JPH0248580B2 - - Google Patents
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- JPH0248580B2 JPH0248580B2 JP56172720A JP17272081A JPH0248580B2 JP H0248580 B2 JPH0248580 B2 JP H0248580B2 JP 56172720 A JP56172720 A JP 56172720A JP 17272081 A JP17272081 A JP 17272081A JP H0248580 B2 JPH0248580 B2 JP H0248580B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、ガラス繊維粉末含有テトラフルオロ
エチレン樹脂成形用組成物の引張り強さ、伸びな
どの性質の実質的な悪化を伴うことなしに、該組
成物が本来有する耐クリープ性不良及び方向性発
生のトラブルを改善できると共に、白色成形品の
提供が可能なテトラフルオロエチレン樹脂成形用
粉末組成物に関する。 更に詳しくは、本発明は、 (a) テトラフルオロエチレン樹脂粉末100重量部 (b) ガラス繊維粉末 約5〜約50重量部 及び (c) 両性金属酸化物の超微粒子
約0.01〜約1.5重量部 の三成分を含有することを特徴とするテトラフル
オロエチレン樹脂成形用粉末組成物に関する。 従来、テトラフルオロエチレン樹脂(以下、
TFEと略記することがある)成形品の耐摩耗性、
耐クリープ性などの機械的性質の改善を目的とし
て、各種のフイラー例えばガラス繊維粉末、ブロ
ンズ粉末、グラフアイト粉末、カーボン粉末、雲
母粉末、鉄粉、カーボン繊維粉末などの無機質粉
末をTFE樹脂粉末に充填することが行われて来
た。 とくに、ガラス繊維粉末含有TFE樹脂成形品
は、TFE樹脂成形品が本来有する好ましい化学
的性質、電気的性質などに大きな悪影響を与える
ことなしに、その機械的性質を改善できること、
及びその外観がTFE樹脂成形品の色調に以た白
色成形品となること、などの理由から需要家に好
んで使用される傾向があり、ガラス繊維粉末含有
TFE樹脂成形用組成物の使用量はフイラー入り
TFE樹脂の中でも最も大きいシエアーを占めて
いるのが現状である。 しかしながら、ガラス繊維粉末含有TFE樹脂
成形品は、他のフイラー入TFE樹脂成形品に比
してその耐クリープ性が不満足であるというトラ
ブルがある。そして、とくに着色を回避してその
外観を良くするためにシリコン・オイルなどを配
合すると耐クリープ性の向上はほとんど期待でき
なくなる難点がある。更に、ガラス繊維粉末の繊
維状形状に由来して成形に際して成形品中のガラ
ス繊維が一方向に配列し易い傾向があり、成形品
物性の方向的アンバランスを生じ、成形品の成形
方向(機械方向:以下M.Dと略記することがあ
る)とそれと交叉する方向(交叉方向:以下C.D
と略記することがある)に於て、機械的強度が異
なる成形品となり、これを考慮に入れて成形品の
設計、使用を行わなければならないという煩雑且
つ不利益な制約を伴うトラブルがある。 本発明者は、ガラス繊維粉末含有テトラフルオ
ロエチレン樹脂成形用粉末組成物における上述の
如き技術的欠陥を克服すべく研究を行つてきた。 その結果、シリカ、アルミナ、チアニア及びこ
れらの複合酸化物から選ばれる両性金属酸化物の
平均粒子径が約100mμ以下でBET法による表面
積が100〜500m2/gである超微粒子の特定範囲量
を、平均繊維長が約20〜約200μのガラス繊維粉
末と併用することによつて、ガラス繊維粉末含有
テトラフルオロエチレン樹脂成形品の化学的性
質、電気的性質、外観などを損うことなしに且つ
該成形品の引張り強さ、伸びなどの性質にも実質
的な悪化を伴うことなしに、前記技術的欠陥を克
服した優れた耐クリープ性及び低減された方向性
を示す成形品が提供できることを発見した。 従つて、本発明の目的は改善されたテトラフル
オロエチレン樹脂成形用粉末組成物を提供するに
ある。 本発明の上記目的及び更に多くの他の目的なら
びに利点は、以下の記載から一層明らかとなるで
あろう。 本発明のTFE樹脂成形用粉末組成物は、 (a) テトラフルオロエチレン樹脂粉末100重量部 (b) 前記ガラス繊維粉末 約5〜約50重量部 及び (c) 前記両性金属酸化物の超微粒子
約0.01〜約1.5重量部 の三成分を含有して成る。 上記(a)TFE樹脂粉末としては、通常、モール
デイングパウダー(成形粉末)又はグラニユラー
(粒状粉末)と呼称されている圧縮成形用粉末が
例示できる。その平均粒子径は適宜に選択できる
が、約100μ以下、たとえば約10μ〜約100μの平均
粒子径のものが、より優れた引張り強さ、伸びな
どを与えることから、より好ましい。かかる粉末
の代表的銘柄としては、例えば、TFEのホモポ
リマーである“テフロン”7−Jや“テフロン”
7A−Jなどが例示できるが、本発明に使用され
るTFE樹脂粉末は、これらの粉末に限定されず、
例えば、TFEに変性剤として少量のパーフルオ
ロアルキルトリフルオロエチレンやパーフルオロ
アルコキシトリフルオロエチレンなどの共重合成
分を共重合したTFE樹脂粉末も有利に使用でき
る。 又、(b)ガラス繊維粉末としては、繊維径約3〜
約15μのガラス繊維を、平均繊維長約20〜約
200μ、より好ましくは約30〜約100μ程度に粉砕
したガラス繊維粉末を例示できる。ガラス繊維の
材質にはとくべつな制約はないが、例えば電気的
特性を主とする用途には、アルカリ(Na2O,
K2O)含有量の比較的少ないガラスたとえば硼硅
酸ガラス(アルカリ含有量0〜約1%程度)をえ
らぶのが好ましく、又、例えば化学的特性を主と
する用途には、含アルカリガラス(アルカリ含有
量約13%程度まで)をえらぶのが好ましい。 本発明で用いる(c)両性金属酸化物は、シリカ、
アルミナ、チタニア又はこれらの複合酸化物であ
る。これらの物質の超微粒子としては、たとえば
湿式法や乾式法などのそれ自体公知の手法で製造
できる無機高分子物質の超微粒子を例示できる。
例えば、硅酸、アルミン酸及びチタン酸などのア
ルカリ金属塩の水溶液から、イオン交換樹脂によ
りアルカリ金属を除去するか又は鉱酸を加え、中
和することにより、上記酸を不安定化させ、該酸
を縮重合する湿式法、或は又、例えば、四塩化硅
素、四塩化チタン、三塩化アルミニウムなどを酸
水素焔中で加水分解し高分子物質を製造する乾式
法などにより作られる平均粒子径約100mμ以下、
BET法による表面積約100〜500m2/gの超微粒
子を例示できる。より好ましくは、平均粒子径約
5〜約50mμで、BET法表面積が約150〜約450
m2/gの超微粒子を例示できる。湿式法で得られ
た超微粒子の利用が、屡々、より好ましい結果を
与える。 本発明組成物は、上記三成分を必須成分として
成り、更に、他の添加成分を含有することができ
る。このような他の添加剤としては、例えば、シ
リコーン・オイルの如き着色防止剤、アミノシラ
ン類の如き引張り強さ、伸びなどの機械的性質改
良剤、顔料の如き着色剤などを例示することがで
きる。 本発明のTFE樹脂成形用粉末組成物に於ては、
(a)TFE樹脂粉末100重量部に対して約5〜約50重
量部の(b)ガラス繊維粉末を含有する。より好まし
くは約5〜約40重量部程度である。ガラス繊維粉
末の使用量が、上記範囲を離れて過少となると充
分な耐摩耗性の向上が期待できず、また過剰とな
ると引張り強さ、伸びなどの機械的性質が著るし
く悪化するので、上記範囲量から適宜に選択する
のがよい。とくに好ましくは、約7〜約30重量部
の使用量を例示できる。 又、(c)両性金属酸化物の超微粒子の量は、(a)
TFE樹脂粉末100重量部に対して約0.01〜約1.5重
量部、好ましくは約0.05〜約1.2重量部程度であ
る。該(c)両性金属酸化物の超微粒子は、上記範囲
内において、より多く使用すれほど耐クレープ性
及び方向性の改善が役立つが、引張り強さ、伸び
などの性質は好ましくは約1.2重量部程度まで、
通常、約1.5重量部までは上記性質に実質的な悪
化を生じないが、約1.5重量部を超えると実質的
な悪化を伴うので、上記範囲量で適宜に選択すべ
きである。 本発明組成物の調製それ自体は適宜に実施で
き、前記三成分更には他の添加剤を均一に混合す
ることのできる任意の混合手段を採用することが
できる。例えば、水平又は傾斜円筒型混合機、V
型混合機などの容器回転型混合機を使用する方
法、ロツド、ピン又はパドルなどの回転軸を有す
る容器固定型混合機を使用する方法、気流撹拌型
混合機、水中撹拌型混合機などを使用する方法。
及びこれらを複合した方法の如き混合手段を例示
することができる。 以下、比較例と供に実施例により、本発明組成
物、その製法及び効果の数例について、更に詳し
く説明する。 実施例1〜5及び比較例1 ポリテトラフルオロエチレン成形用粉末(商品
名“テフロン”7−J)2.7Kgとガラス繊維粉末
(繊維径9ミクロン、繊維長約50ミクロンの硼硅
酸ガラス)0.3Kgとの混合粉末に後掲表1に示し
た種々の(c)両性金属酸化物の超微粒子を該表1に
示した量添加し、容量50のロジゲミキサーで均
一に混合したのち、パークロルエチレン20mlに溶
解したシリコンオイル0.5gを添加混合し、つい
で混合を継続しつつ同ミキサー内に乾燥空気を吹
き込み、パークロルエチレンを蒸散せしめ、ポリ
テトラフルオロエチレン成形用粉末とガラス繊維
粉末と各種両性金属酸化物の超微粒子とからなる
組成物を得た。 上記組成物を、成形圧400Kl/cm2で予備成形し、
ついで370℃で焼成して直径50mm高さ約100mmの着
色のない円柱状成形品を得た。 各成形品の圧縮クリープ特性及び引張り強さ及
び伸びを、夫々、ASTMD−621及びD−638に
記載の方法で測定した。各物性値を表1に示す。
エチレン樹脂成形用組成物の引張り強さ、伸びな
どの性質の実質的な悪化を伴うことなしに、該組
成物が本来有する耐クリープ性不良及び方向性発
生のトラブルを改善できると共に、白色成形品の
提供が可能なテトラフルオロエチレン樹脂成形用
粉末組成物に関する。 更に詳しくは、本発明は、 (a) テトラフルオロエチレン樹脂粉末100重量部 (b) ガラス繊維粉末 約5〜約50重量部 及び (c) 両性金属酸化物の超微粒子
約0.01〜約1.5重量部 の三成分を含有することを特徴とするテトラフル
オロエチレン樹脂成形用粉末組成物に関する。 従来、テトラフルオロエチレン樹脂(以下、
TFEと略記することがある)成形品の耐摩耗性、
耐クリープ性などの機械的性質の改善を目的とし
て、各種のフイラー例えばガラス繊維粉末、ブロ
ンズ粉末、グラフアイト粉末、カーボン粉末、雲
母粉末、鉄粉、カーボン繊維粉末などの無機質粉
末をTFE樹脂粉末に充填することが行われて来
た。 とくに、ガラス繊維粉末含有TFE樹脂成形品
は、TFE樹脂成形品が本来有する好ましい化学
的性質、電気的性質などに大きな悪影響を与える
ことなしに、その機械的性質を改善できること、
及びその外観がTFE樹脂成形品の色調に以た白
色成形品となること、などの理由から需要家に好
んで使用される傾向があり、ガラス繊維粉末含有
TFE樹脂成形用組成物の使用量はフイラー入り
TFE樹脂の中でも最も大きいシエアーを占めて
いるのが現状である。 しかしながら、ガラス繊維粉末含有TFE樹脂
成形品は、他のフイラー入TFE樹脂成形品に比
してその耐クリープ性が不満足であるというトラ
ブルがある。そして、とくに着色を回避してその
外観を良くするためにシリコン・オイルなどを配
合すると耐クリープ性の向上はほとんど期待でき
なくなる難点がある。更に、ガラス繊維粉末の繊
維状形状に由来して成形に際して成形品中のガラ
ス繊維が一方向に配列し易い傾向があり、成形品
物性の方向的アンバランスを生じ、成形品の成形
方向(機械方向:以下M.Dと略記することがあ
る)とそれと交叉する方向(交叉方向:以下C.D
と略記することがある)に於て、機械的強度が異
なる成形品となり、これを考慮に入れて成形品の
設計、使用を行わなければならないという煩雑且
つ不利益な制約を伴うトラブルがある。 本発明者は、ガラス繊維粉末含有テトラフルオ
ロエチレン樹脂成形用粉末組成物における上述の
如き技術的欠陥を克服すべく研究を行つてきた。 その結果、シリカ、アルミナ、チアニア及びこ
れらの複合酸化物から選ばれる両性金属酸化物の
平均粒子径が約100mμ以下でBET法による表面
積が100〜500m2/gである超微粒子の特定範囲量
を、平均繊維長が約20〜約200μのガラス繊維粉
末と併用することによつて、ガラス繊維粉末含有
テトラフルオロエチレン樹脂成形品の化学的性
質、電気的性質、外観などを損うことなしに且つ
該成形品の引張り強さ、伸びなどの性質にも実質
的な悪化を伴うことなしに、前記技術的欠陥を克
服した優れた耐クリープ性及び低減された方向性
を示す成形品が提供できることを発見した。 従つて、本発明の目的は改善されたテトラフル
オロエチレン樹脂成形用粉末組成物を提供するに
ある。 本発明の上記目的及び更に多くの他の目的なら
びに利点は、以下の記載から一層明らかとなるで
あろう。 本発明のTFE樹脂成形用粉末組成物は、 (a) テトラフルオロエチレン樹脂粉末100重量部 (b) 前記ガラス繊維粉末 約5〜約50重量部 及び (c) 前記両性金属酸化物の超微粒子
約0.01〜約1.5重量部 の三成分を含有して成る。 上記(a)TFE樹脂粉末としては、通常、モール
デイングパウダー(成形粉末)又はグラニユラー
(粒状粉末)と呼称されている圧縮成形用粉末が
例示できる。その平均粒子径は適宜に選択できる
が、約100μ以下、たとえば約10μ〜約100μの平均
粒子径のものが、より優れた引張り強さ、伸びな
どを与えることから、より好ましい。かかる粉末
の代表的銘柄としては、例えば、TFEのホモポ
リマーである“テフロン”7−Jや“テフロン”
7A−Jなどが例示できるが、本発明に使用され
るTFE樹脂粉末は、これらの粉末に限定されず、
例えば、TFEに変性剤として少量のパーフルオ
ロアルキルトリフルオロエチレンやパーフルオロ
アルコキシトリフルオロエチレンなどの共重合成
分を共重合したTFE樹脂粉末も有利に使用でき
る。 又、(b)ガラス繊維粉末としては、繊維径約3〜
約15μのガラス繊維を、平均繊維長約20〜約
200μ、より好ましくは約30〜約100μ程度に粉砕
したガラス繊維粉末を例示できる。ガラス繊維の
材質にはとくべつな制約はないが、例えば電気的
特性を主とする用途には、アルカリ(Na2O,
K2O)含有量の比較的少ないガラスたとえば硼硅
酸ガラス(アルカリ含有量0〜約1%程度)をえ
らぶのが好ましく、又、例えば化学的特性を主と
する用途には、含アルカリガラス(アルカリ含有
量約13%程度まで)をえらぶのが好ましい。 本発明で用いる(c)両性金属酸化物は、シリカ、
アルミナ、チタニア又はこれらの複合酸化物であ
る。これらの物質の超微粒子としては、たとえば
湿式法や乾式法などのそれ自体公知の手法で製造
できる無機高分子物質の超微粒子を例示できる。
例えば、硅酸、アルミン酸及びチタン酸などのア
ルカリ金属塩の水溶液から、イオン交換樹脂によ
りアルカリ金属を除去するか又は鉱酸を加え、中
和することにより、上記酸を不安定化させ、該酸
を縮重合する湿式法、或は又、例えば、四塩化硅
素、四塩化チタン、三塩化アルミニウムなどを酸
水素焔中で加水分解し高分子物質を製造する乾式
法などにより作られる平均粒子径約100mμ以下、
BET法による表面積約100〜500m2/gの超微粒
子を例示できる。より好ましくは、平均粒子径約
5〜約50mμで、BET法表面積が約150〜約450
m2/gの超微粒子を例示できる。湿式法で得られ
た超微粒子の利用が、屡々、より好ましい結果を
与える。 本発明組成物は、上記三成分を必須成分として
成り、更に、他の添加成分を含有することができ
る。このような他の添加剤としては、例えば、シ
リコーン・オイルの如き着色防止剤、アミノシラ
ン類の如き引張り強さ、伸びなどの機械的性質改
良剤、顔料の如き着色剤などを例示することがで
きる。 本発明のTFE樹脂成形用粉末組成物に於ては、
(a)TFE樹脂粉末100重量部に対して約5〜約50重
量部の(b)ガラス繊維粉末を含有する。より好まし
くは約5〜約40重量部程度である。ガラス繊維粉
末の使用量が、上記範囲を離れて過少となると充
分な耐摩耗性の向上が期待できず、また過剰とな
ると引張り強さ、伸びなどの機械的性質が著るし
く悪化するので、上記範囲量から適宜に選択する
のがよい。とくに好ましくは、約7〜約30重量部
の使用量を例示できる。 又、(c)両性金属酸化物の超微粒子の量は、(a)
TFE樹脂粉末100重量部に対して約0.01〜約1.5重
量部、好ましくは約0.05〜約1.2重量部程度であ
る。該(c)両性金属酸化物の超微粒子は、上記範囲
内において、より多く使用すれほど耐クレープ性
及び方向性の改善が役立つが、引張り強さ、伸び
などの性質は好ましくは約1.2重量部程度まで、
通常、約1.5重量部までは上記性質に実質的な悪
化を生じないが、約1.5重量部を超えると実質的
な悪化を伴うので、上記範囲量で適宜に選択すべ
きである。 本発明組成物の調製それ自体は適宜に実施で
き、前記三成分更には他の添加剤を均一に混合す
ることのできる任意の混合手段を採用することが
できる。例えば、水平又は傾斜円筒型混合機、V
型混合機などの容器回転型混合機を使用する方
法、ロツド、ピン又はパドルなどの回転軸を有す
る容器固定型混合機を使用する方法、気流撹拌型
混合機、水中撹拌型混合機などを使用する方法。
及びこれらを複合した方法の如き混合手段を例示
することができる。 以下、比較例と供に実施例により、本発明組成
物、その製法及び効果の数例について、更に詳し
く説明する。 実施例1〜5及び比較例1 ポリテトラフルオロエチレン成形用粉末(商品
名“テフロン”7−J)2.7Kgとガラス繊維粉末
(繊維径9ミクロン、繊維長約50ミクロンの硼硅
酸ガラス)0.3Kgとの混合粉末に後掲表1に示し
た種々の(c)両性金属酸化物の超微粒子を該表1に
示した量添加し、容量50のロジゲミキサーで均
一に混合したのち、パークロルエチレン20mlに溶
解したシリコンオイル0.5gを添加混合し、つい
で混合を継続しつつ同ミキサー内に乾燥空気を吹
き込み、パークロルエチレンを蒸散せしめ、ポリ
テトラフルオロエチレン成形用粉末とガラス繊維
粉末と各種両性金属酸化物の超微粒子とからなる
組成物を得た。 上記組成物を、成形圧400Kl/cm2で予備成形し、
ついで370℃で焼成して直径50mm高さ約100mmの着
色のない円柱状成形品を得た。 各成形品の圧縮クリープ特性及び引張り強さ及
び伸びを、夫々、ASTMD−621及びD−638に
記載の方法で測定した。各物性値を表1に示す。
【表】
シリカ
実施例2 〃 〃 〃
0.5 6.4 7.3 1.14 232 346
実施例3 〃 〃 〃
1.0 5.5 6.1 1.11 230 344
実施例4 コロイダルシ 14 220
0.1 4.8 5.1 1.06 284 351
リカ
実施例5 アルミナゾル 20 180
0.1 6.6 7.8 1.18 243 317
実施例2 〃 〃 〃
0.5 6.4 7.3 1.14 232 346
実施例3 〃 〃 〃
1.0 5.5 6.1 1.11 230 344
実施例4 コロイダルシ 14 220
0.1 4.8 5.1 1.06 284 351
リカ
実施例5 アルミナゾル 20 180
0.1 6.6 7.8 1.18 243 317
Claims (1)
- 1 (a)テトラフルオロエチレン樹脂粉末100重量
部、(b)平均繊維長が20〜200μのガラス繊維粉末
5〜50重量部及び(c)シリカ、アルミナ、チタニア
及びこれらの複合酸化物から選ばれる両性金属酸
化物の平均粒子径が100μm以下でBET法による
表面積が100〜500m2/gである超微粒子0.01〜
1.5重量部の三成分を含有することを特徴とする
テトラフルオロエチレン樹脂成形用粉末組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17272081A JPS5874739A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | テトラフルオロエチレン樹脂成形用粉末組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17272081A JPS5874739A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | テトラフルオロエチレン樹脂成形用粉末組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5874739A JPS5874739A (ja) | 1983-05-06 |
JPH0248580B2 true JPH0248580B2 (ja) | 1990-10-25 |
Family
ID=15947073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17272081A Granted JPS5874739A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | テトラフルオロエチレン樹脂成形用粉末組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5874739A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0570623U (ja) * | 1992-03-06 | 1993-09-24 | 和光純薬工業株式会社 | 溶媒と溶質若しくは分散質とを混合する容器 |
JPH07877U (ja) * | 1991-03-19 | 1995-01-06 | 株式会社西口アンプル製作所 | 二重容器 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP1253172B1 (en) * | 1999-11-04 | 2012-03-14 | Daikin Industries, Ltd. | Use of molded elastomer comprising crosslinkable fluoroelastomer composition for semiconductor production apparatus |
KR101802667B1 (ko) | 2016-08-25 | 2017-11-28 | 엘지전자 주식회사 | 가전 제품용 터치 센서 어셈블리 및 그 제조 방법 |
JP6750645B2 (ja) * | 2018-05-22 | 2020-09-02 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
JP6645606B2 (ja) | 2018-05-22 | 2020-02-14 | ダイキン工業株式会社 | 樹脂組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4910822A (ja) * | 1972-05-31 | 1974-01-30 | ||
JPS51549A (ja) * | 1974-05-24 | 1976-01-06 | Du Pont |
-
1981
- 1981-10-30 JP JP17272081A patent/JPS5874739A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS4910822A (ja) * | 1972-05-31 | 1974-01-30 | ||
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JPH0570623U (ja) * | 1992-03-06 | 1993-09-24 | 和光純薬工業株式会社 | 溶媒と溶質若しくは分散質とを混合する容器 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5874739A (ja) | 1983-05-06 |
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