的には火透明で柔軟なものである
。このようにして得られた棒状石鹸表面と包装フィルム
との間の緊密な接触により、最終製品が優れた光沢のあ
る外観を呈するばかりでなく、棒状石鹸の表面のでこぼ
こを最引き起こすため、表面の粗さを最小限にすること
により得られた棒状石鹸の半透明の外観が高められる。
体又は半液体の状態で#容器内へ直接注入することがで
きる。この容器は理想的には火透明で柔軟なものである
。このようにして得られた棒状石鹸表面と包装フィルム
との間の緊密な接触により、最終製品が優れた光沢のあ
る外観を呈するばかりでなく、棒状石鹸の表面のでこぼ
こを最引き起こすため、表面の粗さを最小限にすること
により得られた棒状石鹸の半透明の外観が高められる。
本明細書中では、「半透明」という用語は、14ポイン
トの大きさの肉太活字が174インチの厚さの物質を通
して容易に読めるような棒状石鹸又は組成物のことを意
味している。このテストの詳細ち及び水の吸収という点
で良好な使用特性を有していた。
トの大きさの肉太活字が174インチの厚さの物質を通
して容易に読めるような棒状石鹸又は組成物のことを意
味している。このテストの詳細ち及び水の吸収という点
で良好な使用特性を有していた。
各実施例で使用した処りは、最終の棒状洗剤のwt%(
重量%)によって下記第1表に示す。
重量%)によって下記第1表に示す。
実施例の各々については、次の手順を使用した。
石鹸以外の各成分を混合し、70〜85℃に加熱した後
、秦#石鹸姿成分を加えて溶解し等方性溶液とした。次
に、溶液を各鋳型に注入し、18℃以下に冷却して凝固
さけた。各実施例に於いて得られた棒状洗剤は半透明で
あり、摩耗率、軟質化、泡立第 ■ 表 パームステアリン9 ヤ シ 油8 硬化魚油8 ババス−ヤシ油 獣脂ステアリン9 パーム核油1 スクロース ソルビトール 工業用変性アルコール プロパン−1,2−ジオール 水 夫ffi二旦 上記第■表に示すような種々のアルコール対溶]−ルで
あった。溶媒混合物の残部は、スクロース:ソルビトー
ル:水の比が2.5:1.0:2.5のスクロース、ソ
ルビトール及び水の混合物であった。使用した石鹸は、
全組成物に対して10wt%の獣脂ステで棒状洗剤を製
造し、その凝固温度を測定した。
、秦#石鹸姿成分を加えて溶解し等方性溶液とした。次
に、溶液を各鋳型に注入し、18℃以下に冷却して凝固
さけた。各実施例に於いて得られた棒状洗剤は半透明で
あり、摩耗率、軟質化、泡立第 ■ 表 パームステアリン9 ヤ シ 油8 硬化魚油8 ババス−ヤシ油 獣脂ステアリン9 パーム核油1 スクロース ソルビトール 工業用変性アルコール プロパン−1,2−ジオール 水 夫ffi二旦 上記第■表に示すような種々のアルコール対溶]−ルで
あった。溶媒混合物の残部は、スクロース:ソルビトー
ル:水の比が2.5:1.0:2.5のスクロース、ソ
ルビトール及び水の混合物であった。使用した石鹸は、
全組成物に対して10wt%の獣脂ステで棒状洗剤を製
造し、その凝固温度を測定した。
結果を第■表に示す。
* 所与の油の量はその油から製造した石鹸の量である
。
。
第 ■ 表
実施例 4互旦789
石鹸全体 30 30 30 30 30 30(vt
%)アルコール 0 5 10 15 20 30(w
t%)溶媒混合物の残部 70 65 60 5
5 50 40(wt%)凝固温度>50 >s
o 484645 38 (℃)アルコール含量Owt
%の実施例4では、溶融物中に六方晶の液晶相が生じ、
冷却すると不透明で軟らかい棒状洗剤となった。アル」
−ル含量30wt%の実施例9の凝固温度は38℃であ
り、このことは棒状洗剤が軟らかく、特に例えば暑い気
象下でべたべたしやすくなる傾向にあることを示してい
る。本発明の実施態様である実施例5〜8は半透明であ
り、40℃以上の凝固温度を有し、許容しうる硬度特性
と摩耗率特性を有し′(いる。
%)アルコール 0 5 10 15 20 30(w
t%)溶媒混合物の残部 70 65 60 5
5 50 40(wt%)凝固温度>50 >s
o 484645 38 (℃)アルコール含量Owt
%の実施例4では、溶融物中に六方晶の液晶相が生じ、
冷却すると不透明で軟らかい棒状洗剤となった。アル」
−ル含量30wt%の実施例9の凝固温度は38℃であ
り、このことは棒状洗剤が軟らかく、特に例えば暑い気
象下でべたべたしやすくなる傾向にあることを示してい
る。本発明の実施態様である実施例5〜8は半透明であ
り、40℃以上の凝固温度を有し、許容しうる硬度特性
と摩耗率特性を有し′(いる。
実施例 10〜15
棒状洗剤の全重量に対して、スクロース対溶媒混合物の
残部の比をOwt%〜40wt%に変化させで、実施例
1〜3に示した手順で一連の棒状洗剤を製造した。溶媒
混合物の残部は、アル」−ル:ソルビトール:水の比が
1.0:1.0:2.5のアルコール(工業用変性アル
コール)、ソルビトール及び水の混合物からなり、また
石鹸成分は、棒状洗剤の仝歪値に対して割算して、10
wt%の獣脂ステアリン(ヨウ素価18)と20wt%
のヤシ油由来の石鹸との混合物であった。
残部の比をOwt%〜40wt%に変化させで、実施例
1〜3に示した手順で一連の棒状洗剤を製造した。溶媒
混合物の残部は、アル」−ル:ソルビトール:水の比が
1.0:1.0:2.5のアルコール(工業用変性アル
コール)、ソルビトール及び水の混合物からなり、また
石鹸成分は、棒状洗剤の仝歪値に対して割算して、10
wt%の獣脂ステアリン(ヨウ素価18)と20wt%
のヤシ油由来の石鹸との混合物であった。
各棒状洗剤の組成、凝固温度及び半透明の成否を上記第
■表に示す。
■表に示す。
スクロース含fi10wt%以下の実施例10〜12に
ついては、半透明と判断し得なかった。スクロース含1
135wt%以上の実施例17及び18は、溶融物中に
六方晶の液晶相を生じ、冷却すると不透明な軟らかい棒
状洗剤となった。スクロース含量15〜30wt%の実
施例13〜16のみが、許容しうる使用特性を有する半
透明の棒状洗剤を生成した。
ついては、半透明と判断し得なかった。スクロース含1
135wt%以上の実施例17及び18は、溶融物中に
六方晶の液晶相を生じ、冷却すると不透明な軟らかい棒
状洗剤となった。スクロース含量15〜30wt%の実
施例13〜16のみが、許容しうる使用特性を有する半
透明の棒状洗剤を生成した。
丸1乳−旦二赴
棒状洗剤の全重量に対して水の含量を10・〜ll0w
t%に変化させて、実施例1〜3の手順に従って一連の
棒状洗剤を製造した。使用した石鹸混合物は、棒状洗剤
の全重量に対して10wt%の獣脂スデアリン(ヨウ素
価18)と20wt%のヤシ油由来の6鹸のびスクロー
スの1.0:1.0+2.5の比の混合物であつた。棒
状洗剤の組成を下記第1V表に示す。
t%に変化させて、実施例1〜3の手順に従って一連の
棒状洗剤を製造した。使用した石鹸混合物は、棒状洗剤
の全重量に対して10wt%の獣脂スデアリン(ヨウ素
価18)と20wt%のヤシ油由来の6鹸のびスクロー
スの1.0:1.0+2.5の比の混合物であつた。棒
状洗剤の組成を下記第1V表に示す。
第
V
表
溶媒混合物の残部 60 55 50 45.40
35 30(wt%)脂スデアリン(ヨウ素価18)と
20wt%のヤシ油由来の石鹸との混合物であった。溶
媒混合物は、アルコール(工業用変性アルコール)、ス
クロース及び水の1.0:2.5:2.5混合物であっ
Iこ。各実施例の組成は上記第V表に示す。
35 30(wt%)脂スデアリン(ヨウ素価18)と
20wt%のヤシ油由来の石鹸との混合物であった。溶
媒混合物は、アルコール(工業用変性アルコール)、ス
クロース及び水の1.0:2.5:2.5混合物であっ
Iこ。各実施例の組成は上記第V表に示す。
は許容しえない程低いものであった。10wt%の水分
含量(実施例19)でも透明度は一1容しえない程低か
った。水分含量15〜30wt%の実施例2(1= 2
3の透明度は良好であり、許容しろる使用特性を有して
いた。
含量(実施例19)でも透明度は一1容しえない程低か
った。水分含量15〜30wt%の実施例2(1= 2
3の透明度は良好であり、許容しろる使用特性を有して
いた。
実施例 2Gへ・31
棒状洗剤の全重量に対して0〜30wt%の呈のソルビ
トールを含有する一連の棒状洗剤を、実施例1〜3の手
順に従って製造した。石鹸混合物は、棒状洗剤の全車け
に対して計算して、10wt%の獣第 V
表 土lひだ坪翻廷31 石鹸全 体 30 30 30 30 30 30(
wt%)ソルビトール 0 5 10 15 20 3
0(wt%)溶媒混合物 706560555040(
wt%)ソルビトール含5)0〜20wt%の実施例2
6〜30では、許容しうる使用特性を有する半透明棒状
洗剤を与える等方性溶融物が生じた。ソルビトール含量
30wt%の実施例31では、六方晶の液晶相を含有す
る溶融物が生じ、これを冷2Jlすると許容しλににい
程不透明で軟らかい棒状洗剤が得られた。
トールを含有する一連の棒状洗剤を、実施例1〜3の手
順に従って製造した。石鹸混合物は、棒状洗剤の全車け
に対して計算して、10wt%の獣第 V
表 土lひだ坪翻廷31 石鹸全 体 30 30 30 30 30 30(
wt%)ソルビトール 0 5 10 15 20 3
0(wt%)溶媒混合物 706560555040(
wt%)ソルビトール含5)0〜20wt%の実施例2
6〜30では、許容しうる使用特性を有する半透明棒状
洗剤を与える等方性溶融物が生じた。ソルビトール含量
30wt%の実施例31では、六方晶の液晶相を含有す
る溶融物が生じ、これを冷2Jlすると許容しλににい
程不透明で軟らかい棒状洗剤が得られた。
実施例 32〜36
1 owt%の種々のポリオール、実施例36の場合に
は10wt%のプロパン−1,2−ジΔ−ルをa有J゛
るー・連の棒状洗剤を、実施例1へ・3の手順に従って
製造した。使用した石鹸混合物は、棒状洗剤の全重量に
対して割算して13WI%の獣脂スアアリン(ヨウ素価
18)と17wt%の′X7シ浦山来の石鹸の混合物で
あっlこ。基本的な溶媒混合物はアルコール(工業用変
性アルコール)、スクロース及び水の混合物であった。
は10wt%のプロパン−1,2−ジΔ−ルをa有J゛
るー・連の棒状洗剤を、実施例1へ・3の手順に従って
製造した。使用した石鹸混合物は、棒状洗剤の全重量に
対して割算して13WI%の獣脂スアアリン(ヨウ素価
18)と17wt%の′X7シ浦山来の石鹸の混合物で
あっlこ。基本的な溶媒混合物はアルコール(工業用変
性アルコール)、スクロース及び水の混合物であった。
別々の棒状洗剤に使用したポリオールは、ソルビトール
、グワレリン、分子1f400のポリエチレングリ−1
−ル(P [G400)及びジゴールであった。各棒状
洗剤の組成、その凝固温度及び半透明の成否を下記第V
1表に示す。
、グワレリン、分子1f400のポリエチレングリ−1
−ル(P [G400)及びジゴールであった。各棒状
洗剤の組成、その凝固温度及び半透明の成否を下記第V
1表に示す。
2 γ
本発明を具体化する石鹸及び溶媒混合物と更に上記定義
のポリオール10wt%を含む実施例32〜35巾 の各々でCま、許容しうる高い凝固温度と良好な透明度
を有する棒状洗剤を生成した。実施例36では、10w
t%の工業用変性アル−1−ル及び10wt%のプロパ
ン−12−ジオールの両者を含有し、全アルコール含量
は20wt%となるが、こ(−C(ま、大きな結晶を成
長さU1従って半透明性が減少する傾向にある棒状洗剤
を生成した。
のポリオール10wt%を含む実施例32〜35巾 の各々でCま、許容しうる高い凝固温度と良好な透明度
を有する棒状洗剤を生成した。実施例36では、10w
t%の工業用変性アル−1−ル及び10wt%のプロパ
ン−12−ジオールの両者を含有し、全アルコール含量
は20wt%となるが、こ(−C(ま、大きな結晶を成
長さU1従って半透明性が減少する傾向にある棒状洗剤
を生成した。
実施例32〜35の他に、実施例32の10wt%のツ
ル甲 ビトール含量を分子量600〜60001つ以上のポリ
Jヂレングリコールで部分的に置き換えて、透明性及び
使用特性の点で許容しうる棒状洗剤を製造した。
ル甲 ビトール含量を分子量600〜60001つ以上のポリ
Jヂレングリコールで部分的に置き換えて、透明性及び
使用特性の点で許容しうる棒状洗剤を製造した。
実施例 37へ・43
不溶性石鹸ど可溶性石鹸の比を変化ざVて実施例1へ・
3の手順に従って〜・連の棒状洗剤を製造した。使用し
た溶媒混合物は、スクロース、ソルビトール、アル」−
ル(工業用変性アルコール)及び水の混合物であった。
3の手順に従って〜・連の棒状洗剤を製造した。使用し
た溶媒混合物は、スクロース、ソルビトール、アル」−
ル(工業用変性アルコール)及び水の混合物であった。
棒状洗剤の組成及び各々の凝固S +aを下記第V1表
に示す。棒状洗剤は全てが1′透明であった。
に示す。棒状洗剤は全てが1′透明であった。
上記の定義によると、パルミチン酸塩及びステアリン酸
塩は不溶性石鹸とみなされ、副レイン酸塩石鹸及びヤシ
油由来石鹸は可溶性石鹸とみなされる。不溶性石鹸を4
wt%以F含イT iJる実施例42及び43では、凝
固温度が40℃以下の棒状洗剤が生成した。不溶性石鹸
30へ20wt%及び0■溶性石@10wt%以下を含
有する実施例37及び38では、可溶性石鹸の含量が低
いために使用特性が劣っていた。
塩は不溶性石鹸とみなされ、副レイン酸塩石鹸及びヤシ
油由来石鹸は可溶性石鹸とみなされる。不溶性石鹸を4
wt%以F含イT iJる実施例42及び43では、凝
固温度が40℃以下の棒状洗剤が生成した。不溶性石鹸
30へ20wt%及び0■溶性石@10wt%以下を含
有する実施例37及び38では、可溶性石鹸の含量が低
いために使用特性が劣っていた。
不溶性石鹸12〜8 wt%及び可溶+!1石鹸18〜
26wt%を含有する実施例39〜41を一連の摩耗率
、軟質と 化及び泡立ちテス1〜にかりて、獣脂石vA82wt%
X−スV 任丑丑華#祷石鹸18wt%とからなる混合物由来の石
鹸を86W1%有する従来の不透明の押出し化粧石鹸に
対し、使用特性を評価した。
26wt%を含有する実施例39〜41を一連の摩耗率
、軟質と 化及び泡立ちテス1〜にかりて、獣脂石vA82wt%
X−スV 任丑丑華#祷石鹸18wt%とからなる混合物由来の石
鹸を86W1%有する従来の不透明の押出し化粧石鹸に
対し、使用特性を評価した。
クリーミーな状態及び量については主観的に、及び泡立
ち聞については客観的に泡立ちをテストし、また摩耗率
及び使用時の棒状洗剤の表面の軟質化についても棒状洗
剤をテストした。熟練したパネルが棒状洗剤を使用して
自由に手洗いをして主観的な泡立ちテス1〜を実施した
。4日間に亘り不規則な開園で11−1に7回棒状洗剤
をしっかり洗った後、次に得ら杭だ棒状洗剤を検査しn
l量することにj二り、摩耗率及び使用時の棒状洗剤の
表面の軟質化を評価した。さらに、冷水に2時間浸し、
得られた軟らかい表面層を客観的に測定することによっ
ても棒状洗剤の軟質化特性をデス1−シた。
ち聞については客観的に泡立ちをテストし、また摩耗率
及び使用時の棒状洗剤の表面の軟質化についても棒状洗
剤をテストした。熟練したパネルが棒状洗剤を使用して
自由に手洗いをして主観的な泡立ちテス1〜を実施した
。4日間に亘り不規則な開園で11−1に7回棒状洗剤
をしっかり洗った後、次に得ら杭だ棒状洗剤を検査しn
l量することにj二り、摩耗率及び使用時の棒状洗剤の
表面の軟質化を評価した。さらに、冷水に2時間浸し、
得られた軟らかい表面層を客観的に測定することによっ
ても棒状洗剤の軟質化特性をデス1−シた。
各棒状洗剤を評価し、各々のテストで測定した相対的な
得Mえた。結果を上記第■表に示す。
得Mえた。結果を上記第■表に示す。
泡立ちに関づる得点では、記録された得点が高い程、泡
立ち特性は良好である。摩耗率及び軟質化察されIこ特
性は良好である。
立ち特性は良好である。摩耗率及び軟質化察されIこ特
性は良好である。
第 ■ 表
41 25 9.0 0.0 26
1.15実施例39−41の各々は、比較としての
従来の化粧石鹸と同等の摩耗率を有し、使用時の軟質化
特性は改善されていた。実施例40及び41は従来の化
粧石鹸と同等の使用時泡立ち特性を有し、一方、実施例
39は、比較としてのデス1〜用棒状洗剤と比べて、幾
分泡立ち特性が低かった。
1.15実施例39−41の各々は、比較としての
従来の化粧石鹸と同等の摩耗率を有し、使用時の軟質化
特性は改善されていた。実施例40及び41は従来の化
粧石鹸と同等の使用時泡立ち特性を有し、一方、実施例
39は、比較としてのデス1〜用棒状洗剤と比べて、幾
分泡立ち特性が低かった。
実施例 44〜51
パルミヂン酸塩石鹸対ステアリン酸塩石鹸の比を100
:0〜o:iooに変化ざU゛、実施例1〜3の手順に
従って一連の棒状洗剤を製造した。石鹸全体の含量は棒
状洗剤の30wt%からなり、22wt%の「+5溶性
石鹸を含んでいた。溶媒混合物は、林状洗剤の70wt
%を構成し、スフ[]−ス:ソルビトール:アルコール
:水の比が2.5:1.0:1.0+2.5であるスク
ロース、ソルビトール、アルコール(工業用変性アルコ
ール)及び水の混合物からなる。棒状洗剤の組成の詳細
、その半透明性及び凝固温度を下記第■表に示す。
:0〜o:iooに変化ざU゛、実施例1〜3の手順に
従って一連の棒状洗剤を製造した。石鹸全体の含量は棒
状洗剤の30wt%からなり、22wt%の「+5溶性
石鹸を含んでいた。溶媒混合物は、林状洗剤の70wt
%を構成し、スフ[]−ス:ソルビトール:アルコール
:水の比が2.5:1.0:1.0+2.5であるスク
ロース、ソルビトール、アルコール(工業用変性アルコ
ール)及び水の混合物からなる。棒状洗剤の組成の詳細
、その半透明性及び凝固温度を下記第■表に示す。
これらの全ては固体で半透明であり、40℃を越す凝固
温度を有していた。
温度を有していた。
実施例 52〜60
石鹸タイプ、スクロースの量、アルコールのタイプど吊
、任意のポリオールのタイプと堡を変化さけて、実施例
1〜30手順に従って一連の棒状洗剤を製造した。製造
処方を上記第X表に示す。
、任意のポリオールのタイプと堡を変化さけて、実施例
1〜30手順に従って一連の棒状洗剤を製造した。製造
処方を上記第X表に示す。
; () 60 e’J g ? Oス5<
c’y co ゞ 吊 き O7ミ o7 目 Oス 圃力 +″ 圃負 Q IMSは工業用変性アルコールである。PEG400は
平均分子量が400のポリI )レンゲリコールである
。
c’y co ゞ 吊 き O7ミ o7 目 Oス 圃力 +″ 圃負 Q IMSは工業用変性アルコールである。PEG400は
平均分子量が400のポリI )レンゲリコールである
。
摩耗率、軟質化、及び泡立ちに関する使用特性について
、実施例39−.41に上記したように各棒状洗剤を評
価した。結果を上記第XI表に示す。
、実施例39−.41に上記したように各棒状洗剤を評
価した。結果を上記第XI表に示す。
第
I
表
対 照
0.7
0.2
0.3
35.0
21.0
11.0
5.0
9.5
9.7
9.5
9.4
11.0
9.6
16.0
14.0
12.0
8.0
本発明組成物の実施態様である実施例52〜57の全て
は、実施例39〜41に記載した従来の不透明な棒状押
出1ノ化粧石鹸である対照と比べて許容しうる使用特性
を有していた。実施例58〜60の各々は、許容しえな
い程高い摩耗率及び/又は高い軟質化型 指数(mush figure)を4していた。実施例
58〜60の不溶性石鹸含量は、棒状洗剤の全重量に対
して各々約Owt%、5wt%及び7.5wt%であり
、本発明の必要量にりも少なかった。又、実施例58〜
60の各々の凝固湿度は40℃未満であった。
は、実施例39〜41に記載した従来の不透明な棒状押
出1ノ化粧石鹸である対照と比べて許容しうる使用特性
を有していた。実施例58〜60の各々は、許容しえな
い程高い摩耗率及び/又は高い軟質化型 指数(mush figure)を4していた。実施例
58〜60の不溶性石鹸含量は、棒状洗剤の全重量に対
して各々約Owt%、5wt%及び7.5wt%であり
、本発明の必要量にりも少なかった。又、実施例58〜
60の各々の凝固湿度は40℃未満であった。
実施例 □61〜69
石鹸含量が半透明性及び硬さに与える影響について評価
覆るために、実施例1−・3の手順に従って一連の棒状
洗剤を製造した。これには獣脂ステアリン石鹸(ヨウ素
価18):ヤシ油石鹸を1:1の比で含む石鹸処方物を
使用した。獣脂ステアリン石tlA (Iv18)l;
Lおおよそ、40wt%のパルミヂン酸塩石鹸、40w
t%のステアリン酸塩石鹸及び20wt%のオレイン酸
塩石鹸からなっており、また共Vシ石鹸はほとんどラウ
リル酸塩石鹸からなっている。従って、上記定義の2つ
の石鹸の1:1混合物は、不溶性石鹸と可溶性石鹸とを
2:3の比で含有する石鹸処方物を提供した。
覆るために、実施例1−・3の手順に従って一連の棒状
洗剤を製造した。これには獣脂ステアリン石鹸(ヨウ素
価18):ヤシ油石鹸を1:1の比で含む石鹸処方物を
使用した。獣脂ステアリン石tlA (Iv18)l;
Lおおよそ、40wt%のパルミヂン酸塩石鹸、40w
t%のステアリン酸塩石鹸及び20wt%のオレイン酸
塩石鹸からなっており、また共Vシ石鹸はほとんどラウ
リル酸塩石鹸からなっている。従って、上記定義の2つ
の石鹸の1:1混合物は、不溶性石鹸と可溶性石鹸とを
2:3の比で含有する石鹸処方物を提供した。
一連の棒状洗剤中の石鹸仝休の含量は20〜40wt%
であり、溶融段階(70〜85℃)で(′54及び環境
温度(20℃)で凝固させた後の棒状洗剤の物理的状態
を評価した。各実施例で棒状洗剤の残部を構成する溶媒
混合物は、スクロース、ソルビトール、アルコール(工
業用変性アル:1−ル)及び水の2.5:1.0:1.
0:2.5の比の混合物であった。結果を上記第X■表
に示す。
であり、溶融段階(70〜85℃)で(′54及び環境
温度(20℃)で凝固させた後の棒状洗剤の物理的状態
を評価した。各実施例で棒状洗剤の残部を構成する溶媒
混合物は、スクロース、ソルビトール、アルコール(工
業用変性アル:1−ル)及び水の2.5:1.0:1.
0:2.5の比の混合物であった。結果を上記第X■表
に示す。
匿−Xll−一一人
実施例
石! 溶融物 半透明性 硬さ
(wt%)
1−等方性溶液相
1」/S・−六方晶の液晶相ど溶液相との混合物C=透
明な固体 〇−不透明な固体s =政い固体
h−硬い固体 このように、石鹸全体の含量が35wt%以上のど軌 きには、Zらかく不透明な棒状洗剤を与える非舌方性溶
融物が製造された。石鹸含量が2owt%の棒状洗剤は
透明で軟らかかった。石鹸含f+iが25〜34W1%
の実施例62〜67では半透明の硬い棒状洗剤が得られ
た。
明な固体 〇−不透明な固体s =政い固体
h−硬い固体 このように、石鹸全体の含量が35wt%以上のど軌 きには、Zらかく不透明な棒状洗剤を与える非舌方性溶
融物が製造された。石鹸含量が2owt%の棒状洗剤は
透明で軟らかかった。石鹸含f+iが25〜34W1%
の実施例62〜67では半透明の硬い棒状洗剤が得られ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)棒状洗剤の全重量に対して、25〜34wt%の石
鹸、5〜15wt%のアルコール、15〜30wt%の
糖及び/又は環状ポリオール並びに15〜30wt%の
水を含み、前記石鹸が棒状洗剤の全重量に対して計算し
て、18〜26wt%の可溶性石鹸と8〜16wt%の
不溶性石鹸からなる石鹸混合物を包含することを特徴と
する半透明の棒状洗剤。 2)存在する可溶性石鹸が、棒状洗剤の全重量に対して
16〜20wt%の炭素鎖長8〜14個の飽和石鹸と2
〜6wt%のオレイン酸塩石鹸及び/又はポリ不飽和石
鹸とからなる請求項1記載の棒状洗剤。 3)存在する不溶性石鹸が、最終的な棒状洗剤の全重量
に対して8〜12wt%のパルミチン酸塩石鹸及び/又
はステアリン酸塩石鹸と0〜6wt%の炭素原子数20
〜22個の鎖長の他の飽和石鹸とからなる請求項2記載
の棒状洗剤。 4)存在するアルコールを工業用変性アルコール、エタ
ノール及びプロパン−1,2−ジオールからなる群から
選択する請求項1〜3のいずれか一項に記載の棒状洗剤
。 5)存在する環状ポリオールをスクロース、フルクトー
ス及びグルコースからなる群から選択する請求項1〜4
のいずれか一項に記載の棒状洗剤。 6)最終的な棒状洗剤の重量に対して0〜20wt%の
グリセリン及び/又は炭素原子含量を4個以上、且つア
ルコール基を2個以上有する直鎖又は分枝鎖ポリオール
化合物を含む請求項1〜5のいずれか一項に記載の棒状
洗剤。 7)炭素原子含量が4個以上、且つアルコール基を2個
以上有するポリオール化合物を、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ソルビトール、マンニトー
ル及び分子量400〜6000のポリエチレングリコー
ルからなる群から選択する請求項6記載の棒状洗剤。 8)凝固温度が少なくとも40℃である請求項1〜7の
いずれか一項に記載の棒状洗剤。9)70〜85℃の温
度で、25〜34wt%の石鹸、5〜15wt%のアル
コール、15〜30wt%の糖及び/又は他の環状ポリ
オール並びに15〜30wt%の水からなる混合物の溶
融物を形成し、溶融物を30℃以下の温度に冷却するこ
と、及び石鹸が棒状洗剤の全重量に対して計算して18
〜26wt%の可溶性石鹸と8〜16wt%の不溶性石
鹸との石鹸混合物からなることを特徴とする半透明棒状
洗剤の製造方法。 10)少なくとも実質的に柔軟なフィルム製の容器に溶
融物を注ぎ込み、溶融物が液体又は半液体である間に容
器を空気を通さないように密封し、溶融物を実質的に固
体状態になるように凝固させ、凝固した溶融物を気密に
保存する手段として容器内に保持する請求項9記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8816201.1 | 1988-07-07 | ||
GB888816201A GB8816201D0 (en) | 1988-07-07 | 1988-07-07 | Detergent bar |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0253900A true JPH0253900A (ja) | 1990-02-22 |
JP2549922B2 JP2549922B2 (ja) | 1996-10-30 |
Family
ID=10640046
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1176967A Expired - Lifetime JP2549922B2 (ja) | 1988-07-07 | 1989-07-07 | 棒状洗剤 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5002685A (ja) |
EP (1) | EP0350306B1 (ja) |
JP (1) | JP2549922B2 (ja) |
KR (1) | KR920007225B1 (ja) |
AU (1) | AU616286B2 (ja) |
BR (1) | BR8903338A (ja) |
CA (1) | CA1330647C (ja) |
DE (1) | DE68914049T2 (ja) |
ES (1) | ES2051367T3 (ja) |
GB (1) | GB8816201D0 (ja) |
IN (1) | IN170592B (ja) |
MY (1) | MY105045A (ja) |
PH (1) | PH25718A (ja) |
TR (1) | TR26795A (ja) |
ZA (1) | ZA895146B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007508403A (ja) * | 2003-10-09 | 2007-04-05 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 界面活性剤濃度が低く、糖濃度が高い固形製品を製造する方法 |
JP2015516481A (ja) * | 2012-03-27 | 2015-06-11 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 棒状石鹸組成物 |
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