JPH0247086B2 - Kobunshikanontai - Google Patents
KobunshikanontaiInfo
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- JPH0247086B2 JPH0247086B2 JP12304784A JP12304784A JPH0247086B2 JP H0247086 B2 JPH0247086 B2 JP H0247086B2 JP 12304784 A JP12304784 A JP 12304784A JP 12304784 A JP12304784 A JP 12304784A JP H0247086 B2 JPH0247086 B2 JP H0247086B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
産業上の利用分野
本発明は、電気採暖具等の温度センサーや可撓
性感熱ヒータ線等に用いる高分子感温体に関す
る。 従来例の構成とその問題点 従来、高分子感温体は、一般に一対の巻線電極
間に配設され、可撓性線状の温度検知線や感熱ヒ
ータ線として用いられている。この高分子感温体
の材料としては、特定のポリアミド組成物が用い
られ、その静電容量、抵抗、インピーダンス等の
温度による変化が利用され、温度センサー機能を
果たしている。 この種高分子感温体には、次のような性能が要
求されている。 (1) 温度検出感度のよいこと。 (2) 鋭い融点をもち、温度ヒユーズとしての機能
を果たすこと。 (3) 直流成分電界に対して、イオン分極作用によ
るインピーダンスの経時変化を受けないこと。 (4) 湿度の影響を受けにくいこと。 ポリアミドを主成分とする高分子感温体は、前
記(1)、(2)の性能を比較的容易に付与することがで
き、多くの例が知られている。(3)については、ポ
リアミド組成物の安定剤組成や添加剤の種類、分
子量等、高分子感温体自身の性能のほかに、感熱
ヒータ線の構成、適用電界条件等の材料以外の条
件の影響も大きく受ける。(4)の湿度の影響は、高
分子感温体材料自身の特性に依存するものであつ
て、ポリアミド樹脂の中で吸湿性の少ないナイロ
ン１１、ナイロン１２でさえ、湿度により大きな
影響を受ける。それを改善した例も多く知られて
いる。例えば、特公昭51−30958、特公昭51−
41237、特公昭53−117等にポリアミド樹脂とフエ
ノール系化合物との組成物にその効果の大きいこ
とが開示されている。 一方、ポリアミド樹脂としては、Ｎ−アルキル
置換アミド単位をもつポリアミド樹脂を用いた例
が、特公昭57−59603、特開昭55−128203等に開
示されている。しかし、このＮ−アルキル置換ア
ミド単位をもつポリアミドは、Ｎ−アルキル置換
度を高めると融点が低下し、100℃以下にさえ下
がりかねないため、高分子感温体としての使用に
は、Ｎ−アルキル置換度を大きくできないという
問題があり、Ｎ−アルキル置換度の小さいもので
は吸湿によるサーミスタ特性の変動を小さく抑制
することができないという問題があつた。 発明の目的 本発明は、Ｎ−アルキル置換アミド単位をもつ
ポリアミド樹脂を用いる場合の上記のような不都
合をなくし、湿度による特性変動のきわめて少な
い高分子感温体を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明の高分子感温体は、Ｎ−アルキル置換ア
ミド単位をもつポリアミドを含有してなる高分子
マトリクス中に、フエノール系化合物のアルデヒ
ド縮重合体を添加したものである。 本発明者らは、湿度による特性変動の少ないポ
リアミド組成物を鋭意検討した結果、従来公知の
組合せであるナイロン１１またはナイロン１２と
フエノール系化合物のような一般のポリアミドと
フエノール系化合物よりなる組成物と異なり、Ｎ
−アルキル置換アミド単位をもつポリアミドとフ
エノール系化合物のアルデヒド縮重合体との組成
物に顕著な効果が見い出された。 実施例の説明 ポリアミド樹脂として、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、Ｎ−アルキル置換アミド単位をもつポリ
アミドを選んだ。フエノール系化合物として、ｐ
−オキシ安息香酸ノニルエステル、ｐ−ノニルフ
エノール、ｐ−クロロフエノールを選び、これら
のホルムアルデヒド縮重合体を合成して添加剤と
した。この実施例に用いた組成を表に示す。
性感熱ヒータ線等に用いる高分子感温体に関す
る。 従来例の構成とその問題点 従来、高分子感温体は、一般に一対の巻線電極
間に配設され、可撓性線状の温度検知線や感熱ヒ
ータ線として用いられている。この高分子感温体
の材料としては、特定のポリアミド組成物が用い
られ、その静電容量、抵抗、インピーダンス等の
温度による変化が利用され、温度センサー機能を
果たしている。 この種高分子感温体には、次のような性能が要
求されている。 (1) 温度検出感度のよいこと。 (2) 鋭い融点をもち、温度ヒユーズとしての機能
を果たすこと。 (3) 直流成分電界に対して、イオン分極作用によ
るインピーダンスの経時変化を受けないこと。 (4) 湿度の影響を受けにくいこと。 ポリアミドを主成分とする高分子感温体は、前
記(1)、(2)の性能を比較的容易に付与することがで
き、多くの例が知られている。(3)については、ポ
リアミド組成物の安定剤組成や添加剤の種類、分
子量等、高分子感温体自身の性能のほかに、感熱
ヒータ線の構成、適用電界条件等の材料以外の条
件の影響も大きく受ける。(4)の湿度の影響は、高
分子感温体材料自身の特性に依存するものであつ
て、ポリアミド樹脂の中で吸湿性の少ないナイロ
ン１１、ナイロン１２でさえ、湿度により大きな
影響を受ける。それを改善した例も多く知られて
いる。例えば、特公昭51−30958、特公昭51−
41237、特公昭53−117等にポリアミド樹脂とフエ
ノール系化合物との組成物にその効果の大きいこ
とが開示されている。 一方、ポリアミド樹脂としては、Ｎ−アルキル
置換アミド単位をもつポリアミド樹脂を用いた例
が、特公昭57−59603、特開昭55−128203等に開
示されている。しかし、このＮ−アルキル置換ア
ミド単位をもつポリアミドは、Ｎ−アルキル置換
度を高めると融点が低下し、100℃以下にさえ下
がりかねないため、高分子感温体としての使用に
は、Ｎ−アルキル置換度を大きくできないという
問題があり、Ｎ−アルキル置換度の小さいもので
は吸湿によるサーミスタ特性の変動を小さく抑制
することができないという問題があつた。 発明の目的 本発明は、Ｎ−アルキル置換アミド単位をもつ
ポリアミド樹脂を用いる場合の上記のような不都
合をなくし、湿度による特性変動のきわめて少な
い高分子感温体を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明の高分子感温体は、Ｎ−アルキル置換ア
ミド単位をもつポリアミドを含有してなる高分子
マトリクス中に、フエノール系化合物のアルデヒ
ド縮重合体を添加したものである。 本発明者らは、湿度による特性変動の少ないポ
リアミド組成物を鋭意検討した結果、従来公知の
組合せであるナイロン１１またはナイロン１２と
フエノール系化合物のような一般のポリアミドと
フエノール系化合物よりなる組成物と異なり、Ｎ
−アルキル置換アミド単位をもつポリアミドとフ
エノール系化合物のアルデヒド縮重合体との組成
物に顕著な効果が見い出された。 実施例の説明 ポリアミド樹脂として、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、Ｎ−アルキル置換アミド単位をもつポリ
アミドを選んだ。フエノール系化合物として、ｐ
−オキシ安息香酸ノニルエステル、ｐ−ノニルフ
エノール、ｐ−クロロフエノールを選び、これら
のホルムアルデヒド縮重合体を合成して添加剤と
した。この実施例に用いた組成を表に示す。
【表】
【表】
従来例１〜６の組成に比べ、実施例１〜６の組
成において、湿度による特性温度差ΔTWの挙動
が異なり、新たな優れた耐湿効果があらわれてい
ることが明らかである。 すなわち、一般的には、ポリアミド樹脂に対す
るフエノール系材料の耐湿効果は、例えばフエノ
ール系化合物Ａの効果に比べ、フエノール系化合
物Ａのアルデヒド縮重合体Ｂの効果の方が低く、
吸湿時と乾燥時のサーミスタ特性の変動が大きい
ことがわかつている。これは表の従来例１，２に
示す通りである。本発明におけるフエノール系化
合物としては、オキシ安息香酸エステル、ハロゲ
ン化フエノール、アルキルフエノール等のオル
ソ、パラ置換フエノールがあり、これらのアルデ
ヒド縮重合体は、フエノール基が生きたままで熱
可塑性縮重合体を形成する。なかでも、オキシ安
息香酸アルキルエステルが本発明のフエノール系
化合物に適する。アルデヒドとしては各種ある
が、ホルムアルデヒドが簡便である。これらアル
デヒド縮重合体は高分子マトリクス100重量部に
対し５〜30重量部の割合で添加される。５重量部
以下では効果が低く、30重量部以上ではポリアミ
ドの性質が損なわれ、アルデヒド縮合体添加によ
る悪い影響があらわれてくる。 また、高分子マトリクスとして、一般のポリア
ミドのほか、ポリエステルアミド、ポリエーテル
エステルアミド等があるが、これらは長鎖ブロツ
ク状の共重合体であり、本発明の効果は得られな
かつた。 本発明におけるＮ−アルキル置換アミド単位を
もつポリアミドと上記アルデヒド縮重合体との組
成物に生じる顕著な防湿効果は次のように考察さ
れる。即ち一般のポリアミドに比べ、Ｎ−アルキ
ル置換アミド単位をもつポリアミドはＮ置換され
ているため、水素結合が減少し、融点の低下と共
に、結晶性が大きく低下する。このようなＮ−ア
ルキル置換アミド単位をもつポリアミドに対して
フエノール系化合物のアルデヒド縮重合体が、上
記実施例のように効果的であるのは、フエノール
−アルデヒド縮重合体がバルキイな分子構造をし
ているために、このポリアミドに相溶しやすく、
作用しやすいためであると思われる。本発明にお
けるＮ−アルキル置換アミド単位は、
成において、湿度による特性温度差ΔTWの挙動
が異なり、新たな優れた耐湿効果があらわれてい
ることが明らかである。 すなわち、一般的には、ポリアミド樹脂に対す
るフエノール系材料の耐湿効果は、例えばフエノ
ール系化合物Ａの効果に比べ、フエノール系化合
物Ａのアルデヒド縮重合体Ｂの効果の方が低く、
吸湿時と乾燥時のサーミスタ特性の変動が大きい
ことがわかつている。これは表の従来例１，２に
示す通りである。本発明におけるフエノール系化
合物としては、オキシ安息香酸エステル、ハロゲ
ン化フエノール、アルキルフエノール等のオル
ソ、パラ置換フエノールがあり、これらのアルデ
ヒド縮重合体は、フエノール基が生きたままで熱
可塑性縮重合体を形成する。なかでも、オキシ安
息香酸アルキルエステルが本発明のフエノール系
化合物に適する。アルデヒドとしては各種ある
が、ホルムアルデヒドが簡便である。これらアル
デヒド縮重合体は高分子マトリクス100重量部に
対し５〜30重量部の割合で添加される。５重量部
以下では効果が低く、30重量部以上ではポリアミ
ドの性質が損なわれ、アルデヒド縮合体添加によ
る悪い影響があらわれてくる。 また、高分子マトリクスとして、一般のポリア
ミドのほか、ポリエステルアミド、ポリエーテル
エステルアミド等があるが、これらは長鎖ブロツ
ク状の共重合体であり、本発明の効果は得られな
かつた。 本発明におけるＮ−アルキル置換アミド単位を
もつポリアミドと上記アルデヒド縮重合体との組
成物に生じる顕著な防湿効果は次のように考察さ
れる。即ち一般のポリアミドに比べ、Ｎ−アルキ
ル置換アミド単位をもつポリアミドはＮ置換され
ているため、水素結合が減少し、融点の低下と共
に、結晶性が大きく低下する。このようなＮ−ア
ルキル置換アミド単位をもつポリアミドに対して
フエノール系化合物のアルデヒド縮重合体が、上
記実施例のように効果的であるのは、フエノール
−アルデヒド縮重合体がバルキイな分子構造をし
ているために、このポリアミドに相溶しやすく、
作用しやすいためであると思われる。本発明にお
けるＮ−アルキル置換アミド単位は、
【式】であらわされ、R1はアルキレン
基、R2はアルキル基である。R1は炭素数５〜35
の範囲で作られるが、デカメチレン基、ウンデカ
メチレン基が好ましい例である。R2としては炭
素数１〜18のアルキル基が用いられるが、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基等がよ
い。このＮ−アルキル置換アミド単位をもつポリ
アミドは、このＮ−置換単位をブロツク状、ラン
ダム状、交互状、グラフト状等にもつた共重合体
であり、結晶化度の低いランダム構造に近いもの
ほど本発明の効果は大きい。本発明における高分
子マトリクスとしては、上記のＮ−アルキル置換
アミド単位をもつポリアミドのほかに、サーリ
ン、アドマー等の商品名で知られるカルボキシル
基含有ポリオレフイン、アクリロニトリル含有
ポリマー、水酸基含有ポリマー、フツ素系ポ
リマー、ポリアミド等をブレンドして用いるこ
とができる。 発明の効果 本発明によれば、湿度による特性変動のきわめ
て少ない高分子感温体が得られる。
の範囲で作られるが、デカメチレン基、ウンデカ
メチレン基が好ましい例である。R2としては炭
素数１〜18のアルキル基が用いられるが、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基等がよ
い。このＮ−アルキル置換アミド単位をもつポリ
アミドは、このＮ−置換単位をブロツク状、ラン
ダム状、交互状、グラフト状等にもつた共重合体
であり、結晶化度の低いランダム構造に近いもの
ほど本発明の効果は大きい。本発明における高分
子マトリクスとしては、上記のＮ−アルキル置換
アミド単位をもつポリアミドのほかに、サーリ
ン、アドマー等の商品名で知られるカルボキシル
基含有ポリオレフイン、アクリロニトリル含有
ポリマー、水酸基含有ポリマー、フツ素系ポ
リマー、ポリアミド等をブレンドして用いるこ
とができる。 発明の効果 本発明によれば、湿度による特性変動のきわめ
て少ない高分子感温体が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｎ−アルキル置換アミド単位をもつポリアミ
ドを含有する高分子マトリクス中に、フエノール
系化合物のアルデヒド縮重合体を添加した高分子
感温体。 ２ Ｎ−アルキル置換アミド単位をもつポリアミ
ドが、Ｎ−アルキル置換アミド単位をもつポリウ
ンデカンアミドまたはポリドデカンアミドである
特許請求の範囲第１項記載の高分子感温体。 ３ フエノール系化合物が、オキシ安息香酸エス
テル、ハロゲン化フエノール及びアルキルフエノ
ールよりなる群から選ばれる特許請求の範囲第１
項記載の高分子感温体。 ４ オキシ安息香酸エステルがｐ−オキシ安息香
酸アルキルエステルであり、アルデヒドがホルム
アルデヒドである特許請求の範囲第３項記載の高
分子感温体。 ５ アルデヒド縮重合体が高分子マトリクス100
重量部に対し５〜30重量部の割合で添加された特
許請求の範囲第１項記載の高分子感温体。 ６ 前記高分子マトリクスがＮ−アルキル置換ア
ミド単位をもつポリアミドとポリドデカンアミド
との混合物からなる特許請求の範囲第４項記載の
高分子感温体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12304784A JPH0247086B2 (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Kobunshikanontai |
| US06/744,196 US4617356A (en) | 1984-06-15 | 1985-06-13 | Temperature sensitive polymer compositions |
| KR1019850004232A KR890003442B1 (ko) | 1984-06-15 | 1985-06-15 | 고분자 감온체 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12304784A JPH0247086B2 (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Kobunshikanontai |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612303A JPS612303A (ja) | 1986-01-08 |
| JPH0247086B2 true JPH0247086B2 (ja) | 1990-10-18 |
Family
ID=14850890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12304784A Expired - Lifetime JPH0247086B2 (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Kobunshikanontai |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0247086B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04309288A (ja) * | 1991-04-08 | 1992-10-30 | Nec Corp | 印刷配線板 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH061723B2 (ja) * | 1984-12-27 | 1994-01-05 | 東レ株式会社 | 感熱性素子 |
-
1984
- 1984-06-15 JP JP12304784A patent/JPH0247086B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04309288A (ja) * | 1991-04-08 | 1992-10-30 | Nec Corp | 印刷配線板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS612303A (ja) | 1986-01-08 |
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|---|---|---|
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