JPH0252074A - セメント系基材の塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、セメント系基材の塗装方法に関するものであ
り、さらに詳しくは、セメント系基材に直接、あるいけ
予め下塗り塗料が塗装されたセメント系基材に特定の非
架橋型フルオロオレフィン共重合体を必須の皮膜形成性
成分として含んで成る溶液型の塗料を塗装することによ
り、極めて耐久性に優れた塗装物を形成することができ
、かつ、塗装時の作業性に浸れる塗装方法に関するもの
である。

（従来の技術とその問題点） コンクＩＪ−）、石綿スレーと、モルタル、　ＡＬＣｔ
ケイ酸カルシウム系材料１石貴・スラグ系材料の如きセ
メント系材料は建築、建材用途に広く使用されており、
美粧性付与や耐候性向上の目的で。

その表面に中間層を介してアクリル系塗料、アクリルメ
ラミン系塗料の如き熱硬化タイプの塗料が塗装されてき
た。しかし、かかる塗料は耐候性が不充分なために、比
較的短期間で光沢が低下して美粧性が損なわれる欠点が
ある。

かかる欠点を改良するためにエポキシ樹脂塗料、フェノ
ールアルキド樹脂塗料の如き塗料を中間層として施した
のちに５上塗り塗料として、水酸基や工？キシ基の如き
官能基を含有するフルオロオレフィン系重合体に、硬化
剤としてポリイソシアネート化合物やポリアミン化合物
等を配合して成る高耐候性の塗料を塗装する方法が提案
されている（特公昭６２−１６１４１号公報）。

しかしながら、かかる塗装方法においても、中間層を形
成する塗料として水性塗料を使用し５かつ、中間層の乾
燥が不充分で多くの水分を含む場合には、水分による硬
化阻害を受けるために充分に硬化した塗膜が形成されず
、比較的短期間で光沢が低下するという欠点がある。ま
た、基材として含水率の高いセメント系基材を使用する
と、かかる基材に直接塗装した場合は熱論のこと、有機
溶剤型塗料をペースとする中間層を介して塗装した場合
においても、上記した如き水分による硬化阻害に起因す
る耐久性低下が見られるといった欠点がある。

また、前記した如き官能基を含有するフルオロオレフィ
ン系重合体から成る塗料に、硬化剤としてポリインシア
ネート化合物やポリアミン化合物を配合してしまうと、
塗料の硬化反応が徐々に進行する処から、塗装可能な時
間（ポットライフ）内に塗装しなければならず、また、
塗装に使用して残った塗料は硬化してしまって再使用す
ることができないなどの塗装作業性にも問題があるとい
うのが実状である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、前記した従来技術の問題点を改良するた
めに鋭意研究を重ねた結果、必要に応じて下塗り塗料が
塗装されたセメント系基材に、特定の非架橋型フルオロ
オレフィン共重合体を必須の皮膜形成性成分として含ん
で成る一液型（硬化剤を含まない）の塗料を塗装するこ
とにより、極めて、耐久性に優れた塗膜をセメント系基
材上に形成させ得ることを見い出して１本発明を完成さ
せるに到った。

すなわち１本発明は必須の皮膜形成性成分として、フル
オロオレフィン（ａ）　と、アルキルビニルエーテル　
シクロアルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニル
エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量
体（ｂ）と、これら上記の単量体（ａ）および（ｂ）と
共重合可能な他のビニル単量体（ｃ）とを共重合させて
得られる非架橋型フルオロオレフィン共重合体を含んで
成る溶液型の塗料を、セメント系基材に直接、あるいは
予め下塗り塗料の塗装されたセメント系基材に、塗布せ
しめることから成るセメント系基材の塗装方法を提供し
ようとするものであり、こうした特定の非架橋型フルオ
ロオレフィン共重合体系溶液型塗料を、セメント系基材
あるいは有機塗膜が既設されているセメント系基材に塗
布することによって。

それぞれ、極めて耐久性にすぐれた塗装物を形成せしめ
るという方法を提供すること、加えて、塗装作業性にも
すぐれるという塗膜の形成方法を提供することを目的と
するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明を概説すれば、本発明はセメント系基材に、特定
の非架橋型フルオロオレフィン共重合体を必須の皮膜形
成性成分として含んで成る溶液型の塗料を塗布すること
から成るセメント系基材の塗装方法に関するものである
。

以下１本発明の構成について詳しく説明する。

本発明の塗装方法における溶液型の塗料の必須成分であ
る非架橋型フルオロオレフィン共重合体のフルオロオレ
フィン（ａ）成分としては、ふつ化ビニル、ふつ化ビニ
リデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレ
ン、プロモトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、被ンタフルオログロビレン、ヘキサフルオロ
プロピレン、ｉたは（・セー）フルオロアルキル基の炭
素数が１〜１８なる（・ｐ　　）フルオロアルキルトリ
フルオロビニルエーテルなどが代表的なものである。

つぎに１本発明において、前記フルオロオレフィン（ａ
）と必須的に共重合させる単量体として。

アルキルビニルエーテル、シクロアルキルビニルエーテ
ルおよびカルボン酸ビニルエステルよす成る群から選ば
れる少なくとも一種の単量体（ｂ）があり、かかるアル
キルビニルエーテルの具体例としてハ、メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−７’ロピルビニル
エーテル、インプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビ
ニルエーテルイソブチルビニルエーテル、　ｔｅｒｔ−
ブチルビニルエーテル、ｎ、、、ペンチルビニルエーテ
ル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニル
エーテｇｉ　タＨ２−エチルヘキシルビニルエーテルな
どがある。また、上記シクロ、アルキルビニルエーテル
の具体例としては、シクロペンチルビニルエーテル、シ
クロヘキシルビニルエーテルマタハメチルシクロヘキシ
ルビニルエーテルなトカアル。

さらに、上記カルノン酸ビニルエステルの具体例として
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イ
ソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル。

カプロン酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、　ｐ
　−ｔａｒｔ−ジチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニ
ルまたはシクロヘキサンカルボン酸ビニルなどがある。

前記した溶液型の塗料の必須成分である尚該非架橋型フ
ルオロオレフィン共重合体を調製するさいに、前記必須
の単量体成分のほかに、これら必須の単量体成分（ａ）
および（ｂ）と共重合可能な他のビニル単量体を必要に
応じて使用することができる。かかる共重合可能な他の
ビニル系単量体としては、ベンジルビニルエーテルもし
くはフェネチルビニルエーテルの如キアラルキルビニル
エーテルａ　：　２，２．３．３−テトラフルオロプロ
ビルビニルエーテル、　２．２，３，３．４，４．５，
５−オクタフルオロインチルビニルエーテル、　２，２
，３，３，４，４，５゜５．６，６，７．７，８，８，
９．９−へキサデカフルオロノニルビニルエーテル　／
４’−フルオロメチルビニルエーテル、／４−フルオロ
エチルビニルエーテルパーフルオロプロビルビニルエー
テル、パーフルオロオクチルビニルエーテルモシくハノ
讐−フルオロヘキシルビニルエーテルの如キ（・４−）
フルオロアルキルビニルエーテル類；あるいは官能基を
有するビニル系単量体類としての、具体例には。

２−アミノエチルビニルエーテル、３−アミノプロピル
ビニルエーテル　４−アミノブチルビニル：ｒ−−チル
　１−）ｆルー２−アミノエチルビニルエーテル、ｐ−
アミノエチルスチレン、Ｎ−メチルアミノエチルビニル
エーテル、Ｎ−エチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ
−ｆロピルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ−シクロへ
キシルアミノエチルビニルエーテル、ｐ−（２−メチル
アミノエチル）スチレン、ｐ−（２−エチルアミノニブ
ル）スチレン、２−ツメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、３−ノメチルアミノグロビルビニルエーテル　２−
・ジエチルアミノエチルビニルエーテル　３−ノエチル
アミノグロビルビニルエーテル。

４−ツメチルアミノブチルビニルエーテル、ｐ−・ジメ
チルアミノエチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノエ゛チ
ルスチレン、２−・ジメチルアミノエチルメタアクリレ
ートもしくは２−・ジメチルアミノアクリレートの如き
アミン基を含有する単量体類；こｕ＜ｅモノビニルエス
テル、ア・ゾピン酸モノビニルエステル、セバシン酸モ
ノビニルエステル。

アクリル酸、メタアクリル酸もしくはクロトン酸の如き
カル？キシル基を含有する単量体類；無水マレイン酸、
無水イタコン酸、もしくは無水トリメリット酸モノビニ
ルエステルの如きカルダン酸無水基を含有する単量体類
；アリルグリシツルエーテル　・ジグリシジルマレーと
、ジグリシジルフマレーと、グリシゾルビニルエーテル
、グリシ・ゾルアクリレートもしくはグリシジルメタア
クリレートの如きエポキシ基を含有する単量体類；ビニ
ルイソシアネーと、アリルイソシアネートもしくは２−
イソシアネートエチルメタアクリレートの如きイソシア
ネート基を含有する単量体類；４−ビニルオキシカルノ
ニルペンタン酸ビニル、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドもしくはＮ
−メチロールアクリルアミドの如きアミド基を含有する
単量体類；２−７・グリシニルエチルビニルエーテル、
３−アジリジニルプロピルビニルエーテル　２−アジリ
ジニルエチルアクリレートもしくは２−アジリ・ノニル
エチル（メタ）アクリレートの如きアジリジニル基を含
有する単量体類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルメチル・シェドキシシラン、
アリルトリメトキシシラン。

トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキ
シシリルビニルエーテル　ｒ−メタアクリロイルオキシ
クロピルトリメトキシシラン、ｒ−アクリロイルオキシ
グロピルトリメトキ／シラン。

ｒ−メタアクリロイルオキシプロビルトリエトキシシラ
ンもしくはｒ−アクリロイルオキシプロぎルトリエトキ
シシランの如き加水分解性シリル基を含有する単量体類
；２−トリメチルシリルオキシエチルビニルエーテル、
　３−　トＩＪ　／’チルシリルオキシプロぎルビニル
エーテル　４−　）　ＩＪ　メｆルシリルオキシプチル
ビニルエーテル　２−トリメチルシリルオキシエチルメ
タアクリレートもしくは２−トリメチルシリルオキシエ
チルアクリレートの如きシリルオキシ基を含有するビニ
ル系単量体類；４−トリメチルシリルオキシカルブニル
硬ンタン酸ビニル　トリメチルメタアクリレートもしく
はトリメチルシリルアクリレートの如きシリルオキシカ
ルゲニル基を含有する単量体類；２−ヒドロキシエチル
ビニルエーテル　３−ヒドロキシプロビルビニルエーテ
ル　２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒド
ロキシブチルビニルエーテル　３−ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロビルビ
ニルエーテル　５−ヒドロキシにンチルビニルエーテル
、６−ヒトロキシヘキシルビニルエーテル、２−ヒドロ
キシエチルアリルエーテル、３−ヒドロキシブチルアリ
ルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、２
−ヒドロ中ジエチルメタアクリレーと、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート４Ｌ＜は１−ヒドロキシメチル−４
−ビニルオキシメチルシクロヘキサンの如き水酸基を含
有する単量体類；さらにはエチレン、塩化ビニル、塩化
ビニリゾ／ま九は（メタ）アクリロニトリルなどが挙げ
、られる。

前掲された如き各単量体成分を用いて当該非架橋型フル
オロオレフィン共重合体を調製するには。

当該共重合体の耐久性を確保するべく、これら各単量体
成分の使用量を、フルオロオレフィン（ａ）の１５〜７
０モルチ、好ましくは２０〜６０モルチ、アルキルビニ
ルエーテル、シクロアルキルビニルエーテルおよびカル
ゼン酸ビニルエステルよりなる群から選ばれる少なくと
も１種の単量体（ｂ）の１０〜８５モルチ、好ましくは
１５〜８０モルチ、そして、これらの単量体（ａ）およ
び（ｂ）と共重合可能な他のビニル単量体（ｃ）の０〜
７５モルチ、好ましくは０〜６５モルチなる範囲内で設
計され、管理されるが、勿論、全単量体の合計は常に１
００モルチである。

そして、当該非架橋型フルオロオレフィン共重合体の重
量平均分子量としては、１０，０００〜３００．０００
なる範囲が好ましく、１０，０００未満では塗膜物性が
低下し、一方、３００，０００を超える場合には、この
共重合体の粘度が高くなり、塗装作業性が低下するので
好ましくない。

当該共重合体を調製するには、ラジカル重合開始剤を用
いて、塊状重合または溶液重合などの公知の技術を駆使
して重合させればよい。

かかるラジカル重合開始剤としては、アセチルノ量−オ
キサイドもしくはベンゾイルパーオキサイドの如きジア
シル／４’−オキサイド類；メチルエチルケトン・や−
オキサイドもしくはシクロヘキサノン・９−オキサイド
の如きケトンノ！−オキサイド類；過酸化水素、　ｔａ
ｒｔ−プチルハイドロノ母−オキサイドもしくはクメン
ハイドロ・臂−オキサイドの如きハイドロツヤ−オキサ
イド類；ジーｔ６ｒｔ−ブチルノ４’−オキサイドもし
くはジクミル／４’−オキサイドの如きジアルキルノ！
−オキサイド類；　ｔａｒｔ−プチルノ臂−オヤシアセ
テートもしくはｔａｒｔ−ブチル／臂−オキシキハレー
トの如キアルキルノ千−オキシエステル類；アゾビスイ
ソブチロニトリルもしくはアゾビスイノバレロニトリル
の如きアゾ系開始剤類；または過硫酸アンモニウムもし
くは過硫酸カリウムの如き過硫酸塩などが用いられ、さ
らに必要に応じて、亜硫酸水素ナトリウムもしくはピロ
亜硫酸ナトリウムの如き無機の還元剤、またはす７テン
酸コバルトもしくはジメチルアニリンの如き有機の還元
剤もまた用いられる。

かかるラジカル重合開始剤の使用量は、重合開始剤の種
類１重合温度、共重合体の分子量に応じて適宜決定され
るが、概ね、共重合せしめる単量体総量の１００重量部
に対して０．０１〜１０Ｍ量部糧度でよい。

共重合反応方法としては、前記した如き公知の各種方法
が可能であるが、そのうちでも、溶液加圧重合が簡便で
ある。そのさいに用いられる溶剤トシテハ、トルエン、
キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンもしくはオク
タンの如き炭化水素系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチルもしくはエチレングリコールモノエチルエーテル
アセテートの如きエステル系；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンも
しくはメチルアミルケトンの如きケトン系；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドもしくＶｉ、Ｎ−メ
チルピロリドンの如きアミド系；メタノール　エタノー
ル、ｌ５ｏ−７’ロノ平ノール、ｎ−ブタノール、１３
ｏ−ブタノール、　　Ｉ！ａｅ−ブタノールもしくハエ
チレングリコールモノアルキルエーテルの如きアルコー
ル系溶剤またはこれらの混合物の如きものが挙げられる
。そして、その使用量は使用する単量体総量の１００ｆ
ｉ量部に対して５〜１０００重量部程度でよい。

前記した各単量体成分から非架橋型フルオロオレフィン
共重合体を溶液重合法により調製するには、■全単量体
１重合開始剤および溶剤を反応器に一括仕込みして重合
させる、■フルオロオレフィンおよび溶剤を仕込んだ反
応器に他の単量体および重合開始剤をそれぞれ連続的に
、あるいは分割して添加する。■溶剤のみを仕込んだ反
応器に全単量体および重合開始剤をそれぞれ連続的に、
あるいは分割して添加するなどの種々の方法を適用する
ことができる。

かかる重合にさいして１反応器度および反応圧力は重合
開始剤や重合溶剤の種類、目的とする共重合体の分子量
に応じて適宜選択されるが、反応温度としては０〜１４
０℃、好ましくは４０〜１００℃なる範囲内が適切であ
り１反応圧力としては通常１１００ｋα以下が採用され
る。

かくして得られる非架橋型フルオロオレフィン共重合体
を必須の皮膜形成性成分として含む溶液型の塗料に対し
て、美粧性付与および光遮蔽作用の観点から着色材を、
耐候性をより高める観点から紫外線吸収剤および／また
は酸化防止剤を配合することができる。紫外線吸収剤お
よび／または酸化防止剤の添加は本発明で使用される塗
料をクリヤー塗料として使用するさいに、その効果がと
くに顕著である。

かかる着色材の具体的なものとしては、カーゼンブラッ
ク、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、
キナクリドンレッドの如き有機系顔料や酸化チタン、酸
化鉄、銅−クロムプラノ久コバルトブルーの如き無機系
顔料などの公知慣用の着色材がちる。そして、かかる着
色材を配合する場合の配合量としては、非架橋型フルオ
ロオレフィン共重合体の固形分１００重量部に対して５
〜５００重量部、さらに好ましくは１０〜４００重量部
の範囲内が適切である。

つぎに、本発明で使用される紫外線吸収剤および酸化防
止剤は、非架橋型フルオロオレフィン共重合体との相溶
性を有するものであれば特に制限されるものではない。

かかる紫外線吸収剤の代表的なものとしては、２−　（
２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−３′ｔｅｒｔ−
ジチル−５′−メチルフエニル）−５−クロロペンツト
リアゾール、　２−　（２’−ヒドロキシ−４′−ｎ−
オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、　２−　（
２’−ヒドロキシ−３′、５′−ビス（α、α−ノメチ
ルペンジル）フェニル）−２Ｈ−ペンツトリアゾール、
２−　（２’−ヒドロキシ−５’−ｔａｒｔオクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’、５’−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルー２′−ヒトＩｃｒキ’／　７　ｚ　
二’ｚ　）ベンゾトリアゾール、　２−　（３’　−ｔ
ａｒｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキシフェ
ニル）　−５−クロロベンゾトリアゾール、　２−　（
３’、５’−ジーｔｅｒｔ−アミルー２′−ヒドロキシ
フェニル）ペンツトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−５’　−ｔａｒｔ−ブチルフェニル）ペンツ）　Ｉ
Ｊ　７：、’−ル、　２−　（２’、４’−ヒドロキシ
フエニル）ベンゾトリアゾールの如キヘンゾトリアゾー
ル系化合物；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．２’
−・ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．
２’−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２７−カルゲキ
ンペンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシル
オキシベンゾフェノン、　２．２’、４．４’−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン、４−デシルオキシ−２−ヒ
ドロキシペ／ソフエノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキン−
２′−力ルビキシベンゾフェノンの如キペンゾフェノン
系化合物；フェニルサリシレーと、ｐ−オークチルフェ
ニルサリシネーと、ｐ−ｔａｒｔ−プチルフェニルサリ
シレートの如きサリチル酸エステル系化合物：Ｎ−（２
−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−イソデシルフェニ
ル）エタンジアミド。

Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチル）
エタンジアミドの如きシュウ酸アニリド系化合物：また
は２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸オクチル
、２−シアノ−３，３−ゾブ二二ルアクリル酸エチル、
２−シアノ−３−フェニル−３−（３，４−ツメチルフ
ェニル）アクリル酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−
３−（ｐ−メトキシフェニル）−３−（３，４−ツメチ
ルフェニル）アクリル酸２−エチルヘキシル、ｐ−、、
！）キシ−α−（３，４−キシリル）Ｒン・ソリデンマ
ロノニトリルの如き不飽和ニドＩＪル系化合物などが代
表的なものであり。

サラにはレゾルシノールモノ４ンゾエーと、２．４−ノ
ーｔｓｒｔ−ブチルフェニル−３′、５′−ノーｔｅｒ
ｔ　−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエーと、（２，２
−チオビス（４−ｔａｒｔ−オクチルフェルレート）〕
−〕ｎ−ブチルアミンーニッケルＩＩ）錯体またはニッ
ケルジプチル・ゾチオカー？ネートなども用いることが
できる。

前記した如き紫外線吸収剤のうち、耐久性を向上させる
効果の点からすれば、特にベンゾトリアゾール系化合物
やヒドロキシペンゾフヱノン系の使用が望ましい。そし
て、かかる紫外線吸収剤を添加する場合の添加量として
は、非架橋型フルオロオレフィン共重合体の固形分１０
０重量部に対し０．１〜２０重量部、さらに好ましくは
０．３〜１５重量部の範囲内が適当である。

また、酸化防止剤の代表的なものとしては、４゜４′−
メチレンビス（２，６−シーｔａｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、１．３．５−　）ジプチル
−２゜４．６−　）リス（３，５−ジーｔａｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、　１．１．３
−トリス（２−メチル−５−ｔａｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）フロノ母ン、　　２．２’−エチリ
デンビス（４，，６−）　−ｔｅｒｔ−７”チルフェノ
ール）、トリエチルングリコールーピス（３−（３−ｔ
ａｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）プロピオネート〕、３−　（３’、５’−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
オクタデシル、２．２’−メチレンビス（４−エチル−
６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、インタエリスリチ
ル−テトラキス［３−（３゜５−　’）　−ｔｅｒｔ−
７”チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、４．４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、１．６−ヘキサンシオール
ービス［３−（３’、５’−ジーｔｅｒｔ　−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）７’ロピオネート〕の如き
ヒンダードフェノール系化合物：ビス（１，２，２，６
，６−−？フタメチル−４−ピペリノニル）セパケーと
、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビＲリジ
ニル）セバケーと、１−［２（３−（３，５−ジーｔａ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ〕エチル］−４−（：３−（３，５−ジーｔｓｒ
ｔ　−フチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ）−２，２，６，６−チトラメチルビにリジン、
８−ベンジルー７．７．９．９−テトラメチル−３−オ
クチに１．３．８−　）リアザスピロ［４，５］ウンデ
カン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２
，６，６−チトラメチルピ４す・シンの如きヒンダード
アミン系化合物：またはジラウリルチオノプロピオネー
ト。

ジラウリルチオノプロピオネーと、インタエリスリトー
ルーテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、
ジミリスチルチオノプロピオネートの如き有機硫黄化合
物などがある。

これらの酸化防止剤類のうち、耐久性向上効果ノ点カラ
すれば、ヒンダードアミン系化合物ないしはヒンダード
フェノール系化合物が特に望ましい。そして、かかる酸
化防止剤を添加する場合のその添加量としては、非架橋
型フルオロオレフィン共重合体の固形分１００重量部に
対して、０．１〜１０重量部の範囲内が適当である。

本発明の塗装方法が適用されるセメント系基材トｉ’ｊ
、　−’ンク’Ｊ−と、石Ｍスレーと、モルタルケイ酸
カルシウム板、ＡＬＣ板、石膏・スラグ系材料の如きセ
メント系材料を必須成分として製造された各種の基材類
が指称される。

本発明の塗装方法においては、前記非架橋型フルオロオ
レフィン共重合体を必須の皮膜形成性成分として含んで
成る溶液型の塗料は、直接、セメント系基材に塗布して
もよいし、予めシーシーなどの下塗り塗料が塗布された
基材に塗布してもよい。本発明の塗装方法において、ア
ルカリ分の滲み出し易い基材を使用する場合には、前記
アルカリ分の滲み出しを防止したり、基材との付着性を
向上させるなどの面から、予めンーラーや防水層用塗料
などの下塗り塗料を塗布することが特に望ましい。かか
る下塗り塗料の代表的なものとしては、アクリル−ウレ
タン樹脂塗料、アクリル樹脂系エマル・ゾ目ン塗料、エ
ポキシ樹脂塗料、アクリルラッカー型塗料、塩素化ポリ
エチルンまたは塩素化Ｉリプロピレンの如き塩素化ポリ
オレフィン類を主体とするラッカー型の塗料や湿気硬化
型ウレタン樹脂塗料などがある。

かかるセメント系基材に、非架橋型フルオロオレフィン
共重合体を必須成分として含んで成る溶液型の塗料を塗
装するには、スプレー塗装、刷毛塗りまたはローラー塗
りなどの公知慣用の方法に従って行なえばよい。

以上の様にして、非架橋型フルオロオレフィン共重合体
を必須成分として成る溶液型の塗料を塗装したのち、塗
膜を形成させるには、常温で乾燥させたり、６０〜２２
０ｃ程度の温度で強制乾燥を行なえばより０ 〔実施例〕 つぎに１本発明を参考例、実施例および比較例により一
層具体的に説明するが１本発明はこれら実施例のものに
限定されない。なお、以下において「部」および「チ」
Ｖｉ特に断りのない限り、すべて重量基準である。

参考例１〜４（非架橋型フルオロオレフィン共重合体の
溶液の調製例） 非架橋型フルオロオレフィン共重合体の溶液として、第
１表に示されるような組成および性状を有する溶液（Ａ
−１）〜（Ａ−４）を調製した。

参考例５〜９（非架橋型フルオロオレフィン共重合体系
溶液型塗料の調製例） 非架橋型フルオロオレフィン共重合体の溶液。

着色材、紫外線吸収剤および酸化防止剤を第２表に示さ
れるような割合で配合した。着色材を含むものについて
は、非架橋型フルオロオレフィン共重合体の溶液と着色
材を配合後、がラスビーズを加えサンドミルを使用して
１時間分散したのち。

紫外線吸収剤および酸化防止剤を配合した。ついで、ト
ルエン／キシレン／酢酸ブチル／セロソルブアセテート
＝　３０／３０／３０／１０　（重量比）なる混合溶剤
でエアスプレー可能な粘度に希釈して非架橋型フルオロ
オレフィン共重合体系溶液型塗料（Ｂ−１）〜（Ｂ−５
）を調製した。

λ −＜′ 実施例１〜８ 第３表に示した各種のセメント系基材あるいは予め有機
塗膜が形成されたセメント系基材に前記・参考例５〜９
で得られた非架橋型フルオロオレフィン共重合体系溶液
型塗料をエアスプレー塗装し。

第３表に示した条件で乾燥せしめて塗装物を得た。

かくして得られた塗装物をデエーノ々ネル光コントロー
ルウニデーメーター〔スが試験機（株）　製の促進耐候
性試験機、試験条件：紫外線照射７０℃−８時間、湿潤
５０℃−４時間を１サイクルとして繰り返し曝露〕に４
０００時間曝露して光沢、カラー変化および付着性を調
べた。さらに曝露後の塗装物について、下記の温冷繰り
返し試験を１０サイクル行なって塗膜の状態変化を調べ
た。それらの結果を第４表に示した。

温冷繰り返し試験 比較例１ 実施例２で使用した約７チの水分を含んだスレート板に
、実施例４で使用したアクリル−ウレタン系白色塗料を
乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアスプレー塗装し、
２５℃で１０日間乾燥し白色塗膜が形成された塗装物を
得た。この・やネルを実施例と同様の促進耐候性試験に
供し、１５００時間曝露したところ、光沢保持率は２５
チで、著しいチョーキングが認められ、また、付着性は
基盤目カット−セロファンチーブ剥離評価で０／１００
であった。

比較例２ 実施例６で使用した。乾燥が不十分であって水分を含ん
だ形のアクリル樹脂系エマルション白色塗膜が塗装され
たコンクリート板に、実施例４で使用したアクリル−ウ
レタン系白色塗料を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエ
アスプレー塗装し。

２５℃で１０日間乾燥し白色塗膜が形成された塗装物を
得た。このパネルを実施例と同様の促進耐候性試験に供
し、１５００時間曝露したところ、光沢保持率は３０チ
で、著しいチョーキングが認められたし、しかも、下塗
りのアクリル樹脂系エマルノ叢ン白色塗膜に対するアク
リル−ウレタン系白色塗膜の付着性は基盤目カット−セ
ロファンチーブ剥離評価でＯ／１００であった。

ノ 〔発明の効果〕 本発明の塗装方法に従えば、セメント系基材あるいは予
め有機塗膜が形成されたセメント系基材に特定の非架橋
型フルオロオレフィン共重合体を必須の皮膜形成性成分
として含んで成る塗料を塗装することによシ、極めて耐
候性に優れる塗装物が得られることが確認された。また
、本発明の塗装に従えば、こうした塗料が硬化剤を含ま
ない一液タイブである処から、塗装時の作業性に優れて
いる。かくて、本発明の塗装方法は各種のセメント系基
材に適用することができ、極めて利用価値の高いもので
あると言えよう。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フルオロオレフィン（ａ）と、アルキルビニルエー
   テル、シクロアルキルビニルエーテルおよびカルボン酸
   ビニルエステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種
   の単量体（ｂ）とを共重合させて得られる非架橋型フル
   オロオレフィン共重合体を必須の皮膜形成性成分として
   含んで成る溶液型の塗料をセメント系基材に塗布するこ
   とから成る、セメント系基材の塗装方法。 ２、予め下塗り塗料の塗装されたセメント系基材に、フ
   ルオロオレフィン（ａ）と、アルキルビニルエーテル、
   シクロアルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニル
   エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量
   体（ｂ）とを共重合させて得られる非架橋型フルオロオ
   レフィン共重合体を必須の皮膜形成性成分として含んで
   成る溶液型の塗料を塗布することから成る、セメント系
   基材の塗装方法。 ３、フルオロオレフィン（ａ）と、アルキルビニルエー
   テル、シクロアルキルビニルエーテルおよびカルボン酸
   ビニルエステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種
   の単量体（ｂ）と、これら上記の各単量体と共重合可能
   な他のビニル単量体（ｃ）とを共重合させて得られる非
   架橋型フルオロオレフィン共重合体を必須の皮膜形成性
   成分として含んで成る溶液型の塗料をセメント系基材に
   塗布することから成る、セメント系基材の塗装方法。 ４、予め下塗り塗料の塗装されたセメント系基材に、フ
   ルオロオレフィン（ａ）と、アルキルビニルエーテル、
   シクロアルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニル
   エーテルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量
   体（ｂ）と、これら上記の各単量体と共重合可能な他の
   ビニル単量体（ｃ）とを共重合させて得られる非架橋型
   フルオロオレフィン共重合体を必須の皮膜形成性成分と
   して含んで成る溶液型の塗料を塗布することから成る、
   セメント系基材の塗装方法。 ５、前記した非架橋型フルオロオレフィン共重合体が、
   フルオロオルフィン（ａ）の１５〜７０モル％と、アル
   キルビニルエーテル、シクロアルキルビニルエーテルお
   よびカルボン酸ビニルエステルよりなる群から選ばれる
   少なくとも１種の単量体（ｂ）の１０〜８５モル％と、
   これら上記の各単量体と共重合可能な他のビニル単量体
   （ｃ）の０〜７５モル％とを共重合させて得られるもの
   である、請求項１または２に記載の塗装方法。 ６、前記したフルオロオレフィン（ａ）が、ふっ化ビニ
   ル、ふっ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラ
   フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ペン
   タフルオロプロピレン、および（パー）フルオロアルキ
   ル基の炭素数が１〜１８なる（パー）フルオロアルキル
   トリフルオロビニルエーテルよりなる群から選ばれる少
   なくとも１種の化合物である、請求項１〜３のいずれか
   一つに記載の塗装方法。 ７、前記したアルキルビニルエーテルが、炭素数が１〜
   ４なるアルキル基を有するビニルエーテルである、請求
   項１〜３のいずれか一つに記載の塗装方法。 ８、前記したシクロアルキルビニルエーテルが、シクロ
   ヘキシルビニルエーテルである、請求項１〜３のいずれ
   か一つに記載の塗装方法。 ９、前記したカルボン酸ビニルエステルが、炭素数が１
   〜１８なるアルキル基を有するカルボン酸のビニルエス
   テルである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の塗装
   方法。 １０、前記したカルボン酸ビニルエステルが、安息香酸
   ビニルである、請求項１、２、３または７に記載の塗装
   方法。 １１、前記したカルボン酸ビニルエステルが、ｔｅｒｔ
   −ブチル安息香酸ビニルである、請求項１、２、３また
   は７に記載の塗装方法。 １２、前記したカルボン酸ビニルエステルが、シクロヘ
   キサンカルボン酸ビニルである、請求項１、２、３また
   は７に記載の塗装方法。